CN105800581A

CN105800581A - 一种低聚磷酸铵的制备方法

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Publication number: CN105800581A
Application number: CN201410836413.3A
Authority: CN
Inventors: 李洋; 李天�; 李天一
Original assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Current assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date: 2014-12-29
Filing date: 2014-12-29
Publication date: 2016-07-27
Anticipated expiration: 2034-12-29
Also published as: CN105800581B

Abstract

本发明涉及聚磷酸铵制备技术领域，具体地说是一种低聚磷酸铵及其制备方法和应用。以磷酸铵盐为主要原料，在缩合剂存在下反应，获得平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵；所述缩合剂为尿素、五氧化二磷、三聚氰胺中的一种或几种；其中，缩合剂:磷酸铵盐的物质的量的比为(0.001～1.55):1。本发明的合成方法所采用的主要原料是磷酸铵盐，相比现有技术主要原料采用正磷酸、聚磷酸、五氧化二磷有原料廉价易得的特点，产品生产成本低，对设备要求低，并且能耗比较低，反应时间短的优点。

Description

一种低聚磷酸铵的制备方法

技术领域

本发明涉及聚磷酸铵制备技术领域，具体地说是一种低聚磷酸铵的制备方法和应用。

背景技术

现代农业生产中，日益向集约化、机械化、自动化方向发展。农田的播种、浇灌、施肥和喷药等操作日益融合，液体肥料是自动化设施施肥的最佳形式，液体肥料具有利用率高，适合精准施肥的特点。相对于农业中广泛应用的磷肥磷酸二氢铵，水溶性低聚磷酸铵具有溶解度高，水溶液的pH值接近中性，作物使用安全系数高，结晶温度较低，对金属离子有良好的鳌合作用等特点。

聚磷酸铵(Ammoniumpolyphosphate，简称APP)是一种含氮和磷的聚磷酸盐，其分子通式为(NH₄)_n+2P_nO_3n+1，当聚合度n为2～20时水溶性好，通常称为低聚磷酸铵，是液体肥料的重要原料，当聚合度n大于20时难溶于水，通常称为高聚磷酸铵，是工业上广泛应用的阻燃剂。

根据文献报道的聚磷酸铵合成工艺路线，主要有湿法磷酸法、磷酸与尿素缩合法、聚磷酸氨化法和正磷酸铵脱水聚合法，这些合成路线在制备高聚磷酸铵的方法中被广泛报道。高聚磷酸铵的制备中以提高聚合度，降低水溶性为目的，而低聚磷酸铵则需控制产品的平均聚合度在20以下，使产品具备很高溶解度用于配制高浓度液体肥料。应用性能方面要求的差异，导致对产品平均聚合度要求不同，即使采用相同工艺路线，其工艺参数差别很大。

有多篇文献报道了肥料用低聚磷酸铵的制备方法。

US3382059报道了用商品湿法磷酸浓缩成过磷酸，在管式反应器中与氨反应，生成熔融态高浓度聚磷酸铵，加水冷却成商品级10-34-0(氮磷钾质量分数)的液体肥料产品。US3342579报道了用聚磷酸中通入氨气的方法制备聚磷酸铵。CN103373717A介绍了用聚磷酸与碳酸氢铵在反应釜中发生反应制备聚磷酸铵。以上所报道的方法都是要先制备出多聚磷酸，进而制备低聚磷酸铵。多聚磷酸的原料是磷酸，其含量要求在50～65％之间，湿法磷酸制备过程中的初始产品，磷酸的含量在20～28％之间。

文献报道了用正磷酸与尿素进行缩合制备低聚磷酸铵的方法，其中所采用的磷酸含量为85％，这同样需要将低浓度的磷酸浓缩成含量为85％的磷酸(农用肥料聚磷酸铵的制备与应用[J].磷肥与复肥，2008,23(2):49-50.新型肥料聚磷酸铵生产技术与应用初探[J].化肥工业，2008,35(4):16-17.工业聚磷酸铵的简易制备.化工时刊,1999,(11):34-35)。

CN103787726A介绍了一种多聚磷酸铵水溶性肥料及其制备方法，该方法将磷酸、尿素、硫酸钾、氯化锌、氯化铜、硼砂和辅料加入到反应釜在180～185℃反应30～45分钟，再升温至200～205℃反应1.5～2小时制得多聚磷酸铵。该制备方法简单、实用，但制备的多聚磷酸铵溶解度为18～52g/100gH₂O，无法制得品级为10-34-0的液体肥料产品。

目前的磷肥生产中，普遍以低浓度磷酸通入氨气制备成磷酸二氢铵，如果将低含量的磷酸浓缩成50％甚至更高含量，需增加脱水设备，不仅增加成本，而且会增加能耗。此外，工业上普遍采用的湿法制备磷酸杂质多，用其直接制备低聚磷酸铵，难于得到高溶解度的产品。用磷酸制备多聚磷酸铵的工艺中，磷酸易于腐蚀设备，对反应器材质要求高。

对于磷酸二氢铵为主要原料，加入各种缩合剂制备的文献报道较多，但是集中在高聚磷酸铵的制备方法中。

文献报道了正磷酸铵盐和尿素为物质的量比为0.8:1～1:1，反应温度250～400℃，通氨气或者不通氨气的条件下得到聚合度高于50的聚磷酸铵，产品用于阻燃剂。(JournaloftheAmericanChemicalSociety,1969,91(1):62-67.Industrial&EngineeringChemistryResearch,2010,49(12):5523-5529.BulletinoftheChemicalSocietyofJapan,2000,73(1):115-119.Phosphorus,Sulfur,andSiliconandtheRelatedElements,1999,144(1):235-238.)

文献报道了正磷酸铵盐和尿素为物质的量比在0.8:1～1:1范围内，反应温度160～200℃条件下，可以制备得到聚合度34～400之间的聚磷酸铵，产品用于阻燃剂。(无机盐工业，2006,38(3):28-33.无机盐工业，2008,40(11):24-25.磷肥与复肥，2008,23(2):16-23.磷肥与复肥，2010,25(3):21-23.化工矿物与加工，2011,40(7):15-17.四川理工学院学报(自然科学版)，2013,26(1):6-8)

专利CN101830450A公开了用磷酸、磷酸一铵、磷酸二铵中的一种或几种混合物作为反应原料，以尿素、三聚氰胺一种或两种的混合物作为缩合剂在180～280℃下分两步进行反应，尤其第二步中通入湿氨气，0.5～4小时后冷却出料、粉碎即可得到结晶II型聚磷酸铵。

对几种常用的生产低聚磷酸铵合成方法进行成本核算。

目前几种用于低聚磷酸铵生产的主要原料市场价格如下：工业级85％磷酸5000元/吨，工业级99％液氨4500元/吨，工业级99％五氧化二磷8500元/吨，工业级115％聚磷酸9800元/吨，工业级99％碳酸铵4200元/吨，磷酸氢二铵(磷酸二铵)5600元/吨，磷酸二氢铵(磷酸一铵)4000元/吨，工业级尿素1600元/吨。

其中以湿法磷酸为例，每生产一吨聚磷酸铵产品需要85％磷酸1.05吨，液氨0.21吨，因此成本为5250元/吨。而聚磷酸氨化法，碳酸铵中和法等需要使用聚磷酸或者碳酸铵，生产低聚磷酸铵的成本更高。

因此急需一种生产成本低、溶解度高的低聚磷酸铵制备方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是公开了一种使用磷酸铵盐为主要原料制备低聚磷酸铵的方法，该方法具有生产成本低，对设备要求低，并且能耗比较低(典型反应温度不高于200℃，典型反应时间不超过160min)的优点；生产的低聚磷酸铵溶解度高(100～200g/100gH₂O)，直接或者以原料形式制备性能优良的水溶性肥料。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种低聚磷酸铵的制备方法，以磷酸铵盐为主要原料，在缩合剂存在下反应，获平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵；所述缩合剂为尿素、五氧化二磷、三聚氰胺中的一种或几种；其中，缩合剂：磷酸铵盐的物质的量的比为0.001～1.55：1。该反应也可以在反应促进剂和/或消泡剂的存在下反应，获平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵；其中，反应促进剂：磷酸铵盐的物质的量的比为0.001～0.5：1；消泡剂的添加量为磷酸铵盐质量的0.001～5％。

