CN105777565B - 一种2‑醛基‑4‑氨基苯甲酸的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化合物的合成方法，一种2‑醛基‑4‑氨基苯甲酸的合成方法。该方法提供了一种简单、廉价的制备2‑醛基‑4‑氨基苯甲酸的方法，制备过程反应条件温和、收率高。

Description

一种2-醛基-4-氨基苯甲酸的合成方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的合成方法，一种2-醛基-4-氨基苯甲酸的合成方法。
背景技术
2-醛基-4-氨基苯甲酸是有机化工中间体，广泛的应用于合成抗肿瘤药物，用途十分广泛，用它合成的抗肿瘤药物有数十个品种，制造的新型抗肿瘤药物具有独特的功效，是一种很有发展前途的抗肿瘤药物、合成抗肿瘤药物中间体，但2-醛基-4-氨基苯甲酸一直没有较理想的工业生产方法。传统生产2-醛基-4-氨基苯甲酸的工艺落后、流程长、收率低、三废量大，难以治理。
发明内容
本发明提供了一种反应条件温和、收率高的2-醛基-4-氨基苯甲酸的合成方法。
为达到上述目的，本发明的2-醛基-4-氨基苯甲酸的合成路线为：
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
(1)在带有搅拌器、滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中，加入3～5g邻二甲苯，再通过滴液漏斗向烧瓶中滴加5～10mL三氟乙酸，控制滴加速度使其10～20min内滴加完毕；
(2)滴加完毕后，启动搅拌器以200～300r/min的转速搅拌20～30min，再向瓶内通入二氧化氮气体，通入速率为10～20mL/min，通气时间为5～10min，通气结束后放入微波反应器中，以600～700W的功率，0.2～0.3MPa的压力微波反应30～40min；
(3)反应结束后，向烧瓶中滴加5～10mL质量浓度为30％的碳酸氢钠溶液终止反应，反应液用二氯甲烷萃取3～5次，合并有机相用去离子水洗涤pH至中性，过无水硫酸钠干燥后，将过滤液放入旋转蒸发器，加热至80～90℃，旋蒸去除二氯甲烷，得粘稠液；
(4)将上述粘稠液移入500mL烧杯中，加入50～100mL质量浓度为65％的硝酸溶液和2～3g二氧化锰，放置在摇床上振荡反应1～2h，将混合液移入布氏漏斗，用去离子水抽滤洗涤3～5次，分离得滤液；
(5)将混合液移入水浴锅中，加热至40～50摄氏度时，加入5～10g高锰酸钾颗粒，用玻璃棒搅拌10～20min得混合液；
(6)向上述混合液中加入20～30mL质量浓度为30％的乙酸溶液和3～5g铁粉，放入超声振荡仪中，超声振荡反应30～40min，超声功率为100～200W，超声频率为25～35KHz，超声结束后用正己烷萃取反应液，分离得到有机相，放入蒸馏装置，加热至85～90℃，蒸馏去除正己烷后即得2-醛基-4-氨基苯甲酸。
具体实施方案
在带有搅拌器、滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中，加入3～5g邻二甲苯，再通过滴液漏斗向烧瓶中滴加5～10mL三氟乙酸，控制滴加速度使其10～20min内滴加完毕；滴加完毕后，启动搅拌器以200～300r/min的转速搅拌20～30min，再向瓶内通入二氧化氮气体，通入速率为10～20mL/min，通气时间为5～10min，通气结束后放入微波反应器中，以600～700W的功率，0.2～0.3MPa的压力微波反应30～40min；反应结束后，向烧瓶中滴加5～10mL质量浓度为30％的碳酸氢钠溶液终止反应，反应液用二氯甲烷萃取3～5次，合并有机相用去离子水洗涤pH至中性，过无水硫酸钠干燥后，将过滤液放入旋转蒸发器，加热至80～90℃，旋蒸去除二氯甲烷，得粘稠液；将上述粘稠液移入500mL烧杯中，加入50～100mL质量浓度为65％的硝酸溶液和2～3g二氧化锰，放置在摇床上振荡反应1～2h，将混合液移入布氏漏斗，用去离子水抽滤洗涤3～5次，分离得滤液；将混合液移入水浴锅中，加热至40～50摄氏度时，加入5～10g高锰酸钾颗粒，用玻璃棒搅拌10～20min得混合液；向上述混合液中加入20～30mL质量浓度为30％的乙酸溶液和3～5g铁粉，放入超声振荡仪中，超声振荡反应30～40min，超声功率为100～200W，超声频率为25～35KHz，超声结束后用正己烷萃取反应液，分离得到有机相，放入蒸馏装置，加热至85～90℃，蒸馏去除正己烷后即得2-醛基-4-氨基苯甲酸。
实例1
在带有搅拌器、滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中，加入3g邻二甲苯，再通过滴液漏斗向烧瓶中滴加5mL三氟乙酸，控制滴加速度使其10min内滴加完毕；滴加完毕后，启动搅拌器以200r/min的转速搅拌20min，再向瓶内通入二氧化氮气体，通入速率为10mL/min，通气时间为5min，通气结束后放入微波反应器中，以600W的功率，0.2MPa的压力微波反应30min；反应结束后，向烧瓶中滴加5mL质量浓度为30％的碳酸氢钠溶液终止反应，反应液用二氯甲烷萃取3次，合并有机相用去离子水洗涤pH至中性，过无水硫酸钠干燥后，将过滤液放入旋转蒸发器，加热至80℃，旋蒸去除二氯甲烷，得粘稠液；将上述粘稠液移入500mL烧杯中，加入50mL质量浓度为65％的硝酸溶液和2g二氧化锰，放置在摇床上振荡反应1h，将混合液移入布氏漏斗，用去离子水抽滤洗涤3次，分离得滤液；将混合液移入水浴锅中，加热至40摄氏度时，加入5g高锰酸钾颗粒，用玻璃棒搅拌10min得混合液；向上述混合液中加入20mL质量浓度为30％的乙酸溶液和3g铁粉，放入超声振荡仪中，超声振荡反应30min，超声功率为100W，超声频率为25KHz，超声结束后用正己烷萃取反应液，分离得到有机相，放入蒸馏装置，加热至85℃，蒸馏去除正己烷后即得2-醛基-4-氨基苯甲酸。
实例2
在带有搅拌器、滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中，加入4g邻二甲苯，再通过滴液漏斗向烧瓶中滴加8mL三氟乙酸，控制滴加速度使其15min内滴加完毕；滴加完毕后，启动搅拌器以250r/min的转速搅拌25min，再向瓶内通入二氧化氮气体，通入速率为15mL/min，通气时间为8min，通气结束后放入微波反应器中，以650W的功率，0.2MPa的压力微波反应35min；反应结束后，向烧瓶中滴加8mL质量浓度为30％的碳酸氢钠溶液终止反应，反应液用二氯甲烷萃取4次，合并有机相用去离子水洗涤pH至中性，过无水硫酸钠干燥后，将过滤液放入旋转蒸发器，加热至85℃，旋蒸去除二氯甲烷，得粘稠液；将上述粘稠液移入500mL烧杯中，加入80mL质量浓度为65％的硝酸溶液和2g二氧化锰，放置在摇床上振荡反应1h，将混合液移入布氏漏斗，用去离子水抽滤洗涤4次，分离得滤液；将混合液移入水浴锅中，加热至45摄氏度时，加入8g高锰酸钾颗粒，用玻璃棒搅拌15min得混合液；向上述混合液中加入25mL质量浓度为30％的乙酸溶液和4g铁粉，放入超声振荡仪中，超声振荡反应35min，超声功率为150W，超声频率为30KHz，超声结束后用正己烷萃取反应液，分离得到有机相，放入蒸馏装置，加热至88℃，蒸馏去除正己烷后即得2-醛基-4-氨基苯甲酸。
实例3
在带有搅拌器、滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中，加入5g邻二甲苯，再通过滴液漏斗向烧瓶中滴加10mL三氟乙酸，控制滴加速度使其20min内滴加完毕；滴加完毕后，启动搅拌器以300r/min的转速搅拌30min，再向瓶内通入二氧化氮气体，通入速率为20mL/min，通气时间为10min，通气结束后放入微波反应器中，以700W的功率，0.3MPa的压力微波反应40min；反应结束后，向烧瓶中滴加10mL质量浓度为30％的碳酸氢钠溶液终止反应，反应液用二氯甲烷萃取5次，合并有机相用去离子水洗涤pH至中性，过无水硫酸钠干燥后，将过滤液放入旋转蒸发器，加热至90℃，旋蒸去除二氯甲烷，得粘稠液；将上述粘稠液移入500mL烧杯中，加入100mL质量浓度为65％的硝酸溶液和3g二氧化锰，放置在摇床上振荡反应2h，将混合液移入布氏漏斗，用去离子水抽滤洗涤5次，分离得滤液；将混合液移入水浴锅中，加热至50摄氏度时，加入10g高锰酸钾颗粒，用玻璃棒搅拌20min得混合液；向上述混合液中加入30mL质量浓度为30％的乙酸溶液和5g铁粉，放入超声振荡仪中，超声振荡反应40min，超声功率为200W，超声频率为35KHz，超声结束后用正己烷萃取反应液，分离得到有机相，放入蒸馏装置，加热至90℃，蒸馏去除正己烷后即得2-醛基-4-氨基苯甲酸。

