CN105829428A

CN105829428A - 用作增塑剂的琥珀酸酯和包含该琥珀酸酯的生物可降解树脂

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Publication number: CN105829428A
Application number: CN201480069548.XA
Authority: CN
Inventors: J·范赫勒; J·德克勒克; S·斯坦科维克
Original assignee: Proviron Holding Nv
Current assignee: Proviron Holding Nv
Priority date: 2013-12-20
Filing date: 2014-12-04
Publication date: 2016-08-03
Also published as: WO2015090619A1; EP3083801A1; HK1226088A1; US20160312003A1

Abstract

本发明涉及二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯，优选二(丁基二甘醇)琥珀酸酯在生物可降解树脂中，更尤其是在包含聚乳酸和/或聚丁烯琥珀酸酯的均聚物或共聚物树脂中作为增塑剂的用途。本发明也涉及生物可降解树脂组合物，更尤其是包含聚乳酸的均聚物或共聚物和包含二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯，优选二(丁基二甘醇)琥珀酸酯作为增塑剂。

Description

用作增塑剂的琥珀酸酯和包含该琥珀酸酯的生物可降解树脂

发明领域：

本发明涉及新的琥珀酸酯组合物，其能够用作生物可降解树脂、尤其是基于聚乳酸或含有聚乳酸的树脂中的增塑剂。更尤其是，本发明指的是通过用乙氧基化的醇来酯化琥珀酸所获得的酯。在本发明的优选实施方式中，使用丁氧基乙氧基乙醇。这些产品具有关于与生物可降解的聚合物的相容性方面的非常特定的特性，并且它们至少部分是生物学来源的。以这种方式，本发明有助于增强最终应用的生态耐久性。

发明背景：

当今，石油-基聚合物在例如包装和其他消费品中广泛用作常规塑料。然而，这些产品具有各种缺点，尤其不可生物降解的塑料在环境中累积和使用不可再生的原材料。由于这一原因，近年来，对所谓的可生物降解聚合物作为常规石油-基聚合物的替代解决方案存在增长的兴趣。可生物降解聚合物是由植物来源的分子获得的聚合物。

这些可生物降解聚合物在下文中应当称为生物聚合物。

在这种生物聚合物当中，聚乳酸的重要性稳定增长。本发明的驱动力之一是下述事实：大批量生产诸如玉米、谷物和土豆等之类的庄稼，L-乳酸的生产成本已经显著下降。基于这些天然原材料制造的诸如聚乳酸之类的塑料或树脂的特征在于高强度和良好的透明度。

然而，在工业应用中用作塑料的聚乳酸的缺点是低的抗冲击性，以及脆度和由此缺少挠性。这些材料特征尤其由这一聚合物高的结晶度和硬质分子结构引起。尽管如此，但聚乳酸的无定形配方也可获得；然而，这些同样发脆且硬。这一缺点限制了它在许多应用中使用，尤其大规模地在薄膜或包装材料中使用。

本领域已知，通过掺入增塑剂，通过采用共聚合，或者通过共混聚乳酸与更加软质的聚合物，通过软化聚乳酸塑料或树脂来补偿这一缺点。

在树脂中使用增塑剂增加它们的挠性是一种公知的方法，且没有特别限制于生物聚合物。通过使用增塑剂，这些聚合物的可能性和应用显著增加。

增塑剂通常以液体形式获得且可在各种技术工艺，例如注塑，热成形，吹胀薄膜和流延薄膜挤出，旋转模塑，纤维纺丝，长丝加工中用于加工树脂。可优化增塑剂以供在各种聚合物中使用。更特别地，增塑剂的极性可以匹配聚合物或聚合物组合物的极性，以便获得这些组分之间有效的相互作用，这导致高的塑化效率和低的增塑剂迁移。增塑剂在各种聚合物中使用，尤其最重要的是聚氯乙烯，聚酰胺，极性橡胶，聚氨酯，以及生物聚合物，如聚乳酸。

正如日本DaihachiChemicalIndustryCo.,Osaka提交、2011年12月7日公布的欧洲专利EP2202267Bl中所描述的，添加增塑剂的已知缺点是它们倾向于迁移到塑料表面。各种缺点来自于：颜色和表面外观被改性，塑料透明度下降，以及塑料的脆性和脆度随着时间流逝下降，这是因增塑剂从塑料本体迁移到表面上导致塑化效果下降所致(参见例如正文第4和5段)。这一专利描述了使用a.m.琥珀酸的混合酯，最小化从PLA-聚合物中迁移。然而，与其他对称酯，例如己二酸丁基二甘醇酯相反，没有提及这一专利的酯形式。然而，后一化合物的性能不那么有益。

在SEITechnicalReview,No.66，2008年4月，第50-54页出版的ShinichiKanazawa的标题为"DevelopmentofElasticPolylacticAcidmaterialUsingElectronBeamRadiation"的科技文章中描述了聚乳酸的晶体行为，和加入到这一化合物中的增塑剂的“渗出”。已证实，长远来看，聚乳酸及树脂变得发脆且硬。该文章没有具体规定所使用的增塑剂。它公开了一种电子束方法，以抵消这种渗出现象。通常应当添加10至30wt％增塑剂到塑料中，以便显著降低玻璃化转变温度到通常约室温。

现有技术中提出了各种增塑剂解决这一问题。

日本专利申请No.2000-198908例如公开了乙酰基三丁基柠檬酸酯在聚乳酸中作为增塑剂的用途。

在日本KaoCorp.Tokyo提交的US8,232,354B2中，描述了基于聚乳酸制造塑料化合物的方法，其中添加了聚碳二酰亚胺交联剂。然而，就塑化效果来说，这一化合物的结果并不令人满意。

以LapolLLC,SantaBarbara,California,USA名义申请的US7,842,761中描述了用于生物聚合物，例如聚乳酸的生物增塑剂，它包括聚酯塑化单元。

第1栏第52行和随后公开了塑化聚乳酸类型的聚合物的三种基本技术：添加增塑剂，共聚和共混挠性聚合物。

更特别地，在这一正文中，描述了头两种技术的缺点。

以HallstarInnovationsCorp.,Chicago,USA名义申请的US8,158,731描述了在一个部分上含生物聚合物和在其他部分上含脂族聚酯的聚合物共混物。该聚酯衍生于二羧酸和脂族二醇的重复单元。

作为生物聚合物，例如在第1栏第41行中提及了聚乳酸。作为二羧酸，例如提及了琥珀酸和己二酸(第2栏第13-14行)。

在以3MInnovativePropertiesCompany,SaintPaul,Minnesota,USA名义申请、以WO2013/148255形式公布的国际专利申请中，所有权利要求涉及柠檬酸酯，它(尤其)包括四氢糠基和氢或酰基。

例如参考权利要求13。

开发了这些增塑剂以供在合适的聚合物材料中使用，参见例如第8页第31行，具体地提及了聚乳酸。在第8页中，发明人深入描述了聚乳酸，和在第10页中，列出了这一化合物的一些商业供应商。

第7页第26-28行公开了柠檬酸同样用作四氢糠醇，它可通过可再生材料来生产。在下述行中列出了四氢糠基的制备方法参考。

第8页第20行和随后描述了要求增塑剂与待软化的聚合物的相容性。

建议了下述事实：对于增塑剂来说，这两种化合物的溶解度性质应当彼此接近，以继续满足它在聚合物中的塑化功能。

在第8页第29行中提及了柠檬酸三(烷酯)。

第14页第23-29行描述了更加常规的增塑剂的迁移问题，当在聚乳酸中使用时，和下述事实：随着时间流逝，因常规增塑剂迁移到材料表面上，聚乳酸变得发脆(差的老化稳定性)。

为了解决增塑剂从聚合物本体迁移到表面上的问题，可使用含具有完全不同化学结构的增塑剂的混合物。然而，在这一情况下，出现其他缺点：例如涉及在可生物降解塑料中合适且均匀混合这些化合物的难度，或者它们与生物聚合物固有的不相容性。

已知在诸如聚氯乙烯之类的聚合物中使用的增塑剂并不必然在聚乳酸中以可接受的方式充当增塑剂：在增塑剂和待塑化的聚合物之间应当存在最小的相容性。对于这一目的来说，在增塑剂和聚合物的化学结构之间应当存在匹配。

本发明的问题和目的

本发明的目的是解决问题并克服以上提及的缺点。

更特别地，本发明的目的是提供能降低生物聚合物、更特别地，基于聚乳酸的生物聚合物的玻璃化转变温度Tg使用的增塑剂，以增加这些化合物的断裂伸长率，并增加它们的挠性。

由实现这一目的得到的益处是提供塑化的可生物降解树脂，其显示出与更常规的树脂相当的特征。由于这些特征，在市场上，常规树脂可以被这种塑化的可生物降解树脂有效地替代。

待替代的这些常规塑料的实例包括聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，热塑性弹性体，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，聚苯乙烯(PS)，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。

