CN105777487B - 一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法 - Google Patents
一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105777487B CN105777487B CN201610179328.3A CN201610179328A CN105777487B CN 105777487 B CN105777487 B CN 105777487B CN 201610179328 A CN201610179328 A CN 201610179328A CN 105777487 B CN105777487 B CN 105777487B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid methyl
- fatty acid
- methyl ester
- reaction
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 title claims abstract description 59
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical group CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000035611 feeding Effects 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 12
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法。采用固定床反应器，反应温度为200～250℃，反应压力为6.0～8.0MPa，空速为0.1～3h‑1，氢/油摩尔比为(5～30):1，脂肪酸甲酯与加氢催化剂接触发生加氢反应，生成脂肪醇与甲醇；反应过程中同时通入C7‑C9烷烃。相当于脂肪酸甲酯质量1％～5％的C7‑C9烷烃与脂肪酸甲酯共同进料，可有效消除体系中生成的甲醇对催化剂活性的影响，显著提高催化剂的活性和稳定性，同时降低氢气消耗量。相比超临界工艺，避免了大量溶剂的消耗，降低工艺成本，且所得产品纯度较高。
Description
技术领域
本发明涉及一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法。
背景技术
高碳脂肪醇分子中既有疏水基如碳氢链，又有亲水基如羟基，具有两亲的特性，可用于表面活性剂，去污能力强，生物降解快；以生物质为原料制备的脂肪醇由于原料的可再生性，其前景被广泛看好。脂肪醇可以发生脱水反应生成α-烯烃，可用作降烯烃(HDPE和LLDPE)共聚单体，还可用于生产塑料，聚烯烃弹性体，合成润滑油，或作为石油添加剂。
脂肪酸甲酯加氢制备相应的醇多选择铜系催化剂，铜系催化剂表现出较强的反应活性及选择性。
CN101085718A中公开了一种采用超临界工艺的脂肪酸甲酯制备脂肪醇的方法，使用CuCrMnBaSi系催化剂，以二甲醚为超临界溶剂，脂肪酸甲酯、氢气、二甲醚的摩尔比为1:4:9.4，其中二甲醚占反应物料总质量的60％，反应温度为250℃，反应压力6MPa的条件下，脂肪酸甲酯转化率为99％，脂肪醇的选择率为99％。但该工艺中催化剂复杂，特别是二甲醚消耗量较大。
CN101468939A中公开了一种脂肪酸甲酯超临界加氢制备高碳醇的方法，使用CuCr催化剂，以正戊烷、正己烷或其混合物，或重整抽余油为超临界溶剂，添加量占反应物料总质量的80％～90％，降低传质阻力，从而降低氢气消耗量，氢油摩尔比为1.5～2.5:1，反应温度为220～280℃，反应压力5～7MPa的条件下，脂肪酸甲酯转化率为85.3％～85.8％，脂肪醇的选择率为100％。但脂肪酸甲酯转化率较低，且同样存在超临界溶剂消耗量大的问题。
且对于上述超临界工艺，反应器前还需要设有密闭混合器，使超临界溶剂达到其超临界状态；另外，由于超临界溶剂具有优异的溶解性，且使用量较大，造成后续产品分离困难，随着市场对产品纯度要求的提高，分离单元的能耗高，难度大。
另外，本发明的研究发现，加氢产物甲醇容易在催化剂表面吸附，占据了催化剂表面的活性位，降低催化剂的活性和稳定性。
发明内容
针对现有技术不足，本发明提供了一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法。
一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法，采用固定床反应器，反应温度为200～250℃，反应压力为6.0～8.0MPa，空速为0.1～3h-1，氢/油摩尔比为(5～30):1，脂肪酸甲酯与加氢催化剂接触发生加氢反应，生成脂肪醇与甲醇；反应过程中同时通入C7-C9烷烃。
优选地，
脂肪酸甲酯中预先混合C7-C9烷烃后进料。
C7-C9烷烃的加入量为脂肪酸甲酯质量的1％～5％。
所述C7-C9烷烃为正辛烷或正庚烷。
所述催化剂为铜基催化剂。
所述催化剂为Cu-ZnO/Al2O3催化剂、Cu/SiO2催化剂、Cu-B2O3-CaO/Al2O3催化剂。
工艺原理：脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇过程中产生甲醇，吸附在催化剂表面，占据催化剂活性位，降低催化剂的活性和稳定性，因此，生产过程中需要更多的氢气对催化剂进行吹扫，造成资源浪费；C7-C9烷烃与脂肪酸甲酯共同进料，使产物甲醇与C7-C9烷烃形成共沸，首先，一方面，催化剂对共沸后的甲醇的吸附能能力显著降低；另一方面，C7-C9烷烃促进吸附在催化剂活性位上的甲醇的解吸附，从而有效消除了体系中生成的甲醇对催化剂活性的影响，提高催化剂的稳定性，同时降低了吹扫催化剂用氢气消耗量；其次，甲醇通过共沸被带出反应器，促进反应平衡右移，进一步提高脂肪酸甲酯的转化率。
本发明的有益效果为：脂肪酸甲酯与相当于脂肪酸甲酯质量1％～5％的C7-C9烷烃共同进料，可有效消除体系中生成的甲醇对催化剂活性的影响，同时促进反应平衡右移，提高催化剂的活性(脂肪酸甲酯转化率为99％以上，脂肪醇选择性为100％)和稳定性，同时降低氢气消耗量。
相比超临界工艺，避免了大量溶剂的消耗，降低工艺成本，且所得产品纯度较高。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明。应该强调的是，下述说明仅仅是示例性的，而不是为了限制本发明的范围及其应用。
以下对比例和实施例中均采用Cu-B2O3-CaO/Al2O3催化剂，其中，以干基氧化铝的质量为基准，还原前催化剂含CuO：15％，B2O3：5％，CaO：30％。
对比例1
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，反应温度230℃，反应压力8.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为30:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
对比例2
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为30:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例1
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加2wt％的正辛烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为30:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例2
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加2wt％的正辛烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为20:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例3
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加3wt％的正辛烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为20:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例4
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加4wt％的正辛烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为20:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例5
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加3wt％的正庚烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为20:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例6
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加3wt％的正辛烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为10:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例7
