JP2024517969A - ポリエステル耐衝撃性改良剤 - Google Patents

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Abstract

（１）約１５～約４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、（２）約２５～約６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位、例えば、コハク酸又はコハク酸無水物と、及び（３）約１０～約２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位、例えば、１，３－プロパンジオールと、でできたポリエステルが開示される。一部の例において、本ポリマーは、メチルナジ酸無水物又はナジ酸無水物単量体繰返し単位も含むことができる。ポリエステル、並びにポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される生分解性ポリマーを含む、ポリマー組成物もまた、開示される。【選択図】なし

Description

本開示は、耐衝撃性改良剤としての使用に適したポリエステル、及びそのような耐衝撃性改良剤を組み込んだ生分解性ポリマー組成物に関する。
ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の石油系ポリマーは、長年にわたり、多種多様な用途に使用されている。こうしたポリマーは、良好な強度、遮断性、及び／又は印刷適性という特徴を提供できるもの、残念なことに、これらは廃棄後、埋立地又は家庭堆肥化技法いずれにおいても、すぐに分解することも腐敗することもない。すなわち、そのようなポリマー製のフィルム、バッグ、及び他の材料は、廃棄後数世紀の間、埋立地に存在する可能性がある。
結果として、生物原料由来、生分解性、及び／又は堆肥化可能であり得る代替ポリマーの需要は高まり続けている。そのようなポリマーの例として、ポリ（乳酸）及びポリ（ヒドロキシアルカノエート）が挙げられる。こうしたバイオポリマーは、生分解性及び／又は堆肥化可能性の明白な利点を提供するもの、典型的には、バイオポリマーの物理的特性を改善するために、バイオポリマーに様々な添加剤をブレンドすることが望ましい。
バイオポリマーにブレンドされた添加剤が、生分解性ではない及び／又は堆肥化可能ではない場合、バイオポリマーの環境面での有益性は低下する。結果として、バイオポリマーと共に使用する、例えば、ポリ（乳酸）及びポリ（ヒドロキシアルカノエート）に組み込むための、それ自身生分解性である及び／又は堆肥化可能である添加剤を提供することが望ましいと思われる。
上記及び他の需要は、本開示による堆肥化可能なポリエステルにより満たされる。
第一の態様において、本開示は、ポリエステルを提供する。ある特定の実施形態に従って、このポリエステルは、以下のものでできている：（１）約１５～約４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、（２）約２５～約６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び（３）約１０～約２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位。これらの重量パーセンテージは全て、ポリエステルの合計重量に基づいている。
ポリエステルはまた、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである。より好ましくは、ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約１０，０００～約１５，０００ダルトンである。
ある特定の実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、好ましくは、コハク酸、コハク酸無水物、グルタル酸、ピメリン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、１，８－ナフタル酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、ピロメリト酸無水物、メリト酸無水物、メリト酸、トリメリト酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメリト酸、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸
、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、ポリエチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリブチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリエチレンテレフタレート新ポリマー、ポリブチレンテレフタレート新ポリマー、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
より好ましくは、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
特に好適な実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物でできている。この実施形態の場合、ポリエステルは、好ましくは、約２５～約３５重量パーセントがコハク酸又はコハク酸無水物であり、約１０～約２５重量パーセントがナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸である。
一部の実施形態において、多価アルコールは、好ましくは、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，３－トリメチロールプロパン、メチルプロパンジオール、ペンタエリスリトール、及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシド単量体繰返し単位を含むポリ（オキシアルキレン）ポリオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択される。
より好ましくは、多価アルコールは、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルプロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される。更により好ましくは、多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む。
一部の例において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、好ましくは、コハク酸又はコハク酸無水物を含み、多価アルコールは、好ましくは、１，３－プロパンジオールを含む。
代替実施形態において、イソソルビドを、ポリエステルから除外することができる。そのような例において、ポリエステルは、以下からできている：（１）約３５～約６５重量パーセントの、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物がコハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択されるからなる群より選択される、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、並びに（２）約３５～約６５重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位。
好適な実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物でできている。この実施形態の場合、ポリエステルは、好ましくは、約３０～約４０重量パーセントがコハク酸又はコハク酸無水物であり、及び約１０～約２０重量パーセントがナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸である。
この代替ポリエステルに適切な多価アルコールは、イソソルビドを含むポリエステルについて上記した多価アルコールと同じである。同じく、代替ポリエステルについて、このポリエステルの重量平均分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、少なくとも８０００ダルトンである。より好ましくは、このポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約１０，０００～約１５，０００ダルトンである。
第二の態様において、本開示は、ポリマー組成物を提供する。ポリマー組成物は、典型的には、約５０～約９５重量パーセントの生分解性ポリマーを含み、この分解性ポリマーは、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される。ポリマー組成物は、約５～約５０重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルも含む。耐衝撃性改良ポリエステルは、今度は、以下でできている：（１）ポリエステルの合計重量に基づき、約１５～約４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、（２）ポリエステルの合計重量に基づき、約２５～約６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び（３）ポリエステルの合計重量に基づき、約１０～約２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位。耐衝撃性改良ポリエステルはまた、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである。
ある特定の実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、好ましくは、コハク酸、コハク酸無水物、グルタル酸、ピメリン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、１，８－ナフタル酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、ピロメリト酸無水物、メリト酸無水物、メリト酸、トリメリト酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメリト酸、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、ポリエチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリブチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリエチレンテレフタレート新ポリマー、ポリブチレンテレフタレート新ポリマー、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
より好ましくは、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
特に好適な実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物でできている。この実施形態の場合、ポリエステルは、好ましくは、約２５～約３５重量パーセントがコハク酸又はコハク酸無水物であり、及び約１０～約２５重量パーセントがナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸である。
一部の実施形態において、多価アルコールは、好ましくは、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，３－トリメチロールプロパン、メチルプロパンジオール、ペンタエリスリトール、及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシド単量体繰返し単位を
含むポリ（オキシアルキレン）ポリオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択される。
より好ましくは、多価アルコールは、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルプロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される。更により好ましくは、多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む。
一部の例において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、好ましくは、コハク酸又はコハク酸無水物を含み、多価アルコールは、好ましくは、１，３－プロパンジオールを含む。
ある特定の実施形態に従って、ポリマー組成物は、より好ましくは、約６０～約８５重量パーセントの生分解性ポリマーと、及び約５～約３０重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルと、を含む。更により好ましくは、ポリマー組成物は、約７．５～約１５重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルを含む。
一部の例において、生分解性ポリマーは、好ましくは、ポリ（乳酸）を含む。他の実施形態において、生分解性ポリマーは、好ましくは、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）を含む。一部の実施形態において、生分解性ポリマーは、好ましくは、ポリ（乳酸）とポリ（ヒドロキシアルカノエート）の混合物を含む。例えば、一部の実施形態において、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の合計重量に基づき、約５～約２５重量パーセントのポリ（乳酸）と、及び約７０～約９０重量パーセントの少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）と、を含むことができる。
ポリマー組成物がポリ（ヒドロキシアルカノエート）を含むある特定の実施形態に従って、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、好ましくは、ポリ－３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート（「Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）」）でできている。
一部の例において、この（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、好ましくは、約７５～約９９モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び約１～約２５モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートと、でできている。より好ましくは、（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、約９３～約９８モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び約２～約７モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートとでできている。
なおも他の実施形態において、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、約７５～約９９．９モルパーセントの３－ヒドロキシブチレート単量体繰返し単位と、約０．１～約２５モルパーセントの３－ヒドロキシヘキサノエート単量体繰返し単位と、及び約０．１～約２５モルパーセントの５～１２個の炭素原子を有する第三の３－ヒドロキシアルカノエート単量体繰返し単位と、でできたターポリマーを含むことができる。
ある特定の実施形態に従って、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約５０，０００ダルトン～約２５０万ダルトンである。より好ましくは、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約５００，０００ダルトン～約７５０，０００ダルトン、である。
ポリマー組成物は、更なる添加剤も含むことができる。一部の実施形態において、ポリマー組成物は、約１～約１０重量パーセントの少なくとも１種の可塑剤と、約０．１～約
５重量パーセントの少なくとも１種の核形成剤と、及び約０．１～約１０重量パーセントの増量剤と、も含むことができる。
一部の例において、ポリマー組成物は、ポリ（乳酸）及び／又はポリ（ヒドロキシアルカノエート）の他に追加の生分解性ポリマーを含むことができる。すなわち、ある特定の実施形態において、ポリマー組成物は、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレンセバケート）、ポリ（ブチレンスクシネート）、ポリ（ブチレンスクシネート－コ－アジペート）、ポリ（ブチレン アジペート テレフタレート）、ポリ（ビニルアセテート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の生分解性ポリマーも、約５～約５０重量パーセント含むことができる。
ある特定の実施形態に従って、ポリマー組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ標準Ｄ５９８８を用いて特定した場合に、生分解性である。さらに、一部の実施形態において、ポリマー組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ標準Ｄ６８６８を用いて特定した場合に、家庭で堆肥化可能である。
本開示は、上記ポリマー組成物から形成することができる様々な最終製品も提供する。すなわち、１つの実施形態に従って、本開示は、ポリマー組成物でできた成形シートを提供する。第二の実施形態において、本開示は、ポリマー組成物でできた成形物品を提供し、この成形物品は、熱成形、射出成形、又はブロー成形により形成される。別の実施形態において、本開示は、ポリマー組成物でできたフィルムを提供し、このフィルムは、インフレートフィルム又はキャストフィルムである。なおも別の実施形態において、本開示は、ポリマー組成物でできた繊維を提供する。
本開示は、最初に、生分解性及び／又は堆肥化可能なポリマー組成物において耐衝撃性改良剤として使用するのに適した新規ポリエステルを提供する。
一般に、ポリエステルは、少なくとも３種の異なる単量体繰返し単位でできており、これらの繰返し単位は、（１）イソソルビド、（２）コハク酸又はコハク酸無水物、及び（３）１，３－プロパンジオールに由来する。量に関しては、ポリエステルは、典型的には、（１）約１５～約４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、（２）約２５～約６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び（３）約１０～約２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位と、でできている。