如上所提及的，尽管在生物聚合物，和更具体地，在聚乳酸中使用增塑剂可显著提高挠性，但大多数增塑剂的特征在于迁移到塑化生物聚合物表面的现象。这本身导致缓慢地增加的脆度。

发明人更具体的目的是开发具有增加的相容性和低迁移的新的增塑剂。通过满足这种更具体的目的，亦即，增加随着时间流逝，塑化生物聚合物，和更特别地聚乳酸基聚合物的稳定性，生物聚合物可能适合于在各种新的应用领域中使用。

发明概要：

本发明涉及二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯在生物可降解的聚合物中作为增塑剂的用途，以增加这些生物聚合物的特性和可加工性。

根据优选实施方式，本发明涉及上述琥珀酸酯化合物的用途，其中烷基是乙基，丙基或丁基。

根据又一优选实施方式，琥珀酸酯化合物的乙氧基化度是至少2。

根据又一优选实施方式，琥珀酸酯化合物选自下述列表：二(丁基二甘醇)琥珀酸酯，二(丁基三甘醇)琥珀酸酯，二(丁基四甘醇)琥珀酸酯。

根据本发明，早先提及的琥珀酸酯的混合物能够用作用于生物可降解脂族聚酯树脂的增塑剂。

另外，本发明涉及生物可降解树脂组合物，其是基于生物可降解的聚合物制备的和包含二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯。根据本发明的更优选实施方式，树脂组合物包含上文描述、更优选的琥珀酸酯化合物。后者化合物的添加修饰机械特性比如储能模量和断裂伸长率。

尤其是，本发明涉及生物可降解树脂组合物，其包含(i)生物可降解脂族聚酯树脂和(ii)增塑剂，所述增塑剂包含二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯、更优选上文描述的琥珀酸酯和还更优选二(丁基二甘醇)琥珀酸酯。

根据优选实施方式，本发明涉及生物可降解的前述树脂组合物，其中生物可降解脂族聚酯树脂是至少一个选自下述的成员：通过羟基羧酸缩合获得的树脂和通过脂族二羧酸和脂族二醇缩合获得的树脂。

根据本发明中生物可降解树脂组合物的又一优选实施方式，生物可降解脂族聚酯树脂包含聚乳酸和/或聚丁烯琥珀酸酯的均聚物或共聚物。

本发明还涉及增塑生物可降解脂族聚酯树脂的方法，所述方法包括将二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯加入生物可降解脂族聚酯树脂，更优选上文描述的琥珀酸酯，和还更优选二(丁基二甘醇)琥珀酸酯。

根据该方法的优选实施方式，生物可降解脂族聚酯树脂包含聚乳酸和/或聚丁烯琥珀酸酯。

在下文的描述中，本发明就琥珀酸酯亦即二(丁基二甘醇)琥珀酸酯的优选实施方式得以详细描述。

对于本领域技术人员，清楚的是该详细说明在作必要修正的情况下可用于任意其它琥珀酸酯化合物，其包含在更普遍的化合物二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯中。

在本发明的上下文中，术语二(丁基二甘醇)琥珀酸酯也可以表示为二(丁氧基乙氧基乙基)琥珀酸酯。

其可以获得如下：用相应的醇、丁基二甘醇酯化相应的二羧酸、琥珀酸或相应酸酐形式。该化合物的制备在下文中更加详细地描述。

二(丁基二甘醇)琥珀酸酯的化学式如下：

CH₃-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CO-CH₂-CH₂-C0-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

发明详述：

根据本发明，二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯，和更优选二(丁基二甘醇)琥珀酸酯，用作生物可降解树脂中，更尤其是生物可降解脂族聚酯树脂中的增塑剂，由此引起显著低的挥发性和优异的热稳定性。

术语生物可降解脂族聚酯树脂如在本发明的上下文中所用应理解为包含聚乳酸的均聚物或共聚物和/或聚丁烯琥珀酸酯的均聚物或共聚物。

术语生物可降解的聚合物还在本说明书中以标题：应用得以澄清。

虽然脂族羧酸的对称酯作为生物聚合物的增塑剂的用途是已知的，发明人已令人惊讶地发现二(丁基二甘醇)琥珀酸酯在生物聚合物中和尤其是在聚乳酸中作为增塑剂的用途，在热稳定性测试期间、在增加的温度(在60℃)引起降低的重量损失。另外，生物聚合物通过更高结晶度和显著增加的断裂伸长率得以表征。本发明化合物最出人意料的效果是，与例如羧酸的对称酯比如二(丁氧基乙氧基乙基)己二酸酯相比，实质上在聚乳酸中更低的挥发性，尽管该化合物的纯形式蒸气压更高。此外，这些化合物在例如聚乳酸中、在处理为成品比如膜期间作为增塑剂的用途引起明显改善的特性比如不存在气味和不存在膜表面的油腻外观。不受科学解释所限，发明人确实相信这种出人意料的效果是由这些增塑剂与亲水、极性聚乳酸的相容性增加引起的。