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加3wt％的正辛烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为6:1，连续反应10小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表1。
实施例8
固定床管式反应器中，脂肪酸甲酯为原料制备脂肪醇，脂肪酸甲酯中添加3wt％的正辛烷，反应温度为230℃，反应压力6.0MPa，原料质量空速为0.5h-1，氢气与脂肪酸甲酯的摩尔比为20:1，连续反应1500小时，对反应产物做气相色谱分析，结果如表2。
表1-表2中，实施例1-8脂肪醇的选择性均为100％。
表1
表2
Claims (5)
1.一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法，其特征在于，采用固定床反应器，反应温度为200～250℃，反应压力为6.0～8.0MPa，空速为0.1～3h-1，氢/油摩尔比为(5～30):1，脂肪酸甲酯与加氢催化剂接触发生加氢反应，生成脂肪醇与甲醇；反应过程中同时通入C7-C9烷烃，C7-C9烷烃的加入量为脂肪酸甲酯质量的1％～5％，使产物甲醇与C7-C9烷烃形成共沸，甲醇通过共沸被带出反应器。
2.根据权利要求1所述一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法，其特征在于，脂肪酸甲酯中预先混合C7-C9烷烃后进料。
3.根据权利要求1所述一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法，其特征在于，所述C7-C9烷烃为正辛烷。
4.根据权利要求1所述一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法，其特征在于，所述催化剂为铜基催化剂。
5.根据权利要求4所述一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法，其特征在于，所述催化剂为Cu-ZnO/Al2O3催化剂、Cu/SiO2催化剂、Cu-B2O3-CaO/Al2O3催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610179328.3A CN105777487B (zh) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610179328.3A CN105777487B (zh) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105777487A CN105777487A (zh) | 2016-07-20 |
| CN105777487B true CN105777487B (zh) | 2018-02-23 |
Family
ID=56391731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610179328.3A Expired - Fee Related CN105777487B (zh) | 2016-03-25 | 2016-03-25 | 一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105777487B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112661608A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-16 | 浙江物美生物科技有限公司 | 一种天然脂肪醇的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4957193A (en) * | 1992-09-14 | 1994-04-12 | Unichema Chemie Bv | Process for the production of alcohols |
| JP3339655B2 (ja) * | 1993-10-04 | 2002-10-28 | 花王株式会社 | 水素化反応用触媒前駆体、その製造法、及びアルコールの製造法 |
| CN103664514B (zh) * | 2012-08-31 | 2015-07-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脂肪酸酯加氢制备脂肪醇的方法 |
-
2016
- 2016-03-25 CN CN201610179328.3A patent/CN105777487B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105777487A (zh) | 2016-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4364126B2 (ja) | メタノールからジメチルエーテルを製造する方法 | |
| Bagheri et al. | Catalytic conversion of biodiesel derived raw glycerol to value added products | |
| CN102146019B (zh) | 一种由烯烃制备醇的方法 | |
| KR102000821B1 (ko) | 합성 가스로부터 알파-올레핀 생산용 구조적인 철-기반 촉매, 이의 제조 방법 및 이의 사용 | |
| CN102441383B (zh) | 负载型铁基合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法 | |
| US20060205965A1 (en) | Process for producing an alcohol | |
| CN101940958B (zh) | 负载型铁基合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法 | |
| CN107398276B (zh) | 一种催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的催化剂及制备方法 | |
| CN102218323A (zh) | 一种不饱和烃加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| Gu et al. | Studies on biodiesel production from DDGS-extracted corn oil at the catalysis of Novozym 435/super absorbent polymer | |
| Rungsi et al. | Influence of silica sources on structural property and activity of Pd-supported on mesoporous MCM-41 synthesized with an aid of microwave heating for partial hydrogenation of soybean methyl esters | |
| CN105777487B (zh) | 一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法 | |
| CN102527411B (zh) | 用于将叔烷基醚裂解制备异烯烃的催化剂、其制备方法及其应用 | |
| Sari | Green diesel production via catalytic hydrogenation/decarboxylation of triglycerides and fatty acids of vegetable oil and brown grease | |
| CN104109093B (zh) | 草酸酯加氢合成乙醇酸酯的方法 | |
| CN102441400B (zh) | 高活性负载型铁基合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法 | |
| UA120498C2 (uk) | Спосіб селективного гідрогенування рослинної олії | |
| CN102746100A (zh) | 制备异丙苯的方法 | |
| CN107108437B (zh) | 选择性氢化植物油的改进方法 | |
| CN102451674B (zh) | 甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102641737A (zh) | 一种co加氢直接合成c2-c10直链混合伯醇的催化剂和制备方法及其应用 | |
| CN106807421B (zh) | 一种用于合成气制混合醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101580461A (zh) | 一种大孔氧化铝催化甘油脱水制丙烯醛的方法 | |
| CN1242027C (zh) | 一种通过醚化和芳构化反应改质汽油的工艺 | |
| KR20140064352A (ko) | 합성가스로부터 함산소탄소화합물 제조를 위한 규칙적인 메조다공성 탄소계 촉매 및 이를 이용한 함산소탄소화합물의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180223 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |