CN105810902A - 一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法 - Google Patents

一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105810902A
CN105810902A CN201610143546.1A CN201610143546A CN105810902A CN 105810902 A CN105810902 A CN 105810902A CN 201610143546 A CN201610143546 A CN 201610143546A CN 105810902 A CN105810902 A CN 105810902A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
compound
na2fepo4f
carbon
fluorophosphoric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610143546.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105810902B (zh
Inventor
蔡舒
凌瑞
申偲伯
王丰武
于念
张飞洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201610143546.1A priority Critical patent/CN105810902B/zh
Publication of CN105810902A publication Critical patent/CN105810902A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105810902B publication Critical patent/CN105810902B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法；采用溶剂热法，钠的化合物、氟的化合物、亚铁盐和磷的化合物为原料，在水热法的基础上以正丙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇为反应溶剂,通过优化实验参数，获得纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠正极材料。纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠中，碳的重量百分比为3～8％，颗粒形貌为纺锤状或片状，颗粒粒径为200～500nm。该方法以葡萄糖为碳源包覆在氟磷酸亚铁钠颗粒表面，不仅提高了粒子的分散度，使颗粒分散均匀，葡萄糖在高温条件下裂解为碳包覆在颗粒表面防止Fe2+氧化为Fe3+，同时提高了颗粒之间的导电性，减少了极化。有助于提高产品的压实密度及电化学性能。

Description

一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法
技术领域
本发明涉及一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法,属于电池材料制备技术领域。
背景技术
随着锂离子电池在全球范围内成功应用，人们对于大规模储能系统和环保车辆的需求日益增加，锂资源的消耗颇为显著。然而锂在地壳中的储量有限，并且分布不均，锂资源短缺是制约其发展的重要因素。钠与锂属同一主族，具有相似的物理化学性质，且钠资源丰富，约占地壳储量2.64％，分布均匀、价格低廉，因此对钠离子电池的研究逐步重视。
以Li离子电池成熟的体系入手，对Na离子电池正极材料的研究从开始的层状氧化物正极材料，到隧道结构氧化物材料。最终方向转为橄榄石结构的聚阴离子正极材料的研究。这些化合物由于聚阴离子多面体中氧原子的强共价键，具有较高的热稳定性，且由于其具有多维离子迁移通道，离子嵌入/脱嵌稳定性较好，成为Na离子电池正极材料的合适之选。
氟磷酸体系过渡金属材料具有一种不同于磷酸体系的晶格结构，提供离子传导的二维通道，利于放电稳定性和容量的提升。Na2FePO4F具有较高的理论容量(135mAh·g-1)和平稳的充放电平台(3.0V)，且结构稳定。是一种极具发展前景的钠离子电池正极材料。
Nazar等[Nazar,etal.,Chemistryof.Materials,2010,22:1059-1070.]最早提出了Na2FePO4F材料，该材料被视为3.5V(vs.Li+/Li)的锂钠混合电池正极材料使用，可以实现一个Na+的脱嵌。它的骨架结构显现出独有的特点，双八面体[Fe2O7F2]单元由共面的FeO4F2正八面体组成，同时由F原子连接成链状，且与PO4四面体连接形成层，拥有容易扩散的二维离子通道。其在Na+离子脱嵌过程中表现为平滑的斜坡行为(约0.6Na)电位平台在3.0V，同时晶胞体积变化率为3.7％，然而此种材料高倍率下循环性能较差，有待更进一步的研究。
目前可以采用有多种不同的制备方法合成Na2FePO4F材料，主要有固相法、溶胶-凝胶法、碳热还原法等方法。其中，王先友等(专利号CN1948138A)以碳酸钠、氟化钠、草酸亚铁、磷酸二氢铵等为原料采用高温固相法制备了块状颗粒的Na2FePO4F/C材料。刘素琴等(专利号CN102306772A)以三价铁盐、氟化钠、碳酸钠、磷酸二氢铵等为原料采用碳热还原法制备了碳包覆的Na2FePO4F材料。因固相反应法是通过机械混合原料，因此合成的Na2FePO4F/C粉末纯度不高，常含有Fe3O4等杂质，且颗粒粒径较大，粒径分布范围广，电化学性能较差，难以满足商业要求。何建平等(专利号CN1948137A)以硝酸钠、氟化钠、硝酸铁、磷酸二氢铵等为原料采用溶胶凝胶法制备了Na2FePO4F/C材料。采用溶胶凝胶法尽管可以提高产物纯度，并且Na2FePO4F与碳达到较好的接触状态，但电性能仍不甚理想，有待进一步提高。溶剂热反应具有上述方法无法替代的一些特点:它可以有效地阻止前驱物、产物的水解和氧化等副反应,合成的产物纯度高,有利于合成反应的顺利进行。其次在溶剂热体系中易于实现材料的可控合成,由于它的合成反应在低温、高压、液相条件下进行,有利于生产具有完美晶型、规则取向的晶体材料,因此通过选择和控制反应温度等实验参数可以得到不同尺度与形貌的纳米材料,尤其在反应中使用不同有机溶剂后可有效的控制材料的选择性生长，从而得到不同的形貌的尺寸的产物。另外此方法还具有能耗低、团聚少、颗粒形状可控等优点。目前未见溶剂法合Na2FePO4F/C粉末的相关专利。
发明内容