様々なジカルボン酸及びジカルボン酸無水物が、ポリエステルの調製に使用するのに適すると考えられる。例えば、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、グルタル酸、ピメリン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、１，８－ナフタル酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、ピロメリト酸無水物、メリト酸無水物、メリト酸、トリメリト酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメリト酸、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、ポリエチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリブチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリエチレンテレフタレート新ポリマー、ポリブチレンテレフタレート新ポリマー、及びそれらの混合物からなる群より適切に選択することができる。
より好ましくは、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物
、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
特に好適な実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物でできている。この実施形態の場合、ポリエステルは、好ましくは、約２５～約３５重量パーセントがコハク酸又はコハク酸無水物であり、及び約１０～約２５重量パーセントがナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸である。
一定範囲の多価アルコールもポリエステルに適していると考えられる。適切な多価アルコールの例は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，３－トリメチロールプロパン、メチルプロパンジオール、ペンタエリスリトール、及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシド単量体繰返し単位を含むポリ（オキシアルキレン）ポリオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択することができる。
より好ましくは、多価アルコールは、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルプロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される。なおもより好ましくは、多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む。
特に好適な実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、好ましくは、コハク酸又はコハク酸無水物を含み、多価アルコールは、好ましくは、１，３－プロパンジオールを含む。
ポリエステルはまた、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである。より好ましくは、ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約１０，０００～約１５，０００ダルトンである
一般に、ポリエステルは、窒素入口、真空機能、加熱、及び撹拌を備えた反応フラスコ又は他の反応器に、イソソルビドを投入することにより調製することができる。最初に、イソソルビドを溶融させ、次いで、溶融塊として真空脱気する。続いて、二酸を加え、フラスコの内容物を、水の発生が落ち着くまで、最高２２０℃の温度で反応させ、水の発生が落ち着いたら、残りのグリコールを全て投入する。エステル化は、最高２２０℃の温度及び３．３ｋＰａという低い真空圧で完了する。
代替実施形態において、イソソルビドを、ポリエステルから除外することができる。そのような例において、ポリエステルは、以下からできている：（１）約３５～約６５重量パーセントの、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物がコハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択されるからなる群より選択される、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び（２）約３５～約６５重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位。
好適な実施形態において、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物でできている。この実施形態の場合、ポリエステルは、好ましくは、約３０～約４０重量パーセントがコハク酸又はコハク酸無水物であり、及び約１０～約２０重量パーセントがナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸である。
この代替ポリエステルに適切な多価アルコールは、イソソルビドを含むポリエステルについて上記した多価アルコールと同じである。同じく、代替ポリエステルについて、このポリエステルの重量平均分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、少なくとも８０００ダルトンである。より好ましくは、このポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約１０，０００～約１５，０００ダルトンである。
本開示に従うポリエステルは、ポリマー組成物において耐衝撃性改良剤として使用するのに適する。本明細書中使用される場合、「耐衝撃性改良剤」とは、ポリマー樹脂の耐久性及び靱性を改善するのに使用される添加剤であり、靱性は、標準引張伸び及び弾性率試験の応力ひずみ曲線下の面積として測定される。また、ポリマーの靱性は、ノッチアイゾット試験（ｎｏｔｃｈｅｄ Ｉｚｏｄ ｔｅｓｔ）による試験と相関するものになり得る。ポリマーが示す衝撃数が高いほど、高い靱性を示すと思われる。
本開示に従うポリエステルは、好ましくは、ＡＳＴＭ標準Ｄ５５１１を用いて特定した場合に、生分解性でもある。さらに、一部の実施形態において、ポリエステルは、好ましくは、ＡＳＴＭ標準Ｄ６８６８を用いて特定した場合に、家庭で堆肥化可能である。
本開示は、記載されるとおりのポリエステルを含むポリマー組成物も提供する。一般に、ポリマー組成物は、耐衝撃性改良剤ポリエステルと、少なくとも１種の生分解性ポリマーとを組み合わせており、少なくとも１種の生分解性ポリマーは、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される。典型的には、ポリマー組成物は、約５～約５０重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルと、及び約５０～約９５重量パーセントの、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される生分解性ポリマーと、を含む。
ポリマー組成物は、より好ましくは、約６０～約８５重量パーセントの生分解性ポリマーと、及び約５～約３０重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルと、を含む。なおもより好ましくは、ポリマー組成物は、約７．５～約１５重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルを含む。
またしても、ポリマー組成物に使用される耐衝撃性改良剤は、上記開示に従うポリエステルである。すなわち、耐衝撃性改良ポリエステルは、以下でできている：（１）約１５～約４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、（２）約２５～約６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び（３）約１０～約２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位。耐衝撃性改良ポリエステルはまた、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである。
一部の例において、生分解性ポリマーは、好ましくは、ポリ（乳酸）を含む。他の実施形態において、生分解性ポリマーは、好ましくは、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）を含む。そのうえ、ある特定の実施形態において、生分解性ポリマーは、好ましくは、ポリ（乳酸）とポリ（ヒドロキシアルカノエート）の混合物を含む。例えば
、一部の実施形態において、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の総重量に基づいて、約５～約２５重量パーセントのポリ（乳酸）と、約７０～約９０重量パーセントの少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）と、を含むことができる。
ポリマー組成物がポリ（ヒドロキシアルカノエート）を含むある特定の実施形態に従って、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、好ましくは、ポリ－３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート（「Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）」）でできている。