应用：

根据本发明的琥珀酸酯化合物特别适于用作生物聚合物中的增塑剂。

术语生物聚合物在本发明的上下文中应理解为包含聚合物，其是以合成方式制备自生物学来源单体的。更尤其是，根据本发明的琥珀酸酯能够在所述基于脂族聚酯以及均聚酯和共聚酯的生物可降解聚合物中用作增塑剂。还更尤其是，琥珀酸酯能够在基于聚乳酸(PLA)的生物聚合物中用作增塑剂。

在本发明的上下文中，术语生物聚合物应当理解为包括以合成方式由生物来源的单体制造的聚合物。更特别地，根据本发明，琥珀酸酯可在基于脂族聚酯，均聚酯以及共聚酯的这种可生物降解聚合物中用作增塑剂。仍然更特别地，琥珀酸酯可在基于聚乳酸(PLA)的生物聚合物中用作增塑剂。

在本发明的上下文中，术语聚乳酸涉及含至少50mol％乳酸单体单元的聚合物或共聚物。这种聚乳酸的实例包括，但不限于：

(a)聚乳酸的均聚物，(b)乳酸与不同于乳酸的一种或多种脂族羟基碳的酸(hydroxycarbonacid)的共聚物，(c)乳酸与脂族多元醇和脂族多羧酸的共聚物，(d)乳酸与脂族多羧酸的共聚物，(e)乳酸与脂族多元醇的共聚物，和(f)两种或更多种以上提及的(a)-(e)的混合物。乳酸的实例包括L-乳酸，D-乳酸，其环状二聚体(L-丙交酯，D-丙交酯或DL-丙交酯)及其混合物。

可在以上提及的共聚物(b)和(f)中使用的羟基羧酸的实例包括，但不限于，例如羟基乙酸，羟基丁酸，羟基戊酸，羟基己酸和羟基庚酸，及其组合。

此外，其中本发明的琥珀酸酯可用作增塑剂的可生物降解或可再生的热塑性材料可由单一的热塑性材料，例如聚合物(例如，单独的聚乳酸)组成，但它们也可由聚乳酸与至少一种额外的热塑性材料的混合物组成。在这一优选的实施方案中，可生物降解或可生物再生的热塑性材料可以包括聚乳酸与一种或多种脂族聚酯或共聚酯，例如聚琥珀酸丁二酯，聚羟基烷醇酸酯(PHA)，淀粉，纤维素或另一多糖或其组合的共混物或混合物。

在又一优选的实施方案中，可生物降解或可生物再生的材料可包括聚乳酸与至少一种脂族聚酯(例如，聚琥珀酸丁二酯)或共聚酯的共混物或混合物，聚乳酸与至少一种聚羟基烷醇酸酯(PHA)的混合物，或者聚乳酸与另一生物聚合物，例如淀粉，纤维素或另一多糖的共混物。在仍然更优选的实施方案中，可生物降解或可生物再生的热塑性材料可包括聚乳酸，至少一种PHA和至少一种淀粉的混合物。在一些实施方案中，可存在约5至约95wt％的热塑性材料，基于该组合物的总重量。在一些实施方案中，与组合物内的热塑性材料的总量相比，包括约15至约100wt％，和在其他实施方案中，包括约30至约100wt％的聚乳酸用量，基于该热塑性材料的总重量。

制备模式：

根据本发明的酯和它作为增塑剂的用途可以如下文描述准备。

作为第一步，将醇引入反应器中，和加热至大约90℃。随后，将琥珀酸或相应酸酐加入，其酸:醇比是大约1:2。使用过量的醇和使用脱水剂或共沸剂可以对完成反应有优势。作为催化剂，能够使用强酸比如硫酸。在不再形成水的情况下，反应视为完成。在中和催化剂之后，蒸馏除去可能过量的醇。混合物可以洗涤以除去可能的杂质。作为补充步骤，酯能够通过本身已知的变色技术脱色，比如：使用活性碳，用过氧化氢来氧化，用氢来氢化等。最终，产品通过在增加的温度(80多至150℃)、在真空下加热而干燥。