本发明采用溶剂热法，钠的化合物、氟的化合物、亚铁盐和磷的化合物为原料，在水热法的基础上以正丙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇为反应溶剂,通过优化实验参数，获得纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠正极材料。以该方法制得的纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠粉体,颗粒形貌均一,粒径分布均匀,具有理想的晶体结构,可用于钠离子电池的正极材料。
本发明的一种纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠中，纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠中，碳的重量百分比为3～8％，颗粒形貌为纺锤状或片状，颗粒粒径为200～500nm。
本发明的纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠溶剂热法的制备方法，步骤如下:
(1)以钠的化合物、氟的化合物、亚铁盐和磷的化合物为原料，四种元素的摩尔比为2:1:1:1；添加剂为抗氧化剂，其中抗氧化剂占理论合成氟磷酸亚铁钠质量的1％～8％；将钠的化合物、磷的化合物与有机溶剂配成溶液，搅拌至二者充分溶解，获得溶液A；将氟的化合物、亚铁盐溶于含有抗氧化剂有机溶剂溶液中，经搅拌获得混合均匀的溶液B；
(2)将步骤(1)获得的溶液A和溶液B两种溶液混合，得到墨绿色悬浊液，搅拌至溶液混合均匀，将混合溶液加到反应釜内；将反应釜放入烘箱中加热升温至120℃～180℃，保温2～6h，反应结束后冷却至室温取出反应釜；沉淀物用洗涤剂离心分离后，60℃～80℃真空干燥6h～10h，得到氟磷酸亚铁钠前驱体粉末；
(3)将步骤2)制得的粉末按碳所占最终产物质量的3％～8％加入葡萄糖，充分研磨后装入石英坩埚中，在氮气或氩气保护下于500～700℃锻烧，保温3～5h，获得尺寸为200nm～500nm的纳米碳包覆的氟磷酸亚铁钠。
所述的有机溶剂为正丙醇、异丙醇、正丁醇或乙二醇。
所述的抗氧化剂为抗坏血酸。
所述的钠的化合物是NaOH或CH3COONa。
所述的氟的化合物是NH4F或NaF。
所述的亚铁盐是FeSO4·7H2O或Fe(Ac)2。
所述的磷的化合物是H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4。
所述的洗涤剂选用去离子水、乙醇或丙酮。
所述的溶液A和溶液B的溶剂是相同的物质。
本发明的优点在于以抗坏血酸为还原剂，葡萄糖为碳源，通过溶剂的种类及反应物的种类和反应温度等参数合成了形貌可控的纳米碳包覆的氟磷酸亚铁钠产物，包括梭形纳米颗粒、纳米片等，产物尺寸为200nm～500nm之间，形貌均匀。以葡萄糖为碳源包覆在氟磷酸亚铁钠颗粒表面，不仅提高了粒子的分散度，使颗粒分散均匀，葡萄糖在高温条件下裂解为碳包覆在颗粒表面防止Fe2+氧化为Fe3+，同时提高了颗粒之间的导电性，减少了极化。此方法操作简单，条件温和，可控性高，产物粒径较小，分布均匀，比表面积大，有助于提高产品的压实密度及电化学性能。
附图说明
图1为实施例1合成的Na2FePO4F/C的X射线衍射图谱。
图2为实施例1合成的Na2FePO4F/C的扫描电镜图。
图3为实施例3合成的Na2FePO4F/C的扫描电镜图。
具体实施方式
实施例1：
以七水合硫酸亚铁、氟化铵、氢氧化钠、磷酸为原料,按物质的摩尔比称取相应物质,使Na:Fe:P:F摩尔比为2:1:1:1,称取2.794g七水合硫酸亚铁加30ml乙二醇溶于烧杯中,加入0.028g抗氧化剂抗坏血酸搅拌均匀，再将0.382g氟化铵加入到烧杯中搅拌至完全溶解。然后在另一烧杯中加入30ml乙二醇，分别称取0.8334g氢氧化钠和1.153g磷酸(质量百分比为85％)加入烧杯中，搅拌至完全溶解。将上述两种溶液混合，获得墨绿色悬浊液，将混合溶液加到100ml不锈钢反应釜内，于120℃下反应6h，沉淀物用去离子水洗剂三次离心分离，再用乙醇洗剂三次离心分离后，60℃真空干燥8h获得氟磷酸亚铁钠前驱体粉末。将上述前驱体粉末与0.0648g葡萄糖混合研磨在N2气保护下500℃热处理5h，获得碳包覆的氟磷酸亚铁钠粉体，其X射线衍射如图1所示。图中XRD的特征峰与标准Na2FePO4F粉体的XRD图谱衍射峰对应。合成Na2FePO4F/C的形貌为梭形，如图2所示，颗粒粒径在200～250nm之间。