一部の例において、この（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、好ましくは、約７５～約９９モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び約１～約２５モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートとでできている。より好ましくは、（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、約９３～約９８モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び約２～約７モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートと、でできている。
なおも他の実施形態において、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、約７５～約９９．９モルパーセントの３－ヒドロキシブチレート単量体繰返し単位と、約０．１～約２５モルパーセントの３－ヒドロキシヘキサノエート単量体繰返し単位と、及び約０．１～約２５モルパーセントの５～１２個の炭素原子を有する第三の３－ヒドロキシアルカノエート単量体繰返し単位と、でできたターポリマーを含むことができる。
ある特定の実施形態に従って、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約５０，０００ダルトン～約２５０万ダルトンである。より好ましくは、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約５００，０００ダルトン～約７５０，０００ダルトンである。
ポリマー組成物は、更なる添加剤も含むことができる。例えば、ポリマー組成物は、可塑剤、核形成剤、及び／又は増量剤を含むことができる。一部の実施形態において、ポリマー組成物は、約１～約１０重量パーセントの少なくとも１種の可塑剤と、約０．１～約５重量パーセントの少なくとも１種の核形成剤と、及び約０．１～約１０重量パーセントの増量剤と、も含むことができる。
ポリマー組成物に使用するのに適切な核形成剤は、例えば、ペンタエリスリトール、窒化ホウ素、ポリ（ヒドロキシブチレート）、イノシトール、粘土、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、及びそれらの混合物からなる群より選択することができる。
ポリマー組成物に使用するのに適切な増量剤は、例えば、アラゴナイト、粘土、炭酸カルシウム、セルロース、ナノセルロース、タルク、カオリナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、シリカ、キチン、デンプン、珪藻土、二酸化チタン、ナノ粘土、雲母、及びそれらの混合物からなる群より選択することができる。
ポリマー組成物に使用するのに適切な可塑剤は、例えば、セバシン酸エステル、クエン酸エステル、アジピン酸脂肪エステル、コハク酸脂肪エステル、及びグルカル酸脂肪エステル、乳酸エステル、アルキルジエステル、クエン酸エステル、アルキルメチルエステル、ジ安息香酸エステル、炭酸プロピレン、数平均分子量２００～１０，０００ｇ／ｍｏｌを有するカプロラクトンジオール、数平均分子量４００～１０，０００ｇ／ｍｏｌを有するポリ（エチレン）グリコール、植物油エステル、長鎖アルキル酸、アジピン酸エステル、グリセロール、イソソルビド誘導体、又はそれらの混合物、ＨＡＬＬＧＲＥＥＮ ＩＭ－８８３０エステル、ＨＡＬＬＧＲＥＥＮ Ｒ－８０１０エステル、ヒドロキシブチレー
ト以外のヒドロキシアルカノエート単量体繰返し単位を少なくとも１８モルパーセント含むポリヒドロキシアルカノエートコポリマー、並びにそれらの混合物からなる群より選択することができる。
そのうえ、ある特定の実施形態において、ポリマー組成物は、ポリ（乳酸）及び／又はポリ（ヒドロキシアルカノエート）の他に追加の生分解性ポリマーを含むことができる。すなわち、ある特定の実施形態において、ポリマー組成物は、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレンセバケート）、ポリ（ブチレンスクシネート）、ポリ（ブチレンスクシネート－コ－アジペート）、ポリ（ブチレン アジペート テレフタレート）、ポリ（ビニルアセテート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の生分解性ポリマーも、約５～約５０重量パーセント含むことができる。
ある特定の実施形態に従って、全ポリマー組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ標準Ｄ５９８８を用いて特定した場合に、生分解性である。さらに、一部の実施形態において、ポリマー組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ標準Ｄ６８６８を用いて特定した場合に、家庭で堆肥化可能である。
様々な最終製品が、本開示に従うポリマー組成物から形成可能である。すなわち、１つの実施形態に従って、本開示は、ポリマー組成物でできた成形シートを提供する。第二の実施形態において、本開示は、ポリマー組成物でできた成形物品を提供し、この成形物品は、熱成形、射出成形、又はブロー成形により形成される。別の実施形態において、本開示は、ポリマー組成物でできたフィルムを提供し、このフィルムは、インフレートフィルム又はキャストフィルムである。なおも別の実施形態において、本開示は、ポリマー組成物でできた繊維を提供する。
実施形態
本開示を、以下の実施形態によっても更に解説する：
実施形態１．ポリエステルであって、以下：前記ポリエステルの合計重量に基づき、約１５～約４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、前記ポリエステルの合計重量に基づき、約２５～約６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び前記ポリエステルの合計重量に基づき、約１０～約２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位と、を含み、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである、前記ポリエステル。
実施形態２．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、グルタル酸、ピメリン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、１，８－ナフタル酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、ピロメリト酸無水物、メリト酸無水物、メリト酸、トリメリト酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメリト酸、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、ポリエチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリブチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリエチレンテレフタレート新ポリマー、ポリブチレンテレフタレート新ポリマー、及びそれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１に記載のポリエステル。
実施形態３．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３
６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１又は２に記載のポリエステル。
実施形態４．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物を含む、先行実施形態のいずれか１つに記載のポリエステル。
実施形態５．前記ポリエステルは、約２５～約３５重量パーセントのコハク酸又はコハク酸無水物と、及び約１０～約２５重量パーセントのナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸と、を含む、先行実施形態のいずれか１つに記載のポリエステル。
実施形態６．前記多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，３－トリメチロールプロパン、メチルプロパンジオール、ペンタエリスリトール、及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシド単量体繰返し単位を含むポリ（オキシアルキレン）ポリオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載のポリエステル。
実施形態７．前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルプロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載のポリエステル。
実施形態８．前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、先行実施形態のいずれか１つに記載のポリエステル。
実施形態９．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸又はコハク酸無水物を含み、及び前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、先行実施形態のいずれか１つに記載のポリエステル。
実施形態１０．前記ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約１０，０００～約１５，０００ダルトンである、先行実施形態のいずれか１つに記載のポリエステル。