Claims (1)

1.一种2-醛基-4-氨基苯甲酸的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：
(1)在带有搅拌器、滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中，加入3～5g邻二甲苯，再通过滴液漏斗向烧瓶中滴加5～10mL三氟乙酸，控制滴加速度使其10～20min内滴加完毕；
(2)滴加完毕后，启动搅拌器以200～300r/min的转速搅拌20～30min，再向瓶内通入二氧化氮气体，通入速率为10～20mL/min，通气时间为5～10min，通气结束后放入微波反应器中，以600～700W的功率，0.2～0.3MPa的压力微波反应30～40min；
(3)反应结束后，向烧瓶中滴加5～10mL质量浓度为30％的碳酸氢钠溶液终止反应，反应液用二氯甲烷萃取3～5次，合并有机相用去离子水洗涤pH至中性，过无水硫酸钠干燥后，将过滤液放入旋转蒸发器，加热至80～90℃，旋蒸去除二氯甲烷，得粘稠液；
(4)将上述粘稠液移入500mL烧杯中，加入50～100mL质量浓度为65％的硝酸溶液和2～3g二氧化锰，放置在摇床上振荡反应1～2h，将混合液移入布氏漏斗，用去离子水抽滤洗涤3～5次，分离得滤液；
(5)将上述得到的滤液移入水浴锅中，加热至40～50摄氏度时，加入5～10g高锰酸钾颗粒，用玻璃棒搅拌10～20min得混合液；
(6)向上述混合液中加入20～30mL质量浓度为30％的乙酸溶液和3～5g铁粉，放入超声振荡仪中，超声振荡反应30～40min，超声功率为100～200W，超声频率为25～35KHz，超声结束后用正己烷萃取反应液，分离得到有机相，放入蒸馏装置，加热至85～90℃，蒸馏去除正己烷后即得2-醛基-4-氨基苯甲酸。
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