实施例2
以醋酸亚铁、氟化钠、醋酸钠、磷酸二氢铵为原料,按物质的摩尔比称取相应物质,使Na:Fe:P:F摩尔比为2:1:1:1,称取1.79g醋酸亚铁加30ml乙二醇溶于烧杯中,加入0.1728g抗氧化剂抗坏血酸搅拌均匀，再将0.428g氟化钠加入到烧杯中搅拌至完全溶解。然后在另一烧杯中加入30ml乙二醇，分别称取1.78g醋酸钠和1.19g磷酸二氢铵加入烧杯中，搅拌至完全溶解。将上述两种溶液混合，获得墨绿色悬浊液，将混合溶液加到100ml不锈钢反应釜内，于140℃下反应5h，沉淀物用去离子水洗剂三次离心分离，再用乙醇洗剂三次离心分离后，60℃真空干燥10h获得氟磷酸亚铁钠前驱体粉末。将上述前驱体粉末与0.108g葡萄糖混合研磨在N2气保护下500℃热处理5h，获得碳包覆的氟磷酸亚铁钠粉体，合成Na2FePO4F/C的形貌为梭形，颗粒粒径在200nm～300nm之间。
实施例3
以醋酸亚铁、氟化钠、醋酸钠、磷酸氢二铵为原料,按物质的摩尔比称取相应物质,使Na:Fe:P:F摩尔比为2:1:1:1,称取1.79g醋酸亚铁加30ml正丙醇溶于烧杯中,加入0.0150g抗氧化剂抗坏血酸搅拌均匀，再将0.428g氟化钠加入到烧杯中搅拌至完全溶解。然后在另一烧杯中加入30ml正丙醇，分别称取1.78g醋酸钠和1.38g磷酸氢二铵加入烧杯中，搅拌至完全溶解。将上述两种溶液混合，获得墨绿色悬浊液，将混合溶液加到100ml不锈钢反应釜内，于160℃下反应5h，沉淀物用去离子水洗剂三次离心分离，再用丙酮洗剂三次离心分离后，80℃真空干燥6h获得氟磷酸亚铁钠前驱体粉末。将上述前驱体粉末与0.108g葡萄糖混合研磨在N2气保护下500℃热处理5h，获得碳包覆的氟磷酸亚铁钠粉体，合成Na2FePO4F/C的形貌为片状，如图3所示，颗粒尺寸在300nm～500nm左右。
实施例4
以七水合硫酸亚铁、氟化铵、氢氧化钠、磷酸氢二铵为原料,按物质的摩尔比称取相应物质,使Na:Fe:P:F摩尔比为2:1:1:1,称取2.794g七水合硫酸亚铁加30ml异丙醇溶于烧杯中,加入0.028g抗氧化剂抗坏血酸搅拌均匀，再将0.382g氟化铵加入到烧杯中搅拌至完全溶解。然后在另一烧杯中加入30ml异丙醇，分别称取0.8334g氢氧化钠和1.38g磷酸氢二铵加入烧杯中，搅拌至完全溶解。将上述两种溶液混合，获得墨绿色悬浊液，将混合溶液加到100ml不锈钢反应釜内，于180℃下反应2h，沉淀物用去离子水洗剂三次离心分离，再用乙醇洗剂三次离心分离后，60℃真空干燥10h获得氟磷酸亚铁钠前驱体粉末。将上述前驱体粉末与0.108g葡萄糖混合研磨在Ar2气保护下600℃热处理5h，获得碳包覆的氟磷酸亚铁钠粉体，合成Na2FePO4F/C的形貌为片状，颗粒尺寸在300nm～500nm之间。
实施例5
以醋酸亚铁、氟化铵、醋酸钠、磷酸二氢铵为原料,按物质的摩尔比称取相应物质,使Na:Fe:P:F摩尔比为2:1:1:1,称取1.79g醋酸亚铁加30ml正丁醇溶于烧杯中,加入0.0168g抗氧化剂抗坏血酸搅拌均匀，再将0.382g氟化铵加入到烧杯中搅拌至完全溶解。然后在另一烧杯中加入30ml正丁醇，分别称取3.56g醋酸钠和1.19g磷酸二氢铵加入烧杯中，搅拌至完全溶解。将上述两种溶液混合，获得墨绿色悬浊液，将混合溶液加到100ml不锈钢反应釜内，于160℃下反应5h，沉淀物用去离子水洗剂三次离心分离，再用丙酮洗剂三次离心分离后，60℃真空干燥10h获得氟磷酸亚铁钠前驱体粉末。将上述前驱体粉末与0.086g葡萄糖混合研磨在N2气保护下700℃热处理3h，获得碳包覆的氟磷酸亚铁钠粉体，合成Na2FePO4F/C的形貌为梭形，颗粒尺寸在200nm～300nm之间。

