CN105800578B - 气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法 - Google Patents

气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其将铁源水溶液、磷源水溶液、羧酸盐水溶液或乳液、惰性气体分别计量,并流,连续加入已启动的连续式气泡液膜反应器中,各种原料溶液和气体瞬间混合均匀,形成气泡液膜,铁源离子与磷酸根的沉淀反应在液膜中进行,生成超微、纳米磷酸铁的矿化泡沫浆液,连续流出,将矿化泡沫浆液过滤、水洗,再经干燥即可。本发明连续式反应,生产效率高,产物批次差异小;反应可控,产物粒径小;反应温度由反应热维持,节能;本发明产品纯度高,节水,环保安全,成本低,可实现年产万吨产品规模化生产。

Description

气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法
【技术领域】
本发明涉及气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,属于新材料领域中的纳米制造技术。
【背景技术】
锂离子电池是一种高性能的环保电池,具有开路电压高、能量密度大、低自放电率、无记忆效应、循环寿命长、宽的使用温度范围以及大电流充放电等优点,在通讯、电子仪表、电力器件、便携式电动工具、电动车以及军事等行业广泛使用,蕴含巨大商机。
正极材料是锂离子电池技术应用和发展的关键。LiFePO4正极材料具有稳定性高,安全可靠,循环性能好,资源丰富,且无毒等特点。当前,以橄榄石结构的磷酸亚铁锂为锂离子电池的正极材料,受到广泛重视,但存在导电率低,锂离子传导率低的缺点,要求减小粒径,掺杂金属离子,包覆导电材料等。因此锂离子电池性能的改善,很大程度上取决于磷酸亚铁锂或掺杂磷酸亚铁锂正极材料性能的提高。磷酸亚铁、掺杂磷酸亚铁、磷酸铁和掺杂磷酸铁是生产磷酸亚铁锂和掺杂磷酸亚铁锂的重要原料,但是,这些磷酸盐难以大规模工业化生产,价格昂贵,质量一般,因此,需要采用新工艺大规模生产高品质、低价位的磷酸铁盐,具有颠覆性意义。
【发明内容】
本发明的目的是为了克服现有技术的不足,提供一种气泡液膜法规模化生产超微、纳米磷酸铁的方法,产品用作生产锂离子电池正极材料的原料,特别是用于制造大功率锂离子电池正极材料的原料。
本发明为了实现上述目的,采用以下技术方案:
气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于包括以下步骤:
将铁源水溶液、磷源水溶液、羧酸盐水溶液或乳液、惰性气体分别计量,并流,连续加入已启动的连续式气泡液膜反应器中,各种原料溶液和气体瞬间混合均匀,形成气泡液膜,铁源离子与磷酸根的沉淀反应在液膜中进行,生成超微、纳米磷酸铁的矿化泡沫浆液,连续流出,将矿化泡沫浆液过滤、水洗,再经干燥即可;
其中惰性气体的流量为0.1-30L/min。
本发明中铁源水溶液的铁离子浓度为0.1-3mol/L,铁源为二价铁盐或三价铁盐。
本发明中磷源水溶液的磷酸根浓度为0.1-3mol/L,磷源为磷酸盐和磷酸中的至少一种。
本发明反应时还可包括掺杂金属离子源水溶液。掺杂金属离子用Mi ni+表示,Mi为掺杂金属的种类,第i种掺杂金属离子的价数ni=1-6。掺杂金属离子源水溶液的浓度为0.1-3mol/L。
本发明中羧酸盐水溶液或乳液的浓度为0.01-1mol/L,其中羧酸盐分子中的碳原子数nC与氧原子数nO之比nC/nO为0.8-20。羧酸盐水溶液或乳液作为起泡助剂,羧酸根也是磷酸亚铁、掺杂磷酸亚铁、磷酸铁或掺杂磷酸铁粒子的表面包覆剂,将这些磷酸铁盐用作制备磷酸亚铁锂的原料,羧酸根也是磷酸亚铁锂粒子的原位碳包覆剂的碳源。
本发明中,当铁源为二价铁盐,磷源为磷酸盐时,二价铁离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:Fe2+∶PO4 3-∶RCOO=3∶2∶0.01-1。
本发明中,当铁源为三价铁盐,磷源为磷酸盐时,三价铁离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:Fe3+∶PO4 3-∶羧酸根=1∶1∶0.01-1。
针对上述单一铁源参与的反应,当磷源为磷酸时,还需要加入NaOH水溶液作pH值调节剂,磷酸与NaOH的摩尔比为:H3PO4∶NaOH=1∶3。
本发明中,存在掺杂金属离子源,铁源为二价铁盐,磷源为磷酸盐时,二价铁离子、掺杂金属离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:
Fe2+PO4 3-∶羧酸根=(3-∑Xi)∶Xi∶(2+1/3∑niXi-2/3∑Xi)∶0.01-1,掺杂金属离子的摩尔数Xi=0.001-0.9,∑Xi<3;
存在掺杂金属离子源,铁源为二价铁盐,磷源为磷酸,还需加入NaOH水溶液作pH值调节剂,磷酸与NaOH的摩尔比为:H3PO4∶NaOH=(2+1/3∑niXi-2/3∑Xi)∶(6+∑niXi-2∑Xi)。
本发明中,存在掺杂金属离子源,当铁源为三价铁盐,磷源为磷酸盐时,三价铁离子、掺杂金属离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:
Fe3+PO4 3-∶羧酸根=(1-∑Xi)∶Xi∶(1+∑niXi-∑Xi)∶0.01-1,掺杂金属离子的摩尔数Xi=0.001-0.9,∑Xi<1;
存在掺杂金属离子源,铁源为三价铁盐,磷源为磷酸时,还需加入NaOH水溶液作pH调节剂,磷酸与NaOH的摩尔比为:H3PO4∶NaOH=(1+∑niXi-∑Xi)∶(3+∑niXi-∑Xi)。
当掺杂金属离子与二价铁盐,或与三价铁盐不发生反应时,可将掺杂金属离子盐与二价铁盐制成总浓度为0.1-3mol/L的混合盐水溶液,或与三价铁盐制成总浓度为0.1-3mol/L的混合盐水溶液备用。
其中,∑Xi是指所有掺杂金属离子摩尔数的加和,即对1-i个X求和;∑niXi是指各个掺杂金属离子摩尔数Xi与其离子价数ni乘积niXi的加和,即对1-i个nX求和。
调节气泡液膜反应器的泡罩碟式搅拌器转速、原料溶液的浓度、加料流量,调控产品磷酸亚铁、掺杂磷酸亚铁、磷酸铁和掺杂磷酸铁粒子的粒径是纳米级、超微级或<5μm的微米级。
本发明中,采用的气泡液膜反应器主要由泡罩蝶式搅拌器、精密计量加料器、导流罩筒和具有围盘的容器等组件构成,与其它反应器迥然不同。导流罩筒和具有围盘的容器保证反应产物浆料均匀连续流出,避免产物与原料返混。当羧酸盐水溶液或乳液存在时,泡罩蝶式搅拌器具有将气体和反应液瞬间分散达到微观均匀混合的特殊功能。
当磷源溶液、铁源溶液、羧酸盐溶液和气体分别计量,并流,连续加入已启动的连续式气泡液膜反应器时,瞬间达到微观均匀混合,气体被分散成微细气泡,将混合均匀的反应液分隔成液膜。气泡为分散相,液膜为连续相,羧酸根的极性端伸向液膜,非极性端伸向气泡内,形成气泡液膜可控纳米反应环境。Fe2+与PO4 3-,或Fe3+与PO4 3-,或Fe2+与PO4 3-,或Fe3+与PO4 3-的沉淀或共沉淀反应在液膜中受控进行,生成相应产物的矿化泡沫浆液连续流出,经过滤,水洗,制得滤饼,再经干燥获得粉体。也可将滤饼作为成品使用,便于操作,减少粉尘污染。
本发明与现有技术相比,有以下优点:
本发明具有如下特点:
1.连续式反应,生产效率高,产物批次差异小;
2.在气泡液膜内受控反应,产物粒径小,均匀,可控;
3.水溶液配料和精确分别计量,并流,连续加料,产品化学组成摩尔比精准;
4.反应温度由反应热维持,节能;
5.初产物形成矿化泡沫结构,易过滤和洗涤,产品纯度高,节水;
6.未使用有机溶剂和含氮原料,安全,减少污染;
7.铁源、磷源和助剂均为通用化工原料,成本低;
8.连续式气泡液膜反应器可24小时连续运转,工艺流畅,加工成本低;
9.以NA-LS-80L型连续式气泡液膜反应器为主机,配套过滤、洗涤和干燥等设备形成生产线,一条生产线可实现年产1,000吨以上纳米级、超微级或<5μm级的产品生产,复制生产线,可实现年产万吨产品规模化生产。
【具体实施方式】
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明:
实施例1:制备Fe3(PO4)2·8H2O
用蒸馏水为溶剂,精确配制浓度为1mol/L的FeSO4·7H2O水溶液;浓度为2/3mol/L的H3PO4水溶液;浓度为2mol/L的NaOH水溶液;浓度为0.02/3mol/L的油酸钠水乳液,按摩尔比FeSO4∶H3PO4∶NaOH∶油酸钠=3∶2∶6∶0.02,高纯氮气流量0.1ml/min,分别计量,并流,连续加入已启动的多用途气泡液膜反应器,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得蓝灰色滤饼,经60℃减压0.09MPa,干燥,至恒重,获得浅蓝灰色的Fe3(PO4)2·8H2O粉体,经原子力显微镜(AFM)能谱测定P∶Fe原子比为1.0∶1.5,粉末X-射线衍射(XRD)测定粒径为102.82nm。
实例2:制备Fe3(PO4)2·8H2O
用蒸馏水为溶剂,精确配制浓度为1mol/L的FeSO4·7H2O水溶液;浓度为2/3mol/L的Na3PO4·12H2O水溶液;浓度为0.02/3mol/L的油酸钠水乳液,按摩尔比FeSO4∶Na3PO4∶油酸钠=3∶2∶0.1,高纯氮气流量0.1ml/min,分别计量,并流,连续加入已启动的多用途气泡液膜反应器,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得蓝灰色滤饼,经60℃减压0.09MPa,干燥,至恒重,获得浅蓝灰色的Fe3(PO4)2·8H2O粉体,经测定P∶Fe原子比为1.0∶1.5,XRD测定粒径为155.05nm。
实例3:制备Fe2.94Mn0.06(PO4)2·8H2O
用蒸馏水为溶剂,精确配制0.98mol FeSO4·7H2O和0.02mol MnSO4·H2O,总浓度为1mol/L的混合盐水溶液;浓度为2/3mol/L的H3PO4水溶液;浓度为2mol/L的NaOH水溶液,浓度为0.02/3mol/L的二聚酸钠水乳液,根据Fe2+∶Mn2+∶PO4 3-∶OH∶二聚酸钠=(3-∑Xi)∶Xi∶(2+1/3∑niXi-2/3∑Xi)∶(6+∑niXi-2∑Xi)∶0.05,掺杂金属离子Mi n+为Mn2+,摩尔数Xi设为0.06,设定二聚酸钠摩尔数为0.05,只有一种掺杂金属离子Mn2+,故∑Xi=0.06,ni=2,∑niXi=2×0.06=0.12。得到摩尔比FeSO4∶MnSO4∶H3PO4∶NaOH∶二聚酸钠=2.94∶0.06∶2∶6∶0.05,高纯氮气流量0.1ml/min,分别计量,并流,连续加入已启动的NA-LS-1L型连续式气泡液膜反应器中,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得蓝灰色滤饼,经60℃减压(0.09MPa)干燥,至恒重,获得浅蓝灰色的Fe2.94Mn0.06(PO4)2·8H2O粉体,经测定P∶Fe原子比为1.0∶1.5,XRD测定结果,粒径为237.46nm。
实例4:制备Fe2.94Mg0.06(PO4)2·8H2O
用蒸馏水为溶剂,准确称取2.94mol FeSO4·7H2O和0.06mol MgSO4·7H2O,配制成总浓度为1mol/L的混合盐水溶液;浓度为2/3mol/L的H3PO4水溶液;浓度为2mol/L的NaOH水溶液;浓度为0.02/3mol/L的硬脂酸钠水乳液,按摩尔比FeSO4∶MgSO4∶H3PO4∶NaOH∶硬脂酸钠=2.94∶0.06∶2∶6∶0.3,高纯氮气流量0.1ml/min,分别计量,并流,连续加入已启动的多用途气泡液膜反应器中,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得蓝灰色滤饼,经60℃减压(0.09MPa)干燥,至恒重,获得浅蓝灰色超微Fe2.94Mg0.06(PO4)2·8H2O粉体,经XRD测定粒径为85.62nm。
实例5:制备Fe2.94Y0.06(PO4)2.02·8H2O
用蒸馏水为溶剂,准确称取2.94mol FeSO4·7H2O和0.06mol YCl3·6H2O,配制成总浓度为1mol/L的混合盐水溶液;浓度为2/3mol/L的H3PO4水溶液;浓度为2mol/L的NaOH水溶液;浓度为0.1mol/L的3-烷基-2-吡咯甲酸钠水乳液,根据:
Fe2+∶Y3+∶PO4 3-∶OH∶3-烷基-2-吡咯甲酸钠=(3-∑Xi)∶Xi∶(2+1/3∑niXi-2/3∑Xi)∶(6+∑niXi-2∑Xi)∶0.3,掺杂金属离子Mi n+为Y3+,摩尔数Xi设为0.06,设定3-烷基-2-吡咯甲酸钠摩尔数为0.3,只有一种掺杂金属离子Y3+,故∑Xi=0.06,ni=3,∑niXi=3×0.06=0.18。得到摩尔比:
FeSO4∶YCl3∶H3PO4∶NaOH∶3-烷基-2-吡咯甲酸钠=2.94∶0.06∶2.02∶6∶0.3,高纯氮气流量0.1ml/min,分别计量,并流,连续加入已启动的多用途气泡液膜反应器中,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得蓝灰色滤饼,经60℃减压(0.09MPa)干燥,至恒重,获得浅蓝灰色的Fe2.94Y0.06(PO4)2.02·8H2O粉体,经XRD测定粒径为79.76nm。
实例6:制备Fe2.94Mn0.02Co0.02Ni0.02(PO4)2·8H2O
用蒸馏水为溶剂,准确称取2.94mol FeSO4·7H2O和0.02molMnSO4·H2O,0.02molCoCl2·6H2O,和0.02mol NiCl2·6H2O配制成总浓度为1mol/L的混合盐水溶液,浓度为2/3mol/L的H3PO4水溶液,浓度为2mol/L的NaOH水溶液,浓度为0.02/3mol/L3-烷基-2-糠酸钠水乳液,根据:
Fe2+∶Mn2+∶Co2+∶Ni2+∶PO4 3-∶OH∶3-烷基-2-糠酸钠=(3-∑Xi)∶Xi∶(2+1/3∑niXi-2/3∑Xi)∶(6+∑niXi-2∑Xi)∶0.5,掺杂金属离子Mi n+为Mn2+、Co2+和Ni2+,摩尔数Xi分别设为0.02,有三种掺杂金属离子,故∑Xi=0.06,ni=2,∑niXi=2×0.02+2×0.02+2×0.02=0.12,设定3-烷基-2-糠酸纳摩尔比为0.5。得到摩尔比:
FeSO4∶MnSO4∶CoCl2∶NiCl2∶H3PO4∶NaOH∶3-烷基-2-糠酸钠=2.96∶0.02∶0.02∶0.02∶2∶6∶0.5,高纯氮气流量0.1ml/min,分别计量,并流,连续加入已启动的多用途气泡液膜反应器中,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得蓝灰色滤饼,经60℃减压(0.09MPa)干燥,至恒重,获得浅蓝灰色Fe2.94Mg0.06(PO4)2·8H2O粉体,经XRD测定粒径为70.33nm。
实例7:制备FePO4·2H2O
用蒸馏水为溶剂,配制浓度为1mol/L的FeCl3·6H2O水溶液;配制浓度为1mol/L的H3PO4水溶液,浓度为3mol/L的NaOH水溶液,浓度为0.1mol/L的异辛酸钠水乳液,按摩尔比FeCl3∶LaCl3∶H3PO4∶NaOH∶异辛酸钠=1∶1∶3∶0.1,分别计量,并流,连续加入已启动的多用途气泡液膜反应器,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得浅黄色滤饼,经干燥,获得浅黄色的超微FePO4·2H2O粉体。
实例8、制备Fe0.92La0.8PO4·2H2O
用蒸馏水为溶剂,将0.92mol的FeCl3·6H2O,0.08mol的LaCl3·6H2O配制成总浓度为1mol/L的混合水溶液;配制浓度为1mol/L的H3PO4水溶液,浓度为3mol/L的NaOH水溶液,浓度为0.08mol/L的椰油酸钠水乳液,按摩尔比FeCl3∶LaCl3∶H3PO4∶NaOH∶椰油酸钠=0.92∶0.08∶1∶3∶0.08,分别计量,并流,连续加入已启动的多用途气泡液膜反应器,连续流出矿化泡沫浆液,经过滤,水洗,获得浅黄色滤饼,经干燥,获得浅黄色的超微Fe0.92La0.8PO4·2H2O粉体。

Claims (7)

1.气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于包括以下步骤:
将铁源水溶液、磷源水溶液、羧酸盐水溶液或乳液、惰性气体分别计量,并流,连续加入已启动的连续式气泡液膜反应器中,各种原料溶液和气体瞬间混合均匀,形成气泡液膜,铁源离子与磷酸根的沉淀反应在液膜中进行,生成超微、纳米磷酸铁的矿化泡沫浆液,连续流出,将矿化泡沫浆液过滤、水洗,再经干燥即可;
其中惰性气体的流量为0.1-30L/min;
所述铁源水溶液的铁离子浓度为0.1-3mol/L,铁源为二价铁盐或三价铁盐;
所述的磷源水溶液的浓度为0.1-3mol/L,磷源为磷酸盐和磷酸中的至少一种;
所述羧酸盐水溶液或乳液的浓度为0.001-3mol/L,其中羧酸盐的碳原子数nC与氧原子数nO之比nC/nO为0.8-20。
2.根据权利要求1所述的气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于还包括掺杂金属离子源水溶液,掺杂金属离子用Mi ni+表示,Mi为掺杂金属的种类,第i种掺杂金属离子的价数ni=1-6,掺杂金属离子水溶液的浓度为0.1-3mol/L。
3.根据权利要求1所述的气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于当铁源为二价铁盐,磷源为磷酸盐时,二价铁离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:Fe2+∶PO4 3-∶RCOO=3∶2∶0.01-1。
4.根据权利要求1所述的气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于当铁源为三价铁盐,磷源为磷酸盐时,三价铁离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:Fe3+∶PO4 3-∶RCOO=1∶1∶0.01-1。
5.根据权利要求3或4所述的气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于磷源为磷酸时,还需加入NaOH水溶液作pH调节剂,磷酸与NaOH的摩尔比为:H3PO4∶NaOH=1∶3。
6.根据权利要求2所述的气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于当铁源为二价铁盐,磷源为磷酸盐时,二价铁离子、掺杂金属离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:
Fe2+PO4 3-∶RCOO=(3-∑Xi)∶Xi∶(2+1/3∑niXi-2/3∑Xi)∶0.01-1,掺杂金属离子的摩尔数Xi=0.001-0.9,∑Xi<3;
当铁源为二价铁盐,磷源为磷酸时,还需加入NaOH水溶液作pH调节剂,磷酸与NaOH的摩尔比为:H3PO4∶NaOH=(2+1/3∑niXi-2/3∑Xi)∶(6+∑niXi-2∑Xi)。
7.根据权利要求2所述的气泡液膜法生产超微、纳米磷酸铁的方法,其特征在于当铁源为三价铁盐,磷源为磷酸盐时,三价铁离子、掺杂金属离子、磷酸根、羧酸根的摩尔比为:
Fe3+PO4 3-∶CH3COO=(1-∑Xi)∶Xi∶(1+∑niXi-∑Xi)∶0.001-3,掺杂金属离子的摩尔数Xi=0.001-0.9,∑Xi<1;
当铁源为三价铁盐,磷源为磷酸时,还需加入NaOH水溶液作pH调节剂,磷酸与NaOH的摩尔比为:H3PO4∶NaOH=(1+∑niXi-∑Xi)∶(3+∑niXi-∑Xi)。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108117055B (zh) * 2017-12-30 2021-07-16 河北彩客化学股份有限公司 一种电池级磷酸铁的制备方法和生产装置
CN108878822B (zh) * 2018-06-22 2021-04-09 宜春学院 包覆纳米磷酸铁复合材料的制备方法
CN112723332B (zh) * 2021-04-02 2021-07-13 金驰能源材料有限公司 一种超细多孔结构的电池级磷酸铁及其制备方法
CN114348984A (zh) * 2022-01-17 2022-04-15 兰州兰石中科纳米科技有限公司 一种利用钛白副产制备纳米磷酸铁、纳米磷酸亚铁的方法
CN114702020B (zh) * 2022-05-09 2023-07-21 兰州兰石中科纳米科技有限公司 一种钛白粉副废硫酸亚铁制备纳米磷酸铁锂生产线
CN117842955A (zh) * 2024-01-04 2024-04-09 兰州兰石中科纳米科技有限公司 一种高纯度纳米磷酸铁的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105047A (zh) * 1993-11-18 1995-07-12 董国兴 磷酸高铁粉末及其制法
CN1803272A (zh) * 2005-12-02 2006-07-19 杨第伦 一种制造纳米粒子材料的气泡液膜法
CN101489924A (zh) * 2006-07-18 2009-07-22 化学制造布敦海姆两合公司 纳米级细小磷酸盐
CN101692488A (zh) * 2009-09-11 2010-04-07 河南新飞科隆电源有限公司 掺杂金属元素磷酸铁的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105047A (zh) * 1993-11-18 1995-07-12 董国兴 磷酸高铁粉末及其制法
CN1803272A (zh) * 2005-12-02 2006-07-19 杨第伦 一种制造纳米粒子材料的气泡液膜法
CN101489924A (zh) * 2006-07-18 2009-07-22 化学制造布敦海姆两合公司 纳米级细小磷酸盐
CN101692488A (zh) * 2009-09-11 2010-04-07 河南新飞科隆电源有限公司 掺杂金属元素磷酸铁的合成方法

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