所述磷酸铵盐为磷酸氢二铵和/或磷酸二氢铵。

所述反应促进剂为磷酸和/或多聚磷酸；所述消泡剂为磷酸酯、硅醚共聚、有机硅氧烷、聚醚、高碳醇类一类或几类，同时使用5～98％的硫酸吸收尾气。。

上述制备方法反应条件为以磷酸铵盐为主要原料，在缩合剂存在下，50～300℃、60～300kPa反应1～300min，获平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵。优选的反应条件为80～180℃、100～150kPa反应1～160min，获得平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵；其中，缩合剂：磷酸铵盐的物质的量的比为0.05～0.95：1。

所述低聚磷酸铵用于制备肥料。

本发明所述低聚磷酸铵既可以单独施用，又可以与其它肥料制备成复合肥施用；其形态可以是固体肥料形式，也可以是液体肥料形式；低聚磷酸铵或以其为部分原料配制的复合肥的施用方式包括基肥、追肥、叶面喷施、蘸根或种肥同播。

所述低聚磷酸铵可以作为固体复合肥料直接施用(氮含量15～25％，五氧化二磷含量50～65％)，也可以将其作为原料加工成各种配比的复合肥进行施用。

所述低聚磷酸铵同样可以配制成液体肥料，尤其是可以配置高浓度液体肥料(液体氮含量10～15％，液体磷含量30～40％)，减少相对用水量，节约运输费用。

本发明低聚磷酸铵制备方法的反应方程式如下：

使用磷酸二氢铵和尿素为原料，发生如下反应：

CO(NH₂)₂+NH₄H₂PO₄—1/n(NH₄PO₃)n+2NH₃+CO₂

使用磷酸氢二铵、五氧化二磷和尿素为原料，发生如下反应：

CO(NH₂)₂+H₂O—2NH₃+CO₂

(NH₄)₂HPO₄+P₂O₅+NH₃—3/n(NH₄PO₃)n

本发明与现有技术相比，有益效果在于：

本发明的合成方法所采用的主要原料是磷酸铵盐，相比现有技术主要原料采用正磷酸、聚磷酸、五氧化二磷有原料廉价易得的特点，产品生产成本低，对设备要求低，并且能耗比较低(典型反应温度不高于200℃，典型反应时间不超过160min)，反应时间短的优点。

本发明的合成方法所采用的原料磷酸铵盐、缩合剂对设备腐蚀相比现有技术小，相比于湿法磷酸法、正磷酸尿素缩合法、聚磷酸氨化法等相比具有工艺条件简单的特点。

本发明的合成方法所制备的低聚磷酸铵溶解度高，水中溶解度能达到100～200g/100gH₂O，可以配置成高浓度磷肥，减少用水量，降低运输费用。

本发明制备的水溶性低聚磷酸铵有效磷含量高，制备得到的产品不含水不溶物，因此产品在设施施肥中不堵塞施肥设施。

采用本发明的合成的低聚磷酸铵可以作为固体复合肥料直接施用(固体氮含量15～25％，固体磷含量50～65％)，也可以将其作为原料加工成各种比配比的复合肥进行施用。或是，配制成液体肥料，尤其是高浓度液体肥料(液体氮含量10～15％，液体磷含量30～40％)进行施用，所配制的肥料施用方式包括基肥、追肥、叶面喷施、蘸根或种肥同播。

具体实施方式

以下用实例进一步说明本发明的内容。各原料具有市售。

氮含量测试方法采用中华人民共和国农业行业标准NY/T2542-2014(肥料总氮含量的测定)，含氮量的测定采用蒸馏-滴定法，以N％表示

N(％)＝(V₁-V₂)*c₁*0.01401*100/m

V₁空白试验时，用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；

V₁测试试样时，用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；

c₁试样及空白试验时，使用氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

0.01401氮的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol)；

m试料的质量，单位为克(g)；

取平行结果的算术平均值作为测定结果，结果保留到小数点后两位。

磷含量测试方法采用中华人民共和国农业行业标准NY/T2541-2014(肥料磷含量的测定)。含磷量采用喹钼柠酮重量法，以P₂O₅(W％)的质量分数表示

W(％)＝(m₁-m₂)*0.03207*250*100/(m*10)

m₁试验溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g)；

m₂空白溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g)；

m试料的质量的数值，单位为克(g)；

0.03207磷钼酸喹啉换算为五氧化二磷的系数；

250/10肥料前处理定容后的体积与吸取测定用的体积之比；

钾含量测试方法采用中华人民共和国农业行业标准NY/T2540-2014(肥料钾含量的测定)，含钾量的测定采用重量法，以K₂O(W％)的质量分数表示

W％＝(m₁-m₀)V₁*0.1314*100/(m*V₂)

m₁试液所得四苯硼酸钾沉淀的质量，单位为克(g)；

m₀空白试验所得四苯硼酸钾沉淀的质量，单位为克(g)；

V₁试样溶液的总体积，单位为毫升(mL)；

0.1314四苯硼酸钾质量换算为氧化钾质量的系数；

M试样的质量，单位为克(g)；

V₂吸取的试样溶液的体积，单位为毫升(mL)。

平均聚合度测试方法采用中华人民共和国化工行业标准HG/T2770-2008-工业聚磷酸铵，平均聚和度的测定采用电位滴定端基法，平均聚合度用二倍总含磷量与端基磷含量之比表示。

平均聚合度H＝8m*W₁/C*V*M

W₁为总五氧化二磷的质量分数,单位为百分数(％)；

V滴定端基磷所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积数值,单位为毫升(mL)；

C滴定端基磷所消耗的氢氧化钠的浓度数值(mol/L)；

m试料的质量数值，单位为克(g)；

M五氧化二磷的摩尔质量数值，单位为克每摩尔(M＝70.97)。

溶解度测试方法采用中华人民共和国化工行业标准HG/T2770-2008-工业聚磷酸铵。溶解度的测定：称取20.000g的样品溶于10mL水中，将其置于25℃(±2℃)水浴锅中保温并搅拌20min，在高速离心机2000r/min的转速下旋转20min，管底有肥料未溶解(肥料溶解达到饱和)，取2mL上清液于已烘干至恒重的称量瓶中，在110℃的烘箱中烘至恒重。

25℃溶解度p＝(烘干后称量瓶加样品的质量-已烘干的称量瓶的质量)/吸取上清液的体积。

pH的测定:用pH计于20℃条件下测定饱和溶液pH值。

下面结合实例对本发明做出进一步详细说明，但它们不是对本发明的限定。

实施例1

称取磷酸一氢铵132g，尿素15g，五氧化二磷42g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持135℃，待物料熔化后加入多聚磷酸4g，添加恒鑫化工THIX-579化肥消泡剂1g，继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品181g。产品指标见表1。

实施例2

称取磷酸一氢铵132g，尿素21g，五氧化二磷28g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持135℃，待物料熔化后加入磷酸5g，添加德丰公司DF-1108化肥消泡剂1g，继续保温搅拌50min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品163g。产品指标见表1。

实施例3

称取磷酸一氢铵132g，尿素27g，五氧化二磷14g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持145℃，待物料熔化后加入多聚磷酸4g，添加恒鑫化工THIX-579化肥消泡剂1g，继续保温搅拌45min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品153g。产品指标见表1。

实施例4

称取磷酸一氢铵132g，尿素39g，五氧化二磷7g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持145℃，待物料熔化后加入磷酸5g，添加德丰公司DF-1108化肥消泡剂1g，继续保温搅拌45min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品156g。产品指标见表1。

实施例5

称取磷酸一氢铵132g，尿素45g，五氧化二磷7g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持150℃，待物料熔化后加入多聚磷酸4g，添加恒鑫化工THIX-579化肥消泡剂1g，继续保温搅拌45min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品160g。产品指标见表1。

实施例6

称取磷酸一氢铵132g，三聚氰胺50g，五氧化二磷14g加入常压反应器中使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持150℃，待物料混合均匀后加入磷酸5g，添加德丰公司DF-1108化肥消泡剂1g，继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品171g。产品指标见表1。

实施例7

称取磷酸一氢铵132g，五氧化二磷14g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持140℃，待物料混合均匀后添加恒鑫化工THIX-579化肥消泡剂1g，继续保温搅拌50min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化45min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品137g。产品指标见表1。

实施例8

称取磷酸一氢铵132g，五氧化二磷7g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持150℃，待物料混合均匀后继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，添加德丰公司DF-1108化肥消泡剂1g，使物料保温固化45min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品127g。产品指标见表1。

实施例9

称取磷酸二氢铵115g，尿素45g，五氧化二磷7g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持165℃，待物料熔化后加入磷酸5g，添加恒鑫化工THIX-579化肥消泡剂1g，继续保温搅拌50min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化60min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品147g。产品指标见表1。

实施例10

称取磷酸二氢铵115g，尿素39g，五氧化二磷14g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持165℃，待物料熔化后加入多聚磷酸4g，添加德丰公司DF-1108化肥消泡剂1g，继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化60min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品150g。产品指标见表1。

实施例11

称取磷酸二氢铵115g，尿素27g，五氧化二磷14g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持140℃，待物料熔化后加入磷酸5g，添加恒鑫化工THIX-579化肥消泡剂1g，继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化120min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品140g。产品指标见表1。

实施例12

称取磷酸二氢铵115g，三聚氰胺50g，五氧化二磷14g加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持140℃，待物料熔化后加入多聚磷酸4g，添加德丰公司DF-1108化肥消泡剂1g，继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化240min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品158g。产品指标见表1。

实施例13

称取磷酸二氢铵115g，尿素27g，加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持155℃，待物料熔化后继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品128g。产品指标见表1。

实施例14

称取磷酸二氢铵115g，尿素33g，加入常压反应器中(使用45％硫酸吸收废气)，混合10min，然后开启加热装置，温度达到并保持170℃，待物料熔化后继续保温搅拌60min。关闭搅拌器，保持温度不变的条件下，使物料保温固化30min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵产品133g。产品指标见表1。

实施例15

称取磷酸一氢铵66g，磷酸二氢铵58g，尿素39g，五氧化二磷14g，混合10min后加入到高压釜中，然后开启加热装置和加压装置，温度达到并保持270℃，压力达到并保持250kPa，此时继续反应300min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵样品125g，产品指标见表1。

实施例16

称取磷酸一氢铵66g，磷酸二氢铵58g，尿素45g，五氧化二磷7g，混合10min后加入到高压釜中，然后开启加热装置和加压装置，温度达到并保持270℃，压力达到并保持150kPa，此时继续反应240min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵样品117g，产品指标见表1。

实施例17

称取磷酸一氢铵66g，磷酸二氢铵58g，三聚氰胺50g，五氧化二磷14g，混合10min后加入到高压釜中，然后开启加热装置和加压装置，温度达到并保持210℃，压力达到并保持150kPa，此时继续反应180min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵样品132g，产品指标见表1。

实施例18

称取磷酸一氢铵66g，磷酸二氢铵58g，尿素27g，五氧化二磷7g，混合10min后加入到高压釜中，然后开启加热装置和减压装置，温度达到并保持90℃，压力达到并保持95kPa，此时继续反应150min，出料粉碎后得到低聚磷酸铵样品127g，产品指标见表1。

表1实施例1～18养分含量及物性参数表

实施例19，按照实施例3制备固体低聚磷酸铵，出料后取100g，即得品级为22-55-0的氮磷复合肥。实测复合肥氮磷钾含量见表2。

实施例20，按照实施例7制备固体低聚磷酸铵，出料后取100g置于带搅拌桨的烧瓶中，加入22g硫酸钾和50g水，在搅拌桨的混合作用下物料形成料桨，将混合均匀的料桨取出置于大表面皿中，置于75℃烘箱干燥48小时至固体恒重。即得到品级为15-50-10的氮磷钾复合肥。实测复合肥氮磷钾含量见表2。

实施例21，按照实施例8制备固体低聚磷酸铵，出料后取100g置于带搅拌桨的烧瓶中，加入37g硫酸钾和50g水，在搅拌桨的混合作用下物料形成料桨，将混合均匀的料桨取出置于大表面皿中，置于75℃烘箱干燥48小时至固体恒重。即得到品级为14-44-15的氮磷钾复合肥。实测复合肥氮磷钾含量见表2。

实施例22，按照实施例11制备固体低聚磷酸铵，出料后取100g，加入59.1g水，充分溶解后即可得到品级为11-37-0的高浓度液体氮磷复合肥。实测复合肥氮磷钾含量见表2。

实施例23，按照实施例13制备固体低聚磷酸铵，出料后取100g，加入63g水，充分溶解后即可得到品级为11-34-0的高浓度液体氮磷复合肥。实测复合肥氮磷钾含量见表2。

实施例24，按照实施例14制备固体低聚磷酸铵，出料后取100g，加入100g水，11g硫酸钾，充分溶解后即可得到品级为9-25-2.5的液体氮磷钾复合肥。实测复合肥氮磷钾含量见表2。

表2实施例19～24养分含量表

对实施例22配置的样品与市售11-37-0的样品进行了物性指标和田间试验的对比。

表3样品物性指标对比

对两个样品进行了田间肥效试验对比，实验地点：沈阳苏家屯；试验时间：2014年9月12日至10月30日。大棚土壤肥力中等，有机质含量3％左右，黄瓜于2014年9月12日移栽，苗床为1.5米×6.0米，每床2行，每行20株，棚内最高温度25～30℃，最低13～18℃。

实施例22和对照样品的使用剂量是15kg/亩，每个样品做5组重复。试验共进行2次处理，试验2013年10月01日进行第一次处理，于2014年10月14日进行第二次处理，液体肥料随水冲施，液体肥料施用2天后，以5kg/亩的用量冲施速溶硫酸钾。每次处理后3-5天进行测产，统计成商品的黄瓜产量，共计收获5次，对5次收获的产量进行统计并计算平均产量，试验结果利用DPS统计分析软件进行显著性分析。

表4田间肥效试验结果

对照样品为市售的养分比为11-37-0的低聚磷酸铵液体肥料。

空白为不追施肥料。

Claims

1.一种低聚磷酸铵的制备方法，其特征在于：以磷酸铵盐为主要原料，在缩合剂存在下反应，获平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵；所述缩合剂为尿素、五氧化二磷、三聚氰胺中的一种或几种；其中，缩合剂：磷酸铵盐的物质的量的比为0.001～1.55：1。

2.按权利要求1所述的低聚磷酸铵的制备方法，其特征在于：以磷酸铵盐为主要原料，在缩合剂存在下，同时在反应促进剂和/或消泡剂的存在下反应，获平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵；其中，反应促进剂：磷酸铵盐的物质的量的比为0.001～0.5：1；消泡剂的添加量为磷酸铵盐质量的0.001～5％。

3.按权利要求1或2所述的低聚磷酸铵的制备方法，其特征在于：所述磷酸铵盐为磷酸氢二铵和/或磷酸二氢铵。

4.按权利要求2所述的低聚磷酸铵的制备方法，其特征在于：所述反应促进剂为磷酸和/或多聚磷酸；

所述消泡剂为磷酸酯、硅醚共聚、有机硅氧烷、聚醚、高碳醇类中的一类或几类。

5.按权利要求1所述的低聚磷酸铵的制备方法，其特征在于：以磷酸铵盐为主要原料，在缩合剂存在下，50～300℃、60～300kPa反应1～300min，获平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵。

6.按权利要求5所述的低聚磷酸铵的制备方法，其特征在于：以磷酸铵盐为主要原料，在缩合剂存在下80～180℃、100～150kPa反应1～160min，获得平均聚合度为1.5～20的聚磷酸铵；其中，缩合剂：磷酸铵盐的物质的量的比为0.05～0.95：1。

7.按权利要求1所述的低聚磷酸铵的制备方法，其特征在于：所述低聚磷酸铵用于制备肥料。