実施形態１１．ポリマー組成物であって、以下：約５０～約９５重量パーセントの、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される生分解性ポリマーと、約５～約５０重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルと、を含み、前記耐衝撃性改良ポリエステルは、前記ポリエステルの合計重量に基づき、約１５～約４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、前記ポリエステルの合計重量に基づき、約２５～約６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び前記ポリエステルの合計重量に基づき、約１０～約２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位と、を含み、前記ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである、前記ポリマー組成物。
実施形態１２．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、グルタル酸、ピメリン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、１，８－ナフタル酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、ピロメリト酸無水物、メリト酸無水物、メリト酸、トリメリト酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメリト酸、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、ポリエチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリブチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリエチレンテレフタレート新ポリマー、ポリブチレンテレフタレート新ポリマー、及びそれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１１に記載のポリマー組成物。
実施形態１３．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１１又は１２に記載のポリマー組成物。
実施形態１４．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物を含む、実施形態１１から１３のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態１５．前記ポリエステルは、約２５～約３５重量パーセントのコハク酸又はコハク酸無水物と、及び約１０～約２５重量パーセントのナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸と、を含む、実施形態１１から１４のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態１６．前記多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，３－トリメチロールプロパン、メチルプロパンジオール、ペンタエリスリトール、及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシド単量体繰返し単位を含むポリ（オキシアルキレン）ポリオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１１から１５のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態１７．前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルプロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１１から１６のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態１８．前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、実施形態１１から１７のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態１９．前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸又はコハク酸無水物を含み、前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、実施形態１１から１８のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態２０．前記耐衝撃性改良ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約１０，０００～約１５，０００ダルトンである、実施形態１１から１９のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態２１．前記ポリマー組成物は、約６０～約８５重量パーセントの前記生分解性ポリマーと、約５～約３０重量パーセントの前記耐衝撃性改良ポリエステルと、を含む、実施形態１１から２０のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態２２．前記生分解性ポリマーは、ポリ（乳酸）を含む、実施形態１１から２１のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態２３．前記生分解性ポリマーは、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）を含む、実施形態１１から２２のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態２４．前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ポリ－３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート（「Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）」）を含む、実施形態２３に記載のポリマー組成物。
実施形態２５．前記Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、約７５～約９９モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び約１～約２５モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートと、を含む、実施形態２４に記載のポリマー組成物。
実施形態２６．前記Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、約９３～約９８モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び約２～約７モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートと、を含む、実施形態２４に記載のポリマー組成物。
実施形態２７．前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、約７５～約９９．９モルパーセントの３－ヒドロキシブチレート単量体繰返し単位と、約０．１～約２５モルパーセントの３－ヒドロキシヘキサノエート単量体繰返し単位と、及び約０．１～約２５モルパーセントの５～１２個の炭素原子を有する第三の３－ヒドロキシアルカノエート単量体繰返し単位と、でできたターポリマーを含む、実施形態２３に記載のポリマー組成物。
実施形態２８．前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ＡＳＴＭ
Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約５０，０００ダルトン～約２５０万ダルトンである、実施形態２３に記載のポリマー組成物。
実施形態２９．前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ＡＳＴＭ
Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約５００，０００ダルトン～約７５０，０００ダルトンである、実施形態２３に記載のポリマー組成物。
実施形態３０．前記ポリマー組成物は、約５～約２５重量パーセントのポリ（乳酸）と、及び約７０～約９０重量パーセントの少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）と、を含む、実施形態１１から２９のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態３１．更に以下を含む、実施形態１１から３０のいずれか１つに記載のポリマー組成物：
約１～約１０重量パーセントの少なくとも１種の可塑剤と、
約０．１～約５重量パーセントの少なくとも１種の核形成剤と、及び
約０．１～約１０重量パーセントの増量剤。
実施形態３２．前記ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ標準Ｄ５９８８を用いて特定した場合、生分解性である、実施形態１１から３１のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態３３．前記ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ標準Ｄ６８６８を用いて特定した場合、家庭で堆肥化可能である、実施形態１１から３２のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態３４．更に、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレンセバケート）、ポリ（ブチレンスクシネート）、ポリ（ブチレンスクシネート－コ－アジペート）、ポリ（ブチレン アジペート テレフタレート）、ポリ（ビニルアセテート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の生分解性ポリマーを約５～約５０重量パーセント含む、実施形態１１から３３のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
実施形態３５．実施形態１１から３４のいずれか１つに記載のポリマー組成物を含む、成形シート。
実施形態３６．実施形態１１から３４のいずれか１つに記載のポリマー組成物を含む、成形物品であって、熱成形、射出成形、又はブロー成形により形成された、前記物品。
実施形態３７．実施形態１１から３４のいずれか１つに記載のポリマー組成物を含む、フィルムであって、インフレートフィルム又はキャストフィルムである、前記フィルム。
実施形態３８．実施形態１１から３４のいずれか１つに記載のポリマー組成物を含む、繊維。
以下の限定ではない実施例は、本発明の様々な追加態様を解説する。特に記載がない限り、温度は、摂氏温度であり、パーセンテージは、配合物の乾燥重量に基づく重量パーセントである。
実施例１
窒素入口及び真空機能（ｖａｃｕｕｍ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）を備えた反応フラスコに、イソソルビド８００グラム及び亜リン酸５グラムを投入した。反応温度を１００℃に上昇させ、フラスコの内容物を最大真空まで吸引し、次いで窒素等の不活性ガスで真空を解除する真空サイクルを３回行った。続いて、コハク酸１２７９グラムを投入し、真空サイクルを更に１回行った。次に、反応器温度を最高２２０℃まで上昇させ、その間ずっと水をレシーバーに留去した。いったん水の発生が落ち着いたら、反応器にプロパンジオール４１６グラムを投入した。再度、温度を最高２１０℃までゆっくりと上昇させた。反応終了に向けて、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）１グラムを加え、真空を印加した。材料は、適切な分子量明細が得られるまで、維持した。
実施例２
窒素入口及び真空機能を備えた１５１４Ｌステンレス鋼反応器に、イソソルビド４１６ｋｇ及び亜リン酸２．２７ｋｇを投入した。反応温度を１００℃に上昇させ、反応器の内容物を最大真空まで吸引し、次いで窒素等の不活性ガスで真空を解除する真空サイクルを３回行った。続いて、コハク酸５９０ｋｇを投入し、真空サイクルを更に１回行った。次に、反応器温度を最高２２０℃まで上昇させ、その間ずっと水をレシーバーに留去した。いったん水の発生が落ち着いたら、反応器にプロパンジオール２１６ｋｇを投入した。再度、温度を最高２１０℃までゆっくりと上昇させた。反応終了に向けて、エチルヘキサン
酸スズ（ＩＩ）４５３グラムを加えた。材料は、適切な分子量明細が得られるまで、維持した。
実施例３
窒素入口及び真空機能を備えた反応フラスコに、イソソルビド５７５グラム、部分水素化蒸留ダイマー酸８８８グラム、及び亜リン酸５グラムを投入した。反応温度を１００℃に上昇させ、反応器の内容物を最大真空まで吸引し、次いで窒素等の不活性ガスで真空を解除する真空サイクルを３回行った。続いて、コハク酸７３３グラムを投入し、真空サイクルを更に１回行った。次に、反応器温度を最高２２０℃まで上昇させ、その間ずっと水をレシーバーに留去した。いったん水の発生が落ち着いたら、反応器にプロパンジオール２９９グラムを投入した。再度、温度を最高２２０℃までゆっくりと上昇させた。反応終了に向けて、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）１グラムを加え、真空を印加した。材料は、適切な分子量明細が得られるまで、維持した。
実施例４
窒素入口及び真空機能を備えた反応フラスコに、実施例２のポリエステル２３１４グラム及びメチルナジ酸無水物１８６グラムを投入した。反応器温度を最高２２０℃まで上昇させ、その間ずっと水をレシーバーに留去した。反応終了に向けて、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）０．６３グラムを加えた。材料は、適切な分子量明細が得られるまで、維持した。
実施例５
窒素入口及び真空機能を備えた反応フラスコに、１，６－ヘキサンジオール１１２４グラム、コハク酸５４８グラム、及びメチルナジ酸無水物８２７グラムを投入した。次に、反応器温度を最高２１０℃まで上昇させ、その間ずっと水をレシーバーに留去した。反応終了に向けて、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）０．６３グラムを加えた。材料は、適切な分子量明細が得られるまで、維持した。
実施例６
窒素入口及び真空機能を備えた反応フラスコに、１，６－ヘキサンジオール１１５５グラム、コハク酸５６３グラム、及びナジ酸無水物７８３グラムを投入した。次に、反応器温度を最高２１０℃まで上昇させ、その間ずっと水をレシーバーに留去した。反応終了に向けて、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）０．６３グラムを加えた。材料は、適切な分子量明細が得られるまで、維持した。
実施例７
窒素入口及び真空機能を備えた反応フラスコに、１，６－ヘキサンジオール１１９１グラム、コハク酸８７１グラム、及びメチルナジ酸無水物４３８グラムを投入した。次に、反応器温度を最高２１０℃まで上昇させ、その間ずっと水をレシーバーに留去した。反応終了に向けて、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）０．６３グラムを加えた。材料は、適切な分子量明細が得られるまで、維持した。
実施例８～２０
これらの実施例それぞれにおいて、実施例１～７の耐衝撃性改良剤ポリエステルのうち１種を組み入れて、ポリマー組成物を調製した。ポリマー組成物を、２７ｍｍ二軸Ｅｎｔｅｋ混練押出機で押出し成形した。実施例８～１５、１９、及び２０では、押出し材料の試料を、Ｉｎｓｔｒｏｎ ３４ＴＭ－１０を用いてＡＴＳＭ Ｄ６３８に従って（Ｉ型検体）、引張強度及び伸びについて試験した。衝撃強度試験は、Ｉｎｓｔｒｏｎ ９０５０試験機を用いて、ＡＴＳＭ Ｄ２５６（試験方法Ａ）に従って行った。実施例１６～１８では、押出し材料の試料を、Ｉｎｓｔｒｏｎ ＣＥＡＳＴ ９０５０ Ｐｅｎｄｕｌｕｍ
Ｉｍｐａｃｔ Ｓｙｓｔｅｍ試験装置を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ４８１２－１９に従って復元力について試験した。
各実施例について、対照試料も調製し、押出し成形し、試験試料と同様に試験した。各実施例において、対照試料の組成は、試験試料のものと同じであったが、ただし、耐衝撃性改良剤ポリエステルは、ポリマー組成物から除外した。
実施例８
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４２．５ｋｇ、ペンタエリスリトール４５３グラム、及びＪｏｎｃｒｙｌ ４４６８を１７２グラムに、実施例１の反応生成物２．２７ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度２６３７９ｋＰａ（対比として対照は２４０９７ｋＰａ）；伸び８．９％（対比として対照は１０．６％）、及び衝撃強度０．３４４Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．２８８Ｊ／ｃｍ）を呈した。
実施例９
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０ｋｇ、ペンタエリスリトール４５３グラム、及びＪｏｎｃｒｙｌ ４４６８を３４０グラムに、実施例１の反応生成物４．５３ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度２４２４２ｋＰａ（対比として対照は２４０９７ｋＰａ）；伸び１１．３％（対比として対照は１０．６％）、及び衝撃強度０．４０８Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．２８８Ｊ／ｃｍ）を呈した。
実施例１０
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０ｋｇ、Ｊｏｎｃｒｙｌ ４４６８を３１７グラム、及びペンタエリスリトール４５３グラムに、実施例１の反応生成物４．５ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度１９９８１ｋＰａ（対比として対照は２７３０３ｋＰａ）；伸び２．２％（対比として対照は９．３％）、及び衝撃強度０．２５９Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．３０１Ｊ／ｃｍ）を呈した
実施例１１
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを３７．６ｋｇ、Ｊｏｎｃｒｙｌ ４４６８を４９８グラム、及びペンタエリスリトール４５３グラムに、実施例１の反応生成物６．８ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度２６７４５ｋＰａ（対比として対照は２７３０３ｋＰａ）；伸び１１．５％（対比として対照は９．３％）、及び衝撃強度０．２５６Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．３０１Ｊ／ｃｍ）を呈した
実施例１２
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０．６ｋｇ及び窒化ホウ素２２７ｋｇに、実施例１の反応生成物４．５３ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度１９９６０ｋＰａ（対比として対照は２４０９７ｋＰａ）；伸び１１．８％（対比として対照は１０．６％）、及び衝撃強度０．２３２Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．２８８Ｊ／ｃｍ）を呈した。
実施例１３
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４２．９ｋｇ及び窒化ホウ素２２７グラムに、実施例６の反応生成物２．２７ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度１６８９９ｋＰａ（対比として対照は２４０９７ｋＰａ）；伸び１５．５％（対比として対照は１０．６％）、及び衝撃強度０．２７５Ｊ／ｃｍ（対比と
して対照は０．２８８Ｊ／ｃｍ）を呈した。
実施例１４
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０．６ｋｇ及び窒化ホウ素２２７グラムに、実施例６の反応生成物４．５３ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度１２９４１ｋＰａ（対比として対照は２４０９７ｋＰａ）；伸び１６．６％（対比として対照は１０．６％）、及び衝撃強度０．３２４Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．２８８Ｊ／ｃｍ）を呈した。
実施例１５
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０．６ｋｇ及び窒化ホウ素２２７グラムに、実施例５の反応生成物４．５３ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度１９１６７ｋＰａ（対比として対照は２４０９７ｋＰａ）；伸び１８．４％（対比として対照は１０．６％）、及び衝撃強度０．２７７Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．２８８Ｊ／ｃｍ）を呈した。
実施例１６
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４２．８７ｋｇ及び窒化ホウ素２２７グラムに、実施例６の反応生成物２．２７ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、復元力６６．９ｋＪ／ｍ２を呈し、対比として対照は１４．５ｋＪ／ｍ２であった。
実施例１７
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０．６ｋｇ及び窒化ホウ素２２７グラムに、実施例６の反応生成物４．５３ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、復元力６７．１ｋＪ／ｍ２を呈し、対比として対照は１４．５ｋＪ／ｍ２であった。
実施例１８
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０．６ｋｇ及び窒化ホウ素２２７グラムに、実施例７の反応生成物４．５３ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、復元力３９．５ｋＪ／ｍ２を呈し、対比として対照は１４．５ｋＪ／ｍ２であった。
実施例１９
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４０．６ｋｇ及び窒化ホウ素２２７グラムに、実施例４の反応生成物４．５３ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、復元力１１．１ｋＪ／ｍ２を呈し、対比として対照は２．３４ｋＪ／ｍ２であった。
実施例２０
２７ｍｍ混練押出機において、ＰＨＡを４４ｋｇに、実施例３の反応生成物１．３６ｋｇを加え、混練押出機を稼働させた。プラスチックを試験したところ、引張強度１３８６ｋＰａ（対比として対照は１５７２ｋＰａ）、伸び５．３％（対比として対照は５．６％）、及び衝撃強度０．１６７Ｊ／ｃｍ（対比として対照は０．３０１Ｊ／ｃｍ）を呈した。
上記から、本開示に従う耐衝撃性改良ポリエステルが、バイオプラスチック系に対して多種多様な機械特性の改善をもたらし得ることがわかると思われる。例えば、衝撃強度の４倍の上昇又は伸びの１１％増加が、引張強度の相応の損失を伴わずに、達成可能である
。すなわち、本開示の耐衝撃性改良ポリエステルは、バイオプラスチック系の機械特性を、特定の最終用途に応じて調整することを可能にする。
本発明の好適な実施形態についての上記記載は、解説及び説明を目的として提示されてきたものである。それらは、網羅的であることを意図せず、本発明を開示されるそのままの形態に限定することも意図しない。上記の教示に照らして、明らかな修飾又は変更が可能である。実施形態は、本発明の原則及びその実用的応用の最良な解説を提供し、それにより当業者が様々な実施形態において本発明を特定の使用目的に適したように様々な修飾とともに利用することを可能にする取り組みにおいて、選択及び記載されている。そのような修飾及び変更は全て、それらに対して適正に、合法的に、及び公平に与えられる広さに従って解釈した場合、添付の特許請求の範囲により定められるとおりの本発明の範囲内にある。

Claims (38)

  1. ポリエステルであって、以下：
    前記ポリエステルの合計重量に基づき、１５～４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、
    前記ポリエステルの合計重量に基づき、２５～６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び
    前記ポリエステルの合計重量に基づき、１０～２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位と、を含み、
    ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである、前記ポリエステル。
  2. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、グルタル酸、ピメリン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、１，８－ナフタル酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、ピロメリト酸無水物、メリト酸無水物、メリト酸、トリメリト酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメリト酸、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、ポリエチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリブチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリエチレンテレフタレート新ポリマー、ポリブチレンテレフタレート新ポリマー、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載のポリエステル。
  3. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載のポリエステル。
  4. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物を含む、請求項１に記載のポリエステル。
  5. 前記ポリエステルは、２５～３５重量パーセントのコハク酸又はコハク酸無水物と、及び１０～２５重量パーセントのナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸と、を含む、請求項４に記載のポリエステル。
  6. 前記多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，３－トリメチロールプロパン、メチルプロパンジオール、ペンタエリスリトール、及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシド単量体繰返し単位を含むポリ（オキシアルキレン）ポリオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載のポリエステル。
  7. 前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルプロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択
    される、請求項１に記載のポリエステル。
  8. 前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、請求項１に記載のポリエステル。
  9. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸又はコハク酸無水物を含み、及び前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、請求項１に記載のポリエステル。
  10. 前記ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が約１０，０００～約１５，０００ダルトンである、請求項１に記載のポリエステル。
  11. ポリマー組成物であって、以下：
    ５０～９５重量パーセントの、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される生分解性ポリマーと、並びに
    ５～５０重量パーセントの耐衝撃性改良ポリエステルと、を含み、
    前記耐衝撃性改良ポリエステルは、
    前記ポリエステルの合計重量に基づき、１５～４０重量パーセントのイソソルビド単量体繰返し単位と、
    前記ポリエステルの合計重量に基づき、２５～６０重量パーセントのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物単量体繰返し単位と、及び
    前記ポリエステルの合計重量に基づき、１０～２０重量パーセントの多価アルコール単量体繰返し単位と、を含み、
    前記ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が少なくとも８０００ダルトンである、前記ポリマー組成物。
  12. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、グルタル酸、ピメリン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、１，８－ナフタル酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、ピロメリト酸無水物、メリト酸無水物、メリト酸、トリメリト酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメリト酸、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、ポリエチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリブチレンテレフタレート再生ポリマー、ポリエチレンテレフタレート新ポリマー、ポリブチレンテレフタレート新ポリマー、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  13. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸、コハク酸無水物、ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、セバシン酸、Ｃ３６ダイマー酸、部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  14. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、（１）コハク酸又はコハク酸無水物と、並びに（２）ナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸、及びそれらの混合物と、の混合物を含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  15. 前記ポリエステルは、２５～３５重量パーセントのコハク酸又はコハク酸無水物と、１０～２５重量パーセントのナジ酸無水物、メチルナジ酸無水物、Ｃ３６ダイマー酸、又は部分水素化Ｃ３６ダイマー酸と、を含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  16. 前記多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，３－トリメチロールプロパン、メチルプロパンジオール、ペンタエリスリトール、及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシド単量体繰返し単位を含むポリ（オキシアルキレン）ポリオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  17. 前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルプロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  18. 前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  19. 前記ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物は、コハク酸又はコハク酸無水物を含み、及び前記多価アルコールは、１，３－プロパンジオールを含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  20. 前記耐衝撃性改良ポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が１０，０００～１５，０００ダルトンである、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  21. 前記ポリマー組成物は、６０～８５重量パーセントの前記生分解性ポリマーと、及び５～３０重量パーセントの前記耐衝撃性改良ポリエステルと、を含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  22. 前記生分解性ポリマーは、ポリ（乳酸）を含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  23. 前記生分解性ポリマーは、少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）を含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  24. 前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ポリ－３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート（「Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）」）を含む、請求項２３に記載のポリマー組成物。
  25. 前記Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、７５～９９モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び１～２５モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートと、を含む、請求項２４に記載のポリマー組成物。
  26. 前記Ｐ（３ＨＢ－ｃｏ－３ＨＨｘ）は、９３～９８モルパーセントのヒドロキシブチレートと、及び２～７モルパーセントのヒドロキシヘキサノエートと、を含む、請求項２４に記載のポリマー組成物。
  27. 前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、７５～９９．９モルパーセントの３－ヒドロキシブチレート単量体繰返し単位と、０．１～２５モルパーセントの
    ３－ヒドロキシヘキサノエート単量体繰返し単位と、及び０．１～２５モルパーセントの５～１２個の炭素原子を有する第三の３－ヒドロキシアルカノエート単量体繰返し単位と、でできたターポリマーを含む、請求項２３に記載のポリマー組成物。
  28. 前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が５０，０００ダルトン～２５０万ダルトンである、請求項２３に記載のポリマー組成物。
  29. 前記少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６－０５により特定した場合、重量平均分子量が５００，０００ダルトン～７５０，０００ダルトンである、請求項２３に記載のポリマー組成物。
  30. 前記ポリマー組成物は、前記ポリマー組成物の総重量に基づいて、５～２５重量パーセントのポリ（乳酸）と、及び７０～９０重量パーセントの少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカノエート）と、を含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  31. 更に以下：
    １～１０重量パーセントの少なくとも１種の可塑剤と、
    ０．１～５重量パーセントの少なくとも１種の核形成剤と、及び
    ０．１～１０重量パーセントの増量剤と、
    を含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  32. 前記ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ標準Ｄ５９８８を用いて特定した場合、生分解性である、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  33. 前記ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ標準Ｄ６８６８を用いて特定した場合、家庭で堆肥化可能である、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  34. 更に、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレンセバケート）、ポリ（ブチレンスクシネート）、ポリ（ブチレンスクシネート－コ－アジペート）、ポリ（ブチレン アジペート テレフタレート）、ポリ（ビニルアセテート）、及びそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の生分解性ポリマーを５～５０重量パーセント含む、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  35. 請求項１１に記載のポリマー組成物を含む、成形シート。
  36. 請求項１１に記載のポリマー組成物を含む、成形物品であって、熱成形、射出成形、又はブロー成形により形成された、前記物品。
  37. 請求項１１に記載のポリマー組成物を含む、フィルムであって、インフレートフィルム又はキャストフィルムである、前記フィルム。
  38. 請求項１１に記載のポリマー組成物を含む、繊維。
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