根据本发明的酯尤其适于用作各种聚合物和更特别的生物聚合物中的增塑剂。其中酯能够用作增塑剂的聚合物的实例是脂族聚酯树脂(例如聚乳酸和聚丁烯琥珀酸酯)，纤维素酯，聚氯乙烯，聚乙烯丁缩醛，极性橡胶，聚氨酯和丙烯酸类聚合物比如聚(甲基丙烯酸甲酯)。

脂族聚酯可以根据一种或多种脂族羟基羧酸或其脱水环状类似物(内酯和交酯)的脱水-缩聚反应来制备。羟基羧酸的实例是L-乳酸，D-乳酸，羟基乙酸，羟基-丁酸，羟基-戊酸，羟基-戊酸，羟基-己酸，羟基-庚酸等。

根据备择方法，脂族聚酯可以通过混合物的脱水-缩聚反应制备，所述混合物包含脂族聚羧酸和脂族二醇比如聚丁烯琥珀酸酯。所述化合物的实例在已引用的PCT公开WO2013/148255中有提及。

在本发明上下文中使用的术语聚乳酸涉及乳酸的均聚物或乳酸与羟基羧酸的共聚物，或含或者乳酸均聚物或者乳酸与羟基羧酸的共聚物的聚合物组合物。由于在乳酸中存在一个手性中心，因此在聚乳酸内乳酸的分子结构可以是或者L-乳酸或者D-乳酸，或者二者各种可能浓度的混合物。选择在生产聚乳酸的聚合反应中使用的环状单体以及选择增塑剂决定了在该聚合物中的增塑剂浓度和在该聚合物内掺入增塑剂的加工条件，该聚合物的最终性能。对于聚乳酸的聚合反应来说，优选使用丙交酯，即含脱水的两个分子乳酸的环状单体。这一丙交酯可以是或者L,L-丙交酯(2分子L-乳酸)，以及D,D-丙交酯(2分子D-乳酸)，或外消旋-丙交酯(1分子L-乳酸和1分子D-乳酸)。

聚乳酸的平均分子量优选为约10000至1000000，更优选约30000至约600000，和仍然更优选约50000至约400000。平均分子量为以上提及极限的聚乳酸具有通常充足的机械强度和良好的加工性。

可商购的聚乳酸的实例是Natureworks的"Ingeo"，获自CorbionPurac的“Purasorb”，由ShimadzuCorp.市售的"Lacty"，由MitsuiChemicalsInc.市售的"Lacea"，由UnitikaLtd.市售的"Terramac"，由Cargill-DowLLC,USA市售的"eco-PLA"，由MitsubishiPlasticsInc.市售的"Ecologe"。

当用作增塑剂时，本发明的酯通常充当主增塑剂。根据更具体的实施方案，可添加其他增塑剂到生物聚合物中，其中本发明的酯可充当或者主增塑剂或者辅助增塑剂。

根据本发明的优选实施方案，在塑料组合物内聚乳酸的用量为至少组合物总重量的50％，和根据仍然更优选的实施方案，为至少60％。

为了获得充足水平的机械强度，抗冲击性和挠性，根据本发明，在塑料组合物内的酯量为2至50％，更优选2至20％。在更加耐久的消耗品，例如电子用具和机动车部件的外壳或外包装中，该用量应当优选不超过25％。在要求高度挠性的产品，例如在农业应用中使用或者用于包装的薄膜中，该用量优选包括5至40％。

本发明的树脂组合物除了包括增塑剂以外，还可包括一种或多种其他成分，例如无机填料和硅酸盐，例如滑石，陶瓷粘土，蒙脱石，氧化硅，氧化镁，氧化钛，碳酸钙，氢氧化镁，玻璃纤维，石墨粉末等。

本发明的树脂组合物除了包括增塑剂以外，还可包括一种或多种其他成分，其中添加所述成分，以便鉴于预期的应用，优化树脂组合物。这些成分可包括阻燃剂，水解-延迟剂，润滑剂，抗静电剂，防雾剂，光稳定剂，UV吸收剂，杀真菌添加剂，抗微生物添加剂，发泡剂等等。

树脂组合物的制备：

将一定量的聚乳酸Ingeo2003D(挤出品质)(此后称为PLA2003D)或Ingeo3251D(注塑品质)(此后称为PLA3251D)颗粒在24小时期间、在炉中、在70℃干燥，随后引入Brabender-混合装置中。选择PLA的量，以获得55g量的树脂物质。PLA然后在约190℃温度加热和在50转/分的速度搅拌。

在5分钟之后，加入增塑剂，将混合物再搅拌共15分钟的持续时间。随后，冷却混合物。

基于PLA2003D的膜(10cm*10cm*450μm)的制备(基于PLA3251D的膜的制备以相似方式进行)借助AgilaPE20液压机的方式进行。将7.5g的预先描述的含酯化合物的树脂组合物在170℃的温度挤压。接触时间是最初4分钟，随后于10巴3分20秒，和于150巴2分30秒，包括两个脱气循环；此后，用水冷却于50巴发生3分钟时间段。

借助DSC，评价酯混合物作为PLA用增塑剂

分析条件：

·在-20℃下平衡2分钟；

·在10℃/min的速度下从-20℃加热至200℃的第一加热循环；

·在10℃/min的速度下，从200℃冷却至-40℃；

·在10℃/min的速度下从-40℃加热至200℃的第二加热循环；

对膜的评价基于膜表面的视觉检查、气味，油腻外观，于6周时间段期间在60℃的重量损失，并且根据DMA分析(动态力学分析)确定储能模量。

对于各下述化合物，结果显示在下表中：

ATBC＝乙酰基-三-丁基-柠檬酸酯

DBEEA＝二(丁基二甘醇)己二酸酯(二-丁氧基乙氧基乙基-己二酸酯)

DBEESu＝二(丁基二甘醇)琥珀酸酯(二-丁氧基乙氧基乙基-琥珀酸酯)

DTHFSu＝二四氢糠基琥珀酸酯

评价基于PLA2003D的膜的结果：

表1：

PLA 2003D		Tg(℃)	结晶度	模量
					增塑剂	％		％	在30℃
Blanco	0	61,8	0	2952
					ATBC	15	27,3	1,4	1764
DBEEA	15	30,3	5,3	1134
					DBEESu	15	30,0	19,5	1282
DTHFSu	15	30,2	0,6	1962

表2：

评价基于PLA3251D的膜的结果：

表3：

表4：

在膜样品上进行的测试的上述结果显示的是，无论是在PLA2003D上还是在PLA3251D上根据本发明的酯引起显著更佳的有关断裂伸长率和有关储能模量的结果。

Claims

1.二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯作为增塑剂的用途，其用于生物可降解脂族聚酯树脂。

2.根据权利要求1的琥珀酸酯的用途，其中烷基是乙基，丙基或丁基。

3.根据权利要求1或2的琥珀酸酯的用途，其中乙氧基化度是至少2。

4.根据权利要求1的琥珀酸酯的用途，选自二(丁基二甘醇)琥珀酸酯，二(丁基三甘醇)琥珀酸酯或二(丁基四甘醇)琥珀酸酯。

5.根据前述权利要求中任一项的琥珀酸酯的混合物作为增塑剂的用途，其用于生物可降解脂族聚酯树脂。

6.根据前述权利要求中任一项的用途，其中生物可降解的脂族聚酯树脂包含聚乳酸。

7.用于生物可降解脂族聚酯树脂的增塑剂，所述增塑剂包含二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯。

8.根据权利要求7的增塑剂，其中烷基是乙基，丙基或丁基。

9.根据权利要求7或8的增塑剂，其中乙氧基化度是至少2。

10.根据权利要求7的增塑剂，其中所述琥珀酸酯选自二(丁基二甘醇)琥珀酸酯，二(丁基三甘醇)琥珀酸酯或二(丁基四甘醇)琥珀酸酯。

11.生物可降解的树脂组合物，含有(i)生物可降解脂族聚酯树脂和(ii)包含二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯的增塑剂。

12.根据权利要求11的生物可降解树脂组合物，其中所述生物可降解脂族聚酯树脂是至少一个选自下述的成员：通过羟基羧酸缩合获得的树脂和通过脂族二羧酸和脂族二醇缩合获得的树脂。

13.根据权利要求12的生物可降解树脂组合物，其中所述生物可降解脂族聚酯树脂包含聚乳酸和/或聚丁烯琥珀酸酯的均聚物或共聚物。

14.增塑生物可降解脂族聚酯树脂的方法，所述方法包括将二(乙氧基化烷基)琥珀酸酯加入生物可降解脂族聚酯树脂。

15.根据权利要求14的方法，其中所述生物可降解脂族聚酯树脂包含聚乳酸和/或聚丁烯琥珀酸酯的均聚物或共聚物。