Claims (10)

1.一种溶剂热法制备的纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法，其特征是步骤如下：
(1)以钠的化合物、氟的化合物、亚铁盐和磷的化合物为原料，四种元素的摩尔比为2:1:1:1；添加剂为抗氧化剂，其中抗氧化剂占理论合成氟磷酸亚铁钠质量的1％～8％；将钠的化合物、磷的化合物与有机溶剂配成溶液，搅拌至二者充分溶解，获得溶液A；将氟的化合物、亚铁盐溶于含有抗氧化剂有机溶剂溶液中，经搅拌获得混合均匀的溶液B；
(2)将步骤(1)获得的溶液A和溶液B两种溶液混合，得到墨绿色悬浊液，搅拌至溶液混合均匀，将混合溶液加到反应釜内；将反应釜放入烘箱中加热升温至120℃～180℃，保温2～6h，反应结束后冷却至室温取出反应釜；沉淀物用洗涤剂离心分离后，60℃～80℃真空干燥6h～10h，得到氟磷酸亚铁钠前驱体粉末；
(3)将步骤2)制得的粉末按碳所占最终产物质量的3％～8％加入葡萄糖，充分研磨后装入石英坩埚中，在氮气或氩气保护下于500～700℃锻烧，保温3～5h，获得尺寸为200nm～500nm的纳米碳包覆的氟磷酸亚铁钠。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的有机溶剂为正丙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的抗氧化剂为抗坏血酸。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的钠的化合物是NaOH或CH3COONa。
5.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的氟的化合物是NH4F或NaF。
6.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的亚铁盐是FeSO4·7H2O或Fe(Ac)2。
7.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的磷的化合物是H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4。
8.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的洗涤剂选用去离子水、乙醇或丙酮。
9.如权利要求1所述的方法，其特征是溶液A和溶液B的溶剂是相同的物质。
10.权利要求1的溶剂热法制备的纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠，其特征是纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠中，碳的重量百分比为3～8％，颗粒形貌为纺锤状或片状，颗粒粒径为200～500nm。
CN201610143546.1A 2016-03-11 2016-03-11 一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法 Expired - Fee Related CN105810902B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610143546.1A CN105810902B (zh) 2016-03-11 2016-03-11 一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610143546.1A CN105810902B (zh) 2016-03-11 2016-03-11 一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105810902A true CN105810902A (zh) 2016-07-27
CN105810902B CN105810902B (zh) 2018-09-04

