CN105820325A - 一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法 - Google Patents

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CN105820325A
CN105820325A CN201610311182.3A CN201610311182A CN105820325A CN 105820325 A CN105820325 A CN 105820325A CN 201610311182 A CN201610311182 A CN 201610311182A CN 105820325 A CN105820325 A CN 105820325A
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    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

本发明公开了一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，以进行光气化反应，得低分子量的聚碳酸酯；(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，在25‑30℃之间边搅拌边进行缩聚反应，得到下层粘性树脂溶液；(4)后处理工序；采用光气化法生产聚碳酸酯，解决了目前生产工艺中的问题，种反应通常是在室温下，在互不相溶的两相界面上进行，而且可以制得很高分子量的树脂产品，生产方便，安全性高。

Description

一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法
技术领域
本发明涉及导光板原料制备技术领域，具体涉及一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法。
背景技术
导光板(lightguideplate)是利用光学级的亚克力/PC板材，然后用具有极高反射率且不吸光的高科技材料，在光学级的亚克力板材底面用UV网版印刷技术印上导光点。利用光学级亚克力板材吸取从灯发出来的光在光学级亚克力板材表面的停留，当光线射到各个导光点时，反射光会往各个角度扩散，然后破坏反射条件由导光板正面射出。通过各种疏密、大小不一的导光点，可使导光板均匀发光。反射片的用途在于将底面露出的光反射回导光板中，用来提高光的使用效率；同等面积发光亮度情况下，发光效率高，功耗低艺。
聚碳酸酯树脂简称PC，是五大工程塑料中的一种，作为广泛使用的材料，PC是一种综合性能优良的非晶型热塑性树脂，具有优异的电绝缘性、延伸性、尺寸稳定性及耐化学腐蚀性能，较高的强度、耐热性、透明性和耐寒性；同时还具有自熄、阻燃、无毒、可着色等优点。
PC作为一种透明材料，可作为家居、工厂厂房、车棚的导光板使用。作为室外使用的材料，对耐光老化性、强度和韧性等方面都有很高的要求，只有满足这些条件才可以长期使用。
但是PC的生产，一般采用溶液缩聚法，是将光气通入双酚A的吡啶溶液中进行缩聚的方法。此法中所用吡啶有恶臭、易燃易爆、有一定毒性、污染环境，给生产操作带来了困难，操作人员需要特殊劳动保护，而且吡啶较贵，溶剂及沉淀剂需分离回收，致使过程繁杂，经济性差。因此，该法不具备工业化生产条。
发明内容
针对以上问题，本发明提供了一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法生产聚碳酸酯，解决了目前生产工艺中的问题，种反应通常是在室温下，在互不相溶的两相界面上进行，而且可以制得很高分子量的树脂产品，生产方便，安全性高，对于那些本身对热不稳定，但能合成高熔点聚合物的单体来说，更是开创了一个良好的制取高聚物的途径，中可以有效解决背景技术中的问题。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至20-25℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到7～8时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在25-30℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入5-6％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离。
作为本发明一种优选的技术方案，所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：先将氢氧化钠配制成质量分数7-8％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液。
作为本发明一种优选的技术方案，所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：将二氯甲烷溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度0℃～5℃。
作为本发明一种优选的技术方案，所述双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5。
作为本发明一种优选的技术方案，所述双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25。
作为本发明一种优选的技术方案，获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气。
作为本发明一种优选的技术方案，所述步骤(4)中所述的分离方法采用沉析法：在强烈搅拌下向水洗后的树脂溶液中加人计量的惰性溶剂型沉淀剂，使树脂呈粉状或粒状析出，将树脂完全析出后，将物料压入真空过滤器，以除去混合溶剂，加水洗涤滤饼，搅拌，粉状树脂连同洗涤水一起放入离心机脱水，湿树脂移入沸腾床、真空干燥箱中进行干燥，干燥的树脂立即加入挤出机制成颗粒。
作为本发明一种优选的技术方案，所述步骤(4)中所述的分离方法采用汽析法：将聚碳酸酯胶液浓缩后，采用水蒸气喷雾成粉，将有机溶剂迅速蒸发、析出的粉状树脂，经干燥、挤出造粒，即得成品。
作为本发明一种优选的技术方案，所述步骤(4)中所述的分离方法采用薄膜蒸发脱溶法：将聚碳酸酯胶液经多级薄膜蒸发器脱溶，分离溶剂后的聚碳酸酯挤出造粒。
作为本发明一种优选的技术方案，所述步骤(2)中二氯甲烷采用二氯乙烷代替。
本发明的有益效果：
本发明采用光气化法生产聚碳酸酯，解决了目前生产工艺中的问题，种反应通常是在室温下，在互不相溶的两相界面上进行，而且可以制得很高分子量的树脂产品，生产方便，安全性高，对于那些本身对热不稳定，但能合成高熔点聚合物的单体来说，更是开创了一个良好的制取高聚物的途径。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5，先将氢氧化钠配制成质量分数7％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液；所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25，将二氯甲烷(二氯甲烷可用二氯乙烷代替)溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度0℃℃；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至20℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到7时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在25℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入5％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离；
采用沉析法：在强烈搅拌下向水洗后的树脂溶液中加人计量的惰性溶剂型沉淀剂，使树脂呈粉状或粒状析出，将树脂完全析出后，将物料压入真空过滤器，以除去混合溶剂，加水洗涤滤饼，搅拌，粉状树脂连同洗涤水一起放入离心机脱水，湿树脂移入沸腾床、真空干燥箱中进行干燥，干燥的树脂立即加入挤出机制成颗粒。
实施例2
一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5，先将氢氧化钠配制成质量分数8％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液；所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25，将二氯甲烷(二氯甲烷可用二氯乙烷代替)溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度5℃；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至25℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到8时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在30℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入6％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离；
采用沉析法：在强烈搅拌下向水洗后的树脂溶液中加人计量的惰性溶剂型沉淀剂，使树脂呈粉状或粒状析出，将树脂完全析出后，将物料压入真空过滤器，以除去混合溶剂，加水洗涤滤饼，搅拌，粉状树脂连同洗涤水一起放入离心机脱水，湿树脂移入沸腾床、真空干燥箱中进行干燥，干燥的树脂立即加入挤出机制成颗粒。
实施例3
一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5，先将氢氧化钠配制成质量分数8％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液；所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25，将二氯甲烷(二氯甲烷可用二氯乙烷代替)溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度0℃；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至20-25℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到7时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在25℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入5％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离；
采用汽析法：将聚碳酸酯胶液浓缩后，采用水蒸气喷雾成粉，将有机溶剂迅速蒸发、析出的粉状树脂，经干燥、挤出造粒，即得成品。
实施例4
一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5，先将氢氧化钠配制成质量分数8％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液；所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25，将二氯甲烷(二氯甲烷可用二氯乙烷代替)溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度5℃；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至25℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到8时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在30℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入6％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离；
采用汽析法：将聚碳酸酯胶液浓缩后，采用水蒸气喷雾成粉，将有机溶剂迅速蒸发、析出的粉状树脂，经干燥、挤出造粒，即得成品。
实施例5
一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5，先将氢氧化钠配制成质量分数7％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液；所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25，将二氯甲烷(二氯甲烷可用二氯乙烷代替)溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度0℃；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至20℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到7时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在25℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入5％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离；
采用薄膜蒸发脱溶法：将聚碳酸酯胶液经多级薄膜蒸发器脱溶，分离溶剂后的聚碳酸酯挤出造粒。
实施例6
一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5，先将氢氧化钠配制成质量分数8％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液；所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25，将二氯甲烷(二氯甲烷可用二氯乙烷代替)溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度5℃；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至25℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到8时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在30℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入6％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离；
采用薄膜蒸发脱溶法：将聚碳酸酯胶液经多级薄膜蒸发器脱溶，分离溶剂后的聚碳酸酯挤出造粒。
对于上述实施例1至实施例6的性能测试如下：
测试项目 密度/g/cm3 收缩率/％ 吸水率/％ 热变形温度/℃
实施例1 1.182 0.53 0.005 89
实施例1 1.191 0.61 0.007 92
实施例1 1.189 0.62 0.004 91
实施例1 1.184 0.58 0.001 85
实施例1 1.193 0.58 0.003 88
实施例1 1.185 0.60 0.004 88
基于上述，本发明的优点在于，本发明采用光气化法生产聚碳酸酯，解决了目前生产工艺中的问题，种反应通常是在室温下，在互不相溶的两相界面上进行，而且可以制得很高分子量的树脂产品，生产方便，安全性高，对于那些本身对热不稳定，但能合成高熔点聚合物的单体来说，更是开创了一个良好的制取高聚物的途径。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，采用光气化法制备，包括如下步骤：
(1)配制原料：配制一份双酚A钠盐水溶液和一份光气的二氯甲烷溶液；
(2)聚合反应：将配制好的双酚A钠盐加入光化釜，随即加入溶剂二氯甲烷，启动搅拌，当釜内温度降至20-25℃时，恒速地通入光气，以进行光气化反应，当反应体系内的pH值达到7～8时，停止通光气，得低分子量的聚碳酸酯；
(3)缩聚反应：将上述所得低分子量的聚碳酸酯送入缩聚釜，加入25％的氢氧化钠水溶液、催化剂三甲基节基氯化铵和分子量调节剂苯酚，在25-30℃之间边搅拌边进行缩聚反应，当反应停止后，静置破乳分层，除去上层碱盐水溶液，向有机相中加入5-6％的甲酸水溶液，使物料呈微酸性，通过虹吸弃去上层酸水相，得到下层粘性树脂溶液；
(4)后处理工序：将下层粘性树脂溶液先抽吸过滤，去掉尺寸较大的机械杂质，然后用酸中和残留于有机相中的碱，再用去离子水在搅拌下反复洗涤，直至洗涤水中不含电解质为止，最后将溶于有机溶剂中的聚碳酸酯树脂分离。
2.根据权利要求1所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述双酚A钠盐水溶液的配制方法为：先将氢氧化钠配制成质量分数7-8％的水溶液，加至双酚A钠盐配制槽中，在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中，搅拌至全部溶解，得到透明溶液。
3.根据权利要求1所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述光气的二氯甲烷溶液的配制方法为：将二氯甲烷溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器，用冰盐水冷却至0℃，然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中，光气经转子流量计计量经过缓冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合，混合器的溶液温度0℃～5℃。
4.根据权利要求2所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.5。
5.根据权利要求3所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述双酚A与光气的摩尔比为1∶1.25。
6.根据权利要求1所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，获得高分子量的聚碳酸酯树脂的方法为：将配制好的双酚A钠盐和催化剂、分子量调节剂加人反应釜中，加入氯代烷烃溶剂，搅拌下通入光气。
7.根据权利要求1所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中所述的分离方法采用沉析法：在强烈搅拌下向水洗后的树脂溶液中加人计量的惰性溶剂型沉淀剂，使树脂呈粉状或粒状析出，将树脂完全析出后，将物料压入真空过滤器，以除去混合溶剂，加水洗涤滤饼，搅拌，粉状树脂连同洗涤水一起放入离心机脱水，湿树脂移入沸腾床、真空干燥箱中进行干燥，干燥的树脂立即加入挤出机制成颗粒。
8.根据权利要求1所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中所述的分离方法采用汽析法：将聚碳酸酯胶液浓缩后，采用水蒸气喷雾成粉，将有机溶剂迅速蒸发、析出的粉状树脂，经干燥、挤出造粒，即得成品。
9.根据权利要求1所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中所述的分离方法采用薄膜蒸发脱溶法：将聚碳酸酯胶液经多级薄膜蒸发器脱溶，分离溶剂后的聚碳酸酯挤出造粒。
10.根据权利要求1所述的一种用于玻璃导光板的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中二氯甲烷采用二氯乙烷代替。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108841154A (zh) * 2018-04-18 2018-11-20 句容沣润塑料制品有限公司 婴幼儿用塑料制品的制备方法
CN117106298A (zh) * 2023-10-23 2023-11-24 广东友安应急消防科技股份有限公司 一种消防防护面具罩体材质及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1339517A (zh) * 2000-08-22 2002-03-13 化学工业部晨光化工研究院(成都) 芳香族聚碳酸酯合成方法
CN102775592A (zh) * 2012-03-12 2012-11-14 甘肃银光聚银化工有限公司 一种光气界面缩聚法连续制备聚碳酸酯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1339517A (zh) * 2000-08-22 2002-03-13 化学工业部晨光化工研究院(成都) 芳香族聚碳酸酯合成方法
CN102775592A (zh) * 2012-03-12 2012-11-14 甘肃银光聚银化工有限公司 一种光气界面缩聚法连续制备聚碳酸酯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈兰辉等: "光气法生产聚碳酸酯的工艺流程", 《合成材料老化与应用》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108841154A (zh) * 2018-04-18 2018-11-20 句容沣润塑料制品有限公司 婴幼儿用塑料制品的制备方法
CN117106298A (zh) * 2023-10-23 2023-11-24 广东友安应急消防科技股份有限公司 一种消防防护面具罩体材质及其制备方法
CN117106298B (zh) * 2023-10-23 2024-02-06 广东友安应急消防科技股份有限公司 一种消防防护面具罩体材质及其制备方法

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