Family

ID=56467404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610143546.1A Expired - Fee Related CN105810902B (zh) 2016-03-11 2016-03-11 一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105810902B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107204464A (zh) * 2017-06-03 2017-09-26 天津大学 一种纳米碳包覆氟磷酸锰钠及溶剂热法的制备方法
CN108565429A (zh) * 2018-04-19 2018-09-21 齐鲁工业大学 一种钠离子电池负极材料NaFeS2/C复合材料的制备方法
CN112331823A (zh) * 2020-10-10 2021-02-05 桂林理工大学 一种锂离子电池正极材料LiFePO4/C的制备方法
WO2021036791A1 (zh) * 2019-08-28 2021-03-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 钠离子电池用正极材料、制备方法及其相关的钠离子电池、电池模块、电池包和装置
CN114914413A (zh) * 2022-04-25 2022-08-16 中南大学 一种碳包覆氟磷酸亚铁钠材料及其制备和在钠离子电池中的应用
CN115304047A (zh) * 2021-05-08 2022-11-08 中南大学 原子级原位碳包覆氟磷酸亚铁钠复合材料及其制备和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1948137A (zh) * 2006-10-23 2007-04-18 南京航空航天大学 钠离子电池用氟磷酸亚铁钠的溶胶凝胶法
CN1948138A (zh) * 2006-10-23 2007-04-18 南京航空航天大学 钠离子电池用氟磷酸亚铁钠的高温固相法
CN102306772A (zh) * 2011-08-17 2012-01-04 中南大学 一种混合离子电池氟磷酸亚铁钠正极材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1948137A (zh) * 2006-10-23 2007-04-18 南京航空航天大学 钠离子电池用氟磷酸亚铁钠的溶胶凝胶法
CN1948138A (zh) * 2006-10-23 2007-04-18 南京航空航天大学 钠离子电池用氟磷酸亚铁钠的高温固相法
CN102306772A (zh) * 2011-08-17 2012-01-04 中南大学 一种混合离子电池氟磷酸亚铁钠正极材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BRIANL.ELLIS,ET AL.: ""Crystal Structure and Electrochemical Properties of A2MPO4F Fluorophosphates (A=Na,Li;M=Fe,Mn,Co,Ni)"", 《CHEMISTRY OF MATERIALS》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107204464A (zh) * 2017-06-03 2017-09-26 天津大学 一种纳米碳包覆氟磷酸锰钠及溶剂热法的制备方法
CN108565429A (zh) * 2018-04-19 2018-09-21 齐鲁工业大学 一种钠离子电池负极材料NaFeS2/C复合材料的制备方法
WO2021036791A1 (zh) * 2019-08-28 2021-03-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 钠离子电池用正极材料、制备方法及其相关的钠离子电池、电池模块、电池包和装置
CN112331823A (zh) * 2020-10-10 2021-02-05 桂林理工大学 一种锂离子电池正极材料LiFePO4/C的制备方法
CN115304047A (zh) * 2021-05-08 2022-11-08 中南大学 原子级原位碳包覆氟磷酸亚铁钠复合材料及其制备和应用
CN115304047B (zh) * 2021-05-08 2023-11-03 湖南钠邦新能源有限公司 原子级原位碳包覆氟磷酸亚铁钠复合材料及其制备和应用
CN114914413A (zh) * 2022-04-25 2022-08-16 中南大学 一种碳包覆氟磷酸亚铁钠材料及其制备和在钠离子电池中的应用
CN114914413B (zh) * 2022-04-25 2024-03-26 湖南钠邦新能源有限公司 一种碳包覆氟磷酸亚铁钠材料及其制备和在钠离子电池中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105810902B (zh) 2018-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mu et al. A two-dimensional nitrogen-rich carbon/silicon composite as high performance anode material for lithium ion batteries
Yu et al. Porous micro-spherical aggregates of LiFePO4/C nanocomposites: A novel and simple template-free concept and synthesis via sol–gel-spray drying method
Lui et al. Flexible, three-dimensional ordered macroporous TiO2 electrode with enhanced electrode–electrolyte interaction in high-power Li-ion batteries
Pan et al. Hydrothermal synthesis of well-dispersed LiMnPO4 plates for lithium ion batteries cathode
Cai et al. Construction of highly conductive network for improving electrochemical performance of lithium iron phosphate
CN105810902A (zh) 一种溶剂热制备纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠的方法
Liu et al. Hydrothermal synthesis and rate capacity studies of Li3V2 (PO4) 3 nanorods as cathode material for lithium-ion batteries
Bi et al. Recent advances in LiFePO 4 nanoparticles with different morphology for high-performance lithium-ion batteries
CN105428649A (zh) 一种纳米碳包覆氟磷酸亚铁钠及水热法的制备方法
Jiang et al. Enhanced electrochemical performances of FeO x–graphene nanocomposites as anode materials for alkaline nickel–iron batteries
Zou et al. Mixed-carbon-coated LiMn0. 4Fe0. 6PO4 nanopowders with excellent high rate and low temperature performances for lithium-ion batteries
Li et al. Electrochemical properties of carbon-wrapped FeF3 nanocomposite as cathode material for lithium ion battery
CN105938904A (zh) 一种钠离子电池用复合正极材料及其制备方法
He et al. Li3V2 (PO4) 3/LiFePO4 composite hollow microspheres for wide voltage lithium ion batteries
Hu et al. Novel ε-Cu0. 95V2O5 hollow microspheres and α-CuV2O6 nanograins: Facile synthesis and application in lithium-ion batteries
Wang et al. Synthesis of silicon nanosheets from kaolinite as a high-performance anode material for lithium-ion batteries
CN102969502B (zh) 一种高振实低比表面积正极材料磷酸铁锂的制备方法
Wang et al. Carbon encapsulated maricite NaFePO4 nanoparticles as cathode material for sodium-ion batteries
CN102104143A (zh) 一种高性能动力电池用复合材料的水热合成法
CN110880589B (zh) 一种纳米碳管@二氧化钛纳米晶@碳的复合材料及其制备方法和应用
CN106058249A (zh) 一种溶剂热制备碳包覆纳米棒状氟磷酸亚铁钠材料的方法
Duan et al. MOF-71 derived layered Co-CoP/C for advanced Li-S batteries
Wang et al. A versatile nitrogen-doped carbon coating strategy to improve the electrochemical performance of LiFePO4 cathodes for lithium-ion batteries
Yang et al. Self-assembled FeF3 nanocrystals clusters confined in carbon nanocages for high-performance Li-ion battery cathode
Fu et al. Glucose assisted synthesis of hollow spindle LiMnPO4/C nanocomposites for high performance Li-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 300350 Haijing garden, Haihe Education Park, Jinnan, Tianjin, 135, Tianjin University.

Patentee after: Tianjin University

Address before: 300072 Tianjin City, Nankai District Wei Jin Road No. 92, Tianjin University

Patentee before: Tianjin University

CP02 Change in the address of a patent holder
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180904

Termination date: 20200311

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee