CN105765117A - 包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺的多组分纤维,非织造幅材,以及制品 - Google Patents
包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺的多组分纤维,非织造幅材,以及制品 Download PDFInfo
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Abstract
本发明描述了非织造幅材,其中所述幅材具有至少10,000g/m2/24h的倒置MVTR和根据EN20811至少10分钟的耐渗水性。在优选的实施例中,所述非织造幅材包含多组分纤维。还描述了包括芯和外层的多组分纤维以及包含多组分纤维的非织造幅材。所述外层的至少一部分包含第一可熔融加工的组合物,所述第一可熔融加工的组合物包含聚二有机硅氧烷?聚酰胺共聚物。所述芯包含第二可熔融加工的组合物,所述第二可熔融加工的组合物不包含聚二有机硅氧烷聚合物。所述多组分纤维包含5重量%至25重量%的聚二有机硅氧烷?聚酰胺共聚物。
Description
发明内容
在一个实施例中,描述了一种非织物幅材,其中所述幅材具有至少10,000g/m2/24h的倒置MVTR和根据EN20811至少10分钟的耐渗水性。在优选的实施例中,所述非织造幅材包含多组分纤维。
在一个实施例中,描述了一种包括芯和外层的多组分纤维。所述外层的至少一部分包含第一可熔融加工的组合物,所述第一可熔融加工的组合物包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物。所述芯包含第二可熔融加工的组合物,所述第二可熔融加工的组合物不包含聚二有机硅氧烷聚合物。所述多组分纤维包含5重量%至25重量%的聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物。
还描述了一种非织造幅材,其包含本文所述的多组分纤维。所述非织造幅材适于用作医疗制品的背衬。
附图说明
结合以下附图可以进一步说明本公开:
图1是医用敷料的一个实施例的顶部透视图;
图2A是医用敷料的另外的实施例的顶部透视图;并且
图2B是图2A的敷料除去衬垫的底部透视图。
具体实施方式
术语“聚合物”和“聚合材料”二者是指由一种单体制得的材料如均聚物,或是指由两种或更多种单体制得的材料如共聚物、三元共聚物等。“聚合物”也可指已在聚合后例如通过接枝等进行化学改性的聚合物。同样,术语“聚合”是指制备聚合物材料的工艺,所述聚合物材料可以是均聚物、共聚物、三元共聚物等。术语“共聚物”和“共聚材料”是指由至少两种单体制得的聚合材料。
术语“聚二有机硅氧烷”是指包含下式的二价链段的聚合物
其中每个R1独立地为烷基,卤代烷基,芳烷基,烯基,芳基,或被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基;每个Y独立地为亚烷基、亚芳烷基或它们的组合;并且下标n独立地为40至1500的整数。在一些实施例中,聚二有机硅氧烷包含二价链段与更高价(例如,支化)链段如三价或四价链段的组合。
术语“邻近”是指第一层与第二层相邻定位。第一层可与第二层接触,或者可由一个或多个附加层将其与第二层分隔开。
术语“室温”和“环境温度”可以互换使用,意指20℃至25℃范围内的温度。
除非另外指明,否则说明书和权利要求书中所使用的所有表达特征尺寸、量和物理特性的数值在所有情况下均应理解成由术语“约”修饰。因此,除非有相反的指示,所给出的数字都是近似值,可以取决于期望的性质利用本文所公开的教导内容而变化。
本发明涉及包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺的纤维。本文将结合优选的聚二有机硅氧烷-聚酰胺即聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺描述本发明。此类纤维通常具有不大于约100μm的平均直径并且可用于非织造幅材的制备中,所述非织造幅材可用于制备广泛的产品。优选地,此类纤维具有不大于约50μm的平均直径。不大于约50μm的纤维常被称为“微纤维”。在一些实施例中,微纤维具有不大于40μm、或30μm、或25μm的平均纤维直径。当平均纤维直径小于20μm、或19μm、或18μm、或17μm、或16μm、或15μm、或14μm、或13μm时,更典型的是具有改善的液体隔阻性能。在一些实施例中,微纤维具有至少5μm或6μm或7μm的平均直径。
聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物是有利的,因为它们可以具有以下性质中的一种或多种:耐紫外线性;良好的热稳定性和氧化稳定性;对多种气体良好的透气性;低表面能;低折射率;低玻璃化转变温度;良好的疏水性;良好的介电性能;以及良好的生物相容性。由此类聚合物制成的纤维及此类纤维的非织造幅材是特别理想的,因为它们提供具有高比表面积的材料。非织造幅材还具有高的孔隙度。具有高表面积和孔隙度的非织造幅材是理想的,因为它们具有透气性、透湿性、适形性和对不规则表面良好的附着性的特征。
聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物比聚二有机硅烷-聚脲共聚物有利,因为聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物具有更高的热稳定性,这对于吹塑微纤维加工来说可能特别重要。本文所述的非织造幅材在室温下通常不表现出压敏粘合剂(PAS)性能。因此,如通过ASTMD3330-87所测量,本文所述的非织造幅材通常对聚丙烯表现出不超过25、20、15、10或5克/2.54厘米宽度的(例如,初始)90度剥离强度。(例如,初始)剥离强度通常为零。
合适的聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物为能够在熔融工艺如纺粘工艺或熔喷工艺中挤出并形成纤维而无实质性降解或胶凝的那些。聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物可以被加热至最高200℃、最高225℃、最高250℃、最高275℃或最高300℃的温度而无可注意到的材料降解。例如,当在空气存在下于热重分析仪中加热时,聚合物在20℃至约350℃范围内以50℃/分钟的速率扫描时通常具有小于10重量%的损失。另选地,共聚物通常可在空气中在诸如250℃的温度下加热1小时而没有明显的降解,这可由检测不到的物理性能损失而确认出。
合适的聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物在熔融态具有足够低的粘度使得它们可被容易地挤出。如通过实例中所述的测试方法所测量,聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物优选在约275℃至325℃范围内的温度下(即,在熔喷温度下)和1赫兹的剪切速率下具有至少约500泊并且通常不大于5000泊的复数粘度。尽管无意于受理论的束缚,可以推测,由于熔喷过程高剪切力的原因,熔喷期间的实际粘度(即“表观粘度”)低于在1赫兹下的复数粘度。在一些实施例中,聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物能够在熔喷工艺中形成保持其完整性的熔体流,在所述熔体流中很少有(如果有的话)断开。因此,聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物具有允许其被有效地拉延成纤维的拉伸粘度。在其它实施例中,多组分纤维的第二聚合物(例如,芯内)贡献所需的拉伸粘度。
本文所述的纤维在其使用温度下具有足够的内聚强度和完整性,使得由其形成的幅材保持其纤维结构。足够的内聚性和完整性通常取决于聚二有机硅氧烷聚合物的总分子量以及酰胺键的浓度和性质。包含合适的聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,聚合物)组合物的纤维通常表现出较低的冷流或不表现出冷流,并且显示出良好的老化性能,使得纤维在环境条件下长时间保持其形状和所需的性能(例如,水蒸气传输和液体阻隔性能)。
在一个有利的实施例中,纤维通常包含(例如,线形)聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物。聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物含有至少两个式I的重复单元。
在该式中,每个R1独立地为烷基,卤代烷基,芳烷基,烯基,芳基,或被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基,其中至少50%的R1基团为甲基。每个Y独立地为亚烷基、亚芳烷基或它们的组合。下标n独立地为40至1500的整数,并且下标p为1至10的整数。基团G为二价基团,其等于式R3HN-G-NHR3的二胺减去两个–NHR3基团而得到的残基单元。基团R3是氢或烷基(例如,具有1至10个、1至6个、或1至4个碳原子的烷基)或R3与G和与它们共同连接的氮一起形成杂环基团(例如,R3HN-G-NHR3为哌嗪等)。每个星号(*)表示所述共聚物中所述重复单元与另外的基团(例如式I的另外的重复单元)相连接的位点。
适合于式I中的R1的烷基基团通常具有1至10个、1至6个、或1至4个碳原子。示例性烷基基团包括但不限于甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基和异丁基。适合于R1的卤代烷基基团常常在对应烷基基团中只有一部分氢原子被卤素取代。示例性卤代烷基基团包括具有1至3个卤素原子和3至10个碳原子的氯代烷基和氟代烷基基团。适合于R1的烯基基团常常具有2至10个碳原子。示例性烯基基团通常具有2至8个、2至6个、或2至4个碳原子,诸如乙烯基、正丙烯基和正丁烯基。适合于R1的芳基基团常常具有6至12个碳原子。苯基是示例性芳基基团。芳基基团可以是未取代的,或被烷基(例如具有1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷基)、烷氧基(例如具有1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷氧基)或卤素(如氯、溴或氟)取代。适合于R1的芳烷基基团通常包含具有1至10个碳原子的亚烷基基团和具有6至12个碳原子的芳基基团。在一些示例性芳烷基基团中,芳基基团为苯基,并且亚烷基基团具有1至10个碳原子、1至6个碳原子、或1至4个碳原子(即芳烷基的结构为亚烷基-苯基,其中亚烷基键合到苯基基团)。
优选地至少50%的R1基团为甲基。例如,至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少98%或至少99%的R1基团可为甲基。其余的R1基团可选自烷基(具有至少两个碳原子)、卤代烷基、芳烷基、烯基、芳基或者被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基。
式I中的每个Y独立地为亚烷基、亚芳烷基或它们的组合。合适的亚烷基基团通常具有最多10个碳原子、最多8个碳原子、最多6个碳原子或最多4个碳原子。示例性亚烷基基团包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等等。合适的亚芳烷基基团通常包含与具有1至10个碳原子的亚烷基基团键合的具有6至12个碳原子的亚芳基基团。在一些示例性亚芳烷基基团中,亚芳基部分为亚苯基。也就是说,二价亚芳烷基基团为亚苯基-亚烷基,其中亚苯基与具有1至10个、1至8个、1至6个、或1至4个碳原子的亚烷基键合。本文中针对基团Y所用的“它们的组合”是指选自亚烷基基团和亚芳烷基基团的两个或更多个基团的组合。组合可以是例如键合到单个亚烷基的单个亚芳烷基(例如亚烷基-亚芳基-亚烷基)。在一个示例性亚烷基-亚芳基-亚烷基组合中,亚芳基为亚苯基,并且每个亚烷基具有1至10个、1至6个或1至4个碳原子。
式I中的每个下标n独立地为40至1500的整数。例如,下标n可以为至多1000、至多500、至多400、至多300、至多200、至多100、至多80或至多60的整数。n的值常常为至少40、至少45、至少50或至少55。例如,下标n可以在40至1000、40至500、50至500、50至400、50至300、50至200、50至100、50至80或50至60的范围内。
下标p为1至10的整数。例如,p的值通常为最多9、最多8、最多7、最多6、最多5、最多4、最多3或最多2的整数。p的值可以在1至8、1至6、或1至4的范围内。
式I中的基团G为残基单元,该残基单元等于式R3HN-G-NHR3的二胺化合物减去两个氨基基团(即,-NHR3基团)。基团R3为氢或烷基(例如,具有1至10个、1至6个、或1至4个碳原子的烷基)或R3与G和与它们共同连接的氮一起形成杂环基团(例如,R3HN-G-NHR3为哌嗪)。二胺可具有伯氨或仲氨基团。在大多数实施例中,R3是氢或烷基。在许多实施例中,二胺的两个氨基基团都是伯胺基团(即,R3基团均为氢),并且二胺具有式H2N-G-NH2。
在一些实施例中,G为亚烷基、亚杂烷基、聚二有机硅氧烷、亚芳基、亚芳烷基或它们的组合。合适的亚烷基常常具有2至10个、2至6个、或2至4个碳原子。示例性亚烷基基团包括亚乙基、亚丙基、亚丁基等。合适的亚杂烷基常常为聚氧化烯如具有至少2个亚乙基单元的聚氧乙烯、具有至少2个亚丙基单元的聚氧丙烯、聚氧丁烯或它们的共聚物。合适的聚二有机硅氧烷包括减去两个氨基基团的具有如下文所述式III的聚二有机硅氧烷二胺。示例性聚二有机硅氧烷包括但不限于具有亚烷基Y基团的聚二甲基硅氧烷。合适的亚芳烷基基团通常包含与具有1至10个碳原子的亚烷基基团键合的具有6至12个碳原子的亚芳基基团。一些示例性亚芳烷基基团是亚苯基-亚烷基,其中亚苯基与具有1至10个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的亚烷基键合。如本文中针对基团G所用的“它们的组合”是指选自亚烷基、亚杂烷基、聚二有机硅氧烷、亚芳基和亚芳烷基中的两个或更多个基团的组合。组合可以是例如与亚烷基键合的亚芳烷基(例如亚烷基-亚芳基-亚烷基)。在一个示例性亚烷基-亚芳基-亚烷基组合中,亚芳基为亚苯基,并且每个亚烷基具有1至10个、1至6个或1至4个碳原子。
聚二有机硅氧烷聚乙二酰胺往往不含具有式–Ra-(CO)-NH-的基团,其中Ra是亚烷基。沿着共聚材料的主链的所有羰基胺基均为乙二酰胺基团(即,-(CO)-(CO)-NH-基团)的一部分。也就是说,沿着共聚材料主链上的任何羰基基团与另外的羰基基团键合,并且是乙二酰基基团的一部分。更具体地,聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺具有多个氨基乙二酰基氨基基团。
聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺为线型嵌段共聚物,并且可以是弹性体材料。与许多通常被配制成易碎固体或硬质塑料的已知聚二有机硅氧烷-聚酰胺不同,可将所述聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺配制成以共聚物的重量计包含大于50重量%的聚二有机硅氧烷链段。聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺中二有机基硅氧烷的重量%可通过使用较高分子量的聚二有机硅氧烷链段来增加,以在聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺中提供大于60重量%、大于70重量%、大于80重量%、大于90重量%、大于95重量%或大于98重量%的聚二有机硅氧烷链段。可使用较高量的聚二有机硅氧烷来制备模量较低、同时保持适当强度的弹性体材料。
聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物具有聚硅氧烷的许多理想特性,例如低的玻璃化转变温度、热稳定性和氧化稳定性、抗紫外线辐射、低表面能和疏水性,以及对多种气体的高渗透性。另外,该共聚物表现出良好至极佳的机械强度。
式I的共聚材料可以是光学透明的。本文所用的术语“光学透明”是指对人眼透明的材料。通常,光学透明的共聚材料具有至少约90%的光透射率,小于约2%的雾度,和在400至700nm波长范围内小于约1%的不透明度。可利用例如ASTM-D 1003-95的方法确定透光率和雾度这两者。
具有式I的重复单元的线性嵌段共聚物可例如通过至少一种含聚二有机硅氧烷的前体与至少一种二胺的反应来制备,如US 7,371,464中所述;该文献以引用方式并入本文。
二胺有时分类为有机二胺或具有有机二胺的聚二有机硅氧烷二胺,所述有机二胺包括例如选自亚烷基二胺、亚杂烷基二胺(如聚氧化烯二胺)、亚芳基二胺、亚芳烷基二胺或亚烷基-亚芳烷基二胺的那些。二胺仅具有两个氨基基团,使得所得聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺常常是弹性体的、可热熔加工的(例如,所述共聚物可在例如最高250℃或更高的高温下加工而无明显的组合物降解)并可溶于一些常见有机溶剂中的线性嵌段共聚物。在一些实施例中,二胺不含具有多于两个伯或仲氨基基团的多胺。也可存在不与含聚二有机硅氧烷的前体反应的叔胺。另外,反应中采用的二胺不含任何羰基氨基基团。也就是说,所述二胺不是酰胺。
优选的亚烷基二胺(即,G为亚烷基)包括但不限于乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基-1,5-二胺(即,可从特拉华州威尔明顿的杜邦公司(DuPont,Wilmington,DE)以商品名DYTEK A商购获得)、1,3-戊二胺(可从杜邦公司(DuPont)以商品名DYTEK EP商购获得)、1,4-环己烷二胺、1,2-环己烷二胺(可从杜邦公司(DuPont)以商品名DHC-99商购获得)、4,4'-双(氨基环己基)甲烷和3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺。
所述聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物可使用多种聚二有机硅氧烷前体、多种二胺或它们的组合制备。可将多种具有不同平均分子量的前体与单一的二胺或者与多种二胺在反应条件下进行组合。例如,前体可以包括具有不同的n值,不同的p值,或n和p值都不同的材料混合物。多个二胺可以包括例如第一二胺,其是有机二胺,和第二二胺,其是聚二有机硅氧烷二胺。同样,可将单一的前体与多种二胺在反应条件下进行组合。
可使用任何合适的反应器或工艺来制备所述聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物材料。可使用批量方法、半批量方法或连续方法,来实施所述反应。示例性间歇工艺可在配备有机械搅拌器(如Brabender混合器)的反应容器中进行,前提条件是反应产物为熔融态,并且具有足够低的粘度以便可以从反应器中排出。示例性半间歇工艺可在连续搅拌的管、槽或流化床中进行。示例性连续方法可在单螺杆或双螺杆挤出机如刮面反转或共旋转双螺杆挤出机中实施。
含聚二有机硅氧烷的前体可通过任何已知的方法来制备。在一些实施例中,该前体根据以下反应方案如先前提及的US 7,371,464中所述制备。
聚二有机硅氧烷二胺可通过任何已知的方法制备并且可具有任何合适的分子量。在优选的实施例中,平均分子量为至少10,000克/摩尔并且通常不大于150,000克/摩尔。
合适的聚二有机硅氧烷二胺及制备聚二有机硅氧烷二胺的方法在例如5,214,119(Leir等人)、5,461,134(Leir等人)、5,512,650(Leir等人)和7,371,464(Sherman等人)中有所描述,这些专利以引用的方式全文并入本文。一些聚二有机硅氧烷二胺可例如从加利福尼亚州托拉斯的信越有机硅美国有限公司(Shin Etsu Silicones of America,Inc.(Torrance,Ca))和宾夕法尼亚州莫里斯维尔的盖勒斯特公司(Gelest Inc.(Morrisville,PA))商购获得。
添加剂例如硅酸盐增粘树脂可任选地加入到聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物中以降低粘度或改善对复合结构中相邻层的粘合力。
合适的硅酸盐增粘树脂包括由以下结构单元构成的那些树脂:M(即,单价R'3SiO1/2单元)、D(即,二价R'2SiO2/2单元)、T(即,三价R'SiO3/2单元)和Q(即,四价SiO4/2单元)以及它们的组合。典型的示例性硅酸盐树脂包括MQ硅酸盐增粘树脂、MQD硅酸盐增粘树脂和MQT硅酸盐增粘树脂。这些硅酸盐增粘树脂的数均分子量通常在100至50,000的范围内、或者500至15,000的范围内,并且通常具有甲基R′基团。
MQ硅酸盐增粘树脂是具有R'3SiO1/2单元(“M”单元)和SiO4/2单元(“Q”单元)的共聚树脂,其中M单元键合到Q单元上,每个Q单元与至少一个其他Q单元键合。一些SiO4/2单元(“Q”单元)与羟基基团键合,得到HOSiO3/2单元(“TOH”单元),从而使硅酸盐增粘树脂具有一定含量的与硅键合的羟基,而其他一些则仅与其他的SiO4/2单元键合。
此类树脂在例如如下专利和文献中有所描述:高分子科学与工程百科全书,第15卷,约翰·威利父子出版社,纽约,1989年,第265-270页(Encyclopedia of PolymerScience and Engineering,vol.15,John Wiley&Sons,New York,(1989),pp.265-270),以及美国专利2,676,182(Daudt等人)、3,627,851(Brady)、3,772,247(Flannigan)和5,248,739(Schmidt等人)。其他实例公开于美国专利5,082,706(Tangney)中。上述树脂通常在溶剂中制备。干燥或无溶剂的M有机硅增粘树脂可如美国专利5,319,040(Wengrovius等人)、5,302,685(Tsumura等人)和4,935,484(Wolfgruber等人)中所述制备。
某些MQ硅酸盐增粘树脂可通过美国专利2,676,182(Daudt等人)中描述的二氧化硅水溶胶封端方法根据美国专利3,627,851(Brady)和美国专利3,772,247(Flannigan)中的改进而制备。这些改进的工艺通常包括将硅酸钠溶液的浓度、和/或硅酸钠中硅与钠的比率、和/或在对中和的硅酸钠溶液进行封端前的时间,总体上限定为比Daudt等人所公开的那些值更低的值。中和的硅溶胶通常用醇诸如2-丙醇之类的醇来稳定,并且在中和后应尽可能快地用R3SiO1/2硅氧烷单元封端。可将MQ树脂上的硅键合的羟基基团(即硅烷醇)的含量降低至以所述硅酸盐增粘树脂的重量计不大于1.5重量%,不大于1.2重量%,不大于1.0重量%,或不大于0.8重量%。这可通过例如使六甲基二硅氮烷与硅酸盐增粘树脂反应来实现。此类反应可用例如三氟乙酸来催化。另选地,可以使三甲基氯硅烷或三甲基硅烷基乙酰胺与硅酸盐增粘树脂反应,在这种情况下无需催化剂。
MQD有机硅增粘树脂为具有R'3SiO1/2单元(“M”单元)、SiO4/2单元(“Q”单元)和R'2SiO2/2单元(“D”单元)的三元共聚物,如美国专利2,736,721(Dexter)中所教导的。在MQD有机硅增粘树脂中,R'2SiO2/2单元(“D”单元)的一些甲基R′基团可被乙烯基(CH2=CH-)基团(“DVi”单元)取代。
MQD硅酸盐增粘树脂为具有R'3SiO1/2单元、SiO4/2单元和R'2SiO3/2单元(“T”单元)的三元共聚物,如美国专利5,110,890(Butler)和日本公开HE 2-36234中所教导的。
适宜的硅酸盐增粘树脂可从诸如密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning(Midland,MI))、纽约沃特福德的通用电气有机硅公司(General Electric Silicones(Waterford,NY))和南卡罗莱纳州罗克希尔的罗迪亚有机硅公司(Rhodia Silicones(RockHill,SC))之类的商品提供者处商购购得。特别可用的MQ硅酸盐增粘树脂的示例包括以商品名SR-545和SR-1000购得的那些树脂,两者均可从纽约沃特福德的通用电气有机硅公司(GE Silicones,Waterford,NY)商购获得。可以使用两种或更多种硅酸盐树脂的共混物。
聚二有机硅氧烷-聚酰胺组合物通常包含基于聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺与硅酸盐增粘树脂的总重量计不超过15重量%、10重量%或5重量%的硅酸盐增粘树脂。在一些实施例中,聚二有机硅氧烷-聚酰胺组合物不含硅酸盐增粘树脂。
在一些实施例中,描述了多组分纤维。该多组分纤维包含至少一种聚二有机硅氧烷-聚酰胺和至少一种不为聚二有机硅氧烷聚合物的第二聚合物(包括共聚物)。这些不同的组分可呈两层或更多层纤维、皮-芯纤维构造、具有多个径向段的纤维(例如,其中纤维的横截面具有交替的聚二有机硅氧烷-聚酰胺和第二可熔融加工的聚合物的馅饼构造)或“海岛”型纤维结构的形式。多层纤维的至少一个层(例如,芯和/或外层)沿纤维长度在离散的区中基本上连续地存在,所述区优选沿纤维的整个长度延伸。在一些实施例中,外层沿纤维长度不连续。
无论物理形式如何,多组分纤维包含基于所述多组分纤维的总重量计的至少约5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%并且不大于25重量%聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物。
在典型的皮-芯纤维构造中,整个外层可由聚二有机硅氧烷-聚酰胺组合物组成。然而,通常,外层的一部分包含第二热塑性聚合物。因此,在该实施例中,聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,粘结剂)占外表面区域的不到100%。在一些实施例中,聚二有机硅氧烷-聚酰胺占纤维的外表面区域的至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或100%。
一种或多种第二聚合物是可熔融加工的(通常,热塑性的)并且可具有或可不具有弹性体性质。所谓弹性体性质,意指该聚合物可以伸展然后恢复到原来的形状(例如纤维长度)而没有实质性的永久变形。在典型的实施例中,第二可熔融加工的聚合物不具有压敏粘合性能。虽然第二聚合物可与聚二有机硅氧烷-聚酰胺组合物混溶,但通常将材料加工成使得外表面层主要为聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物。聚合物熔体的流变行为通常相似以便有利于均匀的挤出。
第二可熔融加工的聚合物可提供多种改善。在一些实施例中,第二可熔融加工的聚合物降低了整个幅材的成本。在其它实施例中,第二可熔融加工的聚合物可增大芯层的弹性。在其它实施例中,第二可熔融加工的聚合物可改善对另一基材的粘合力或锚固性。例如,其中至少一部分存在于外层上的第二可熔融加工的聚合物(例如,聚烯烃)的引入可改善对其他材料(例如,聚烯烃)的粘合力。第二可熔融加工的聚合物的引入相对于单独的聚二有机硅氧烷-聚酰胺和第二可熔融加工的聚合物改善了液体阻隔性能。
第二可熔融加工的聚合物或共聚物可以各种量使用。在优选的实施例中,使较低成本的第二可熔融加工的聚合物的浓度最大化,而仍提供引入聚二有机硅氧烷-聚酰胺(例如,共聚物)组合物的有益效果。一种或多种第二可熔融加工的聚合物或一种或多种共聚物通常以基于多组分纤维或非织造幅材的总重量计至少75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%的量存在。
第二可熔融加工的聚合物或共聚物的示例包括但不限于聚烯烃,例如聚乙烯,聚丙烯均聚物和共聚物,聚丁烯,聚己烯,和聚辛烯;聚苯乙烯;聚氨酯;聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚酰胺例如尼龙;以商品名KRATON所提供的类型的苯乙烯类嵌段共聚物(例如,苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/丁二烯/苯乙烯);环氧树脂;丙烯酸类聚合物和共聚物(即聚丙烯酸酯);醋酸乙烯酯例如乙烯乙酸乙烯酯;以及它们的混合物。
一种示例性聚丙烯聚合物可以商品名“TOTAL Polypropylene3860X”购自道达尔石化公司(Total Petrochemical)。
在一些实施例中,第二可熔融加工的聚合物是一种弹性体,诸如聚氨酯弹性体或聚烯烃弹性体。
聚烯烃弹性体通常包含至少50重量%的乙烯、丙烯或它们的混合物。聚烯烃弹性体还包含一种或多种C4-C20α-烯烃,通常为至少5重量%、10重量%、15重量%、或20重量%的量。此类聚烯烃弹性体通常具有至少0.850、或0.855、或0.860g/cm3,并且不超过约0.880g/cm3、或0.875g/cm3、或0.870g/cm3的密度。聚合物密度越低,包含的α-烯烃含量越高。
一类适宜的聚烯烃弹性体是丙烯与其它α-烯烃的半结晶共聚物和三聚物,例如可商品名“VistamaxxTM”购自埃克森美孚(ExxonMobil)的聚烯烃弹性体。此类弹性体含有大于80重量%的聚丙烯,包括等规聚丙烯,结晶度范围为5%至15%。
其它适宜的聚烯烃弹性体包括均一线性乙烯/α-烯烃互聚物,其目前可以从三井石油化学公司(Mitsui Petrochemical Company)以商品名“Tafmer”获得,以及从埃克森化学公司(Exxon Chemical Company)以商品名“Exact”获得。
另一类适宜的聚烯烃弹性体包括基本上线性的乙烯/α-烯烃互聚物,其可以从道氏化学公司(Dow Chemical Company)以AffinityTM聚烯烃塑性体以及EngageTM和InfuseTM聚烯烃弹性体获得。基本上线性的乙烯/α-烯烃互聚物可以按照美国专利5,272,236和美国专利5,278,272中所述的技术制备。
基本上线性的C2-C3烯烃/α-烯烃互聚物是具有长链分支的均一互聚物。由于存在此类长链分支的原因,基本上线性的C2-C3烯烃/α-烯烃互聚物进一步被表征为,具有可以根据多分散性指数等独立变化的熔体流动速率,具有分子量分布Mw/Mn。该特征使得基本上线性的C2-C3烯烃/α-烯烃互聚物具有高度可加工性,尽管分子量分布窄。
基本上线性的C2-C3烯烃/α-烯烃互聚物的长支链具有与互聚物主链相同的共聚单体分布,并且可以具有与互聚物主链长度大体相同的长度。当使用基本上线性的C2-C3烯烃/α-烯烃互聚物时,此类互聚物将被表征为,具有每1000个碳原子被0.01至3个长支链取代的互聚物主链。
热塑性聚氨酯是另一类第二可熔融加工的弹性体。这典型地是从多元醇例如长链二醇、短链二醇扩链剂和二异氰酸酯产生的多相嵌段共聚物。长链二醇形成了一个“软嵌段”;而聚合短链二醇形成“硬嵌段”。硬嵌段和软嵌段通过氨基甲酸酯键(即,羟基和异氰酸酯基的反应产物)的方式相互结合。不像热固性(thermost)橡胶,其包含非可逆的化学交联,热塑性弹性体包括具有热可逆硬嵌段域的物理交联。各种多元醇可以在热塑性聚氨酯弹性体的制备中使用。最普通地,多元醇是聚酯多元醇,聚醚多元醇,以及聚已内酯多元醇。脂族异氰酸酯可以优选用于旨在用于皮肤接触的纤维和非织造布。
第二可熔融加工的聚合物根据ASTM D-1238(在所述测试方法指定的温度下)通常具有至少10g/10min、20g/10min、或30g/10min并且不大于约125g/10min或100g/10min的熔体流动指数。
在一些实施例中,第二可熔融加工的聚合物具有至少50、55或60的肖氏硬度A。另外,挠曲模量(ASTM D-790)通常为至少1000兆帕、1200兆帕或1400兆帕,并且在一些实施例中不超过3000兆帕。另外,拉伸弹性模量(ASTM D-638)通常为至少800兆帕或900兆帕并且范围可为最高2000兆帕。弹性体通常具有至少500%、1000%、1500%、或2000%或者更大的断裂伸长率。
聚二有机硅氧烷-聚酰胺聚合物组合物和第二可熔融加工的聚合物还可包含其它添加剂以提供所需的性能。例如,可加入染料和颜料作为着色剂;可加入导电和/或导热性化合物,以使得所述组合物导电和/或导热、或者抗静电;可加入抗氧化剂和抗微生物剂;并且可加入紫外线稳定剂和紫外线吸收剂(例如受阻胺光稳定剂(HALS))来稳定组合物以防止紫外线降解,并阻挡某些紫外线波长的光穿过制品。其它添加剂包括但不限于粘附促进剂、填料、粘性增强剂(即,增粘剂)、发泡剂、可熔融加工的稀释剂如增塑剂以及阻燃剂。
用于制备纤维的熔融工艺如纺粘和熔喷工艺是本领域熟知的。虽然多组分纤维可由任何合适的工艺制备,但所述组合物优选使用如美国专利5,238,733和6,083,856(Joseph等人)中所描述的熔喷工艺而被制备成纤维,特别是微纤维,及其非织造幅材;所述文献以引用方式并入本文。
特别优选熔喷工艺,因为它们形成自生粘合的幅材,所述自生粘合的幅材通常不需要进一步的处理来将纤维粘合在一起。如上面列出的Joseph等人的专利中所公开的多层微纤维的形成中使用的熔喷工艺特别适用于制备本文所述的多层微纤维。此类工艺使用热(例如,等于聚合物熔融温度或比聚合物熔融温度高约20℃至约30℃)的高速空气来拉长和细化从模头挤出的聚合物材料,所述材料通常在从模头行进较短距离后凝固。取决于加工温度和条件,如此形成的熔喷纤维可以是非取向的(即,无取向)。所得纤维被称为熔喷纤维并且一般是基本上连续的。它们通过纤维的缠结在出口模头孔口和收集表面之间形成粘在一起的幅材,所述缠结部分归因于其中夹带纤维的湍流气流。
例如,Joseph等人的专利描述了通过向单独的分离器或汇合歧管中进给两个单独的有机聚合物材料流来形成多组分熔喷微纤维幅材。所述分流或分开的流通常在模头或模头孔口之前即刻汇合。优选将所述单独的流创建成沿紧挨的平行流程的熔体流,并在它们基本平行于彼此及所得的汇合多层流的流程的地方汇合。然后将该多层流进给到模头和/或模头孔口中并通过模头孔口。在一排模头孔口的任一侧上设置空气狭缝,引导均匀的加热空气在高速下作用于挤出的多组分熔体流。该高速热空气拉延并细化挤出的聚合物材料,所述材料在从模头行进较短距离后凝固。可采用单个挤出机、单端口进料模头、无分离器地以类似的方式用空气细化制备单层微纤维。
通常控制单独的流的可熔融加工材料的温度和选择以使得(例如,共聚物)聚二有机硅氧烷-聚酰胺和第二可熔融加工的聚合物达到充分相似的粘度,如先前所述。
凝固或部分凝固的纤维形成缠结纤维的互锁网络,这些缠结纤维作为幅材收集。收集表面可以是呈平坦表面或转鼓、移动带等形式的固体或打孔表面。如果使用穿孔表面,则可使收集表面的背侧暴露于真空或低压区域以帮助纤维的沉积。收集器距模具面的距离一般为约5、6、或7厘米(cm)至约130cm。将收集器移动到更靠近模具面(例如约7cm至约30cm)会产生更强的纤维间粘结和不太蓬松有弹性的幅材。
所形成的聚合纤维的尺寸在很大程度上取决于用于细化气流的速度和温度、孔口直径、熔体流的温度以及每个孔口的总流速。所形成的幅材可以具有任何适于所需和预期最终用途的厚度。幅材的厚度通常为至少约0.10mm、0.15mm、0.20mm或0.20mm。对于高水蒸气传输速率结合良好的液体阻隔性能来说,所述厚度通常为至少0.30mm、或0.35mm。在典型的实施例中,幅材的厚度不大于约3mm、2mm或1mm。非织造幅材的基重通常在约5g/m2至约100g/m2、125g/m2、150g/m2、17g/m2、或200g/m2微米范围内。在一些实施例中,基重为至少10g/m2、15g/m2或20g/m2。
本文所述的多组分纤维可与其它纤维如短纤维混合。具有多余一类纤维的幅材在本文中是指具有杂混构造。多种类型的纤维可紧密混合形成基本上均匀的横截面,或它们可在单独的层中。幅材性质可随使用的不同纤维的数量、采用的层数以及层的排列而异。还可在其收集之前、过程中或之后例如使用喷雾器向幅材中引入其它材料如表面活性剂或粘结剂。
幅材或包含幅材的复合结构还可在收集或组装后例如通过压延或点式压花进一步加工以增大幅材强度、提供图案化表面或是熔合幅材结构等中接触点处的纤维;通过定向以增加幅材强度;通过针刺法;加热或模制操作;涂覆,例如用粘合剂,以提供条带结构;等等。
本文所述的非织造幅材可用于复合多层结构中。其它层可为支承幅材,纺粘纤维、短纤维和/或熔喷纤维的非织造幅材,以及弹性、半渗透性和/或不渗透性材料的膜。这些其它层可用于吸收,表面纹理化,硬化等。可使用常规技术诸如热粘结、粘结剂或粘合剂或者机械啮合诸如水刺或针刺将它们附接到纤维的非织造幅材。
本文所述的非织造幅材可以用作多种制品的背衬,其中单独的高水蒸气传输性或高水蒸气传输性与液体阻隔性能的组合是所期望的。
本文所述的非织造幅材可用于制备粘合剂制品,诸如带材(包括附着到皮肤的医用级带材)、标签、伤口敷料、手术薄膜,所谓的手术薄膜是在直接通过其进行外科手术之前附着到病人皮肤的。在一个实施例中,流体被积极地从由伤口敷料所提供的密封环境中移除(如US2010/0318052中所述)。
在一个实施例中,非织造幅材可用作医疗或伤口敷料的适形的背衬。
适于用作背衬基材的非织造幅材通常具有至少1000g/m2/24小时、或1500g/m2/24小时、或2000g/m2/24小时、或2500g/m2/24小时、或3000g/m2/24小时的垂直水蒸气传输速率。在一些实施例中,垂直水蒸气传输速率为至少4000g/m2/24小时、或5000g/m2/24小时、或6000g/m2/24小时、或7000g/m2/24小时。在一些实施例中,垂直水蒸气传输速率不大于约10,000g/m2/24小时。背衬基材的倒置水蒸气传输速率通常为至少10,000g/m2/24小时、或15,000g/m2/24小时或20,000g/m2/24小时。在一些实施例中,倒置水蒸气传输速率不大于约40,000g/m2/24小时。
所述伤口敷料通常以等于或大于人体皮肤的速率传输水蒸气。在一些实施例中,当粘合剂与水蒸气而不是水接触时(即,垂直MVTR),粘合剂涂覆的背衬以至少200或250g/m2/24小时/37℃./100-10%RH的速率传输水蒸气,通常为至少700g/m2/24小时/37℃./100-10%RH,并且当粘合剂与水接触时,最典型地为至少2000g/m2/24小时/37℃./100-10%RH,所述速率使用倒杯法测量(如美国专利4,595,001中所述)。
在一些优选的实施例中,适宜用作背衬基材的非织造幅材表现出良好的液体阻隔性能与高水蒸气传输速率的结合。在一些实施例中,在20毫巴的恒定水压下,非织造幅材阻挡水渗透至少5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟、或10分钟,如按照“阻挡性能”所测量,其在以下实例中将更加详细地描述。在一些实施例中,非织造幅材阻挡水渗透至少15分钟、20分钟、25分钟、30分钟、35分钟、或40分钟,范围为最多约1小时、1.5小时或2小时。抗渗水剂通常是用于包括体液的其它流体的良好测试流体。
如本文所述的背衬非织造物适形于解剖表面。因此,当将所述背衬基材施用于解剖表面时,即使在该表面移动的情况下它也会适形于该表面。背衬基材也可适形于动物的解剖关节。当该关节弯曲并随后返回到其未弯曲位置时,该背衬基材可拉伸以适应该关节的弯曲,但其具有足够的回弹力以在该关节返回到其未弯曲状态时使其继续适形于该关节。背衬基材的这种特征的描述可以在发行的美国专利5,088,483和5,160,315中找到。
用于伤口敷料的压敏粘合剂包括基于丙烯酸、聚氨酯、KRATON和其他嵌段共聚物的那些,有机硅,橡胶基粘合剂(包括天然橡胶、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁基橡胶等)以及这些粘合剂的组合。粘合剂组分可包含增粘剂、增塑剂、流变改性剂以及包括例如抗微生物剂在内的活性组分。在一些实施例中,压敏粘合剂具有相对高的湿气透过率,从而允许湿气蒸发,如之前相对于背衬基材的描述。这可以通过如现有技术中已知的图案涂覆来实现。
通常施用到皮肤上的具体粘合剂包括丙烯酸酯共聚物,如美国专利RE 24,906中所描述的,特别是97:3的丙烯酸异辛酯:丙烯酰胺共聚物。另一示例可包括70:15:15的丙烯酸异辛酯:环氧乙烷丙烯酸酯:丙烯酸三元共聚物,如美国专利4,737,410(实施例31)中所述。其他可能有用的粘合剂描述于美国专利3,389,827、4,112,213、4,310,509和4,323,557中。在粘合剂中含有药剂或抗微生物剂也是可以预期到的,如美国专利4,310,509和4,323,557中所述。
剥离衬片通常保护用于将敷料贴附到患者上的压敏粘合剂,并且在一些实施例中产生一个封闭腔室。可适合用于医用敷料中的剥离衬片可由超级压光牛皮纸、玻璃纸、聚乙烯、聚丙烯、聚酯或这些材料中的任何者的复合物制成。衬片涂覆有剥离试剂,例如氟化学品或有机硅,如US 20120/0318052中所述。
吸收材料也可与本文所述的医用敷料结合使用。所述吸收材料可以用多种材料中的任何材料制造,包括但不限于织造或非织造材料,如棉或人造丝。吸收垫可用于包括多种物质,任选地包括抗微生物剂、用于透皮给药的药物、用于监控患者激素或其他物质的化学指示剂等。
所述吸收剂可以包括水性胶体组合物,包括在美国专利5,622,711和5,633,010中所述的水性胶体组合物,这些专利的公开内容据此以引用方式并入。水性胶体吸收剂可以包括例如天然水性胶体,诸如果胶、明胶或羧甲基纤维素(CMC)(特拉华州威明顿的亚什兰公司(Aqualon Corp.,Wilmington,Del.)),半合成水性胶体,如交联的羧甲基纤维素(X4ink CMC)(例如,Ac-Di-Sol;宾夕法尼亚州费城的FMC公司(FMC Corp.,Philadelphia,Pa.)),合成水性胶体,例如交联的聚丙烯酸(PAA)(例如,CARBOPOL.TM.No.974P;俄亥俄州布雷克斯维尔的B.F.古德里奇公司(Goodrich,Brecksville,Ohio))或其组合。
吸收材料也可以从其他合成和天然亲水性材料中选择,包括聚合物凝胶和泡沫。泡沫可以是开孔聚氨酯,闭孔聚氨酯。
医用敷料还可以包括阀,阻隔元件,隔膜元件,一些活性成分等中的至少一个,如US2010/0318052中所述;该文献以引用方式并入本文。
在某些情况下,用于医用敷料中的如本文所述的背衬非织造布也可以是柔性且柔软的使得当剥离衬片从背衬基材移除时,背衬基材可倾向于折叠并附着到自身,从而妨碍了附着至患者皮肤上的敷料的平滑、无菌应用。
本领域中已知的载体材料例如框架,手柄,加强带等,是防止背衬基材折叠和附着到其自身的一种方式。载体材料可包括但不限于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸涂布的纸材和聚酯膜。
载体材料可以被热密封-粘结到背衬基材上。在此类实施例中,低粘附力涂层与载体和背衬基材之间的热密封粘结是相容的,并还在热密封之后保持其低摩擦系数特性。另外,低粘附力涂层还可以降低背衬和载体之间的热密封粘结强度,使得既保持了载体,又能够在使用期间被容易地去除。
一个示例性医疗敷料描绘在图1中,并且描述在US 5,531,855中,该文献以引用方式并入本文。粘合剂复合敷料10包含(例如,适形的)背衬基材14;背衬基材14的顶面上的低粘附力涂层13;通过低粘附力涂层13附接到背衬基材14的顶面上的载体170;背衬基材14的底面上的压敏粘合剂16;和附接到压敏粘合剂16的暴露表面上的衬片18。
载体170通常使用热密封粘结通过低粘附力涂层13附接到背衬基材14上。在一个实施例中,将在载体170中切出的(例如,矩形)窗口部分去除,产生框架12和窗口15,窗口15为背衬基材14的顶面的暴露部分。在去除衬片18之后,载体(例如框架)12向背衬基材14提供了刚性。然而,载体材料170的窗口部分的去除是任选的。在任一实施例中,低粘附力涂层13被引入进来,并且不损害载体(例如框架)12与背衬基材14之间形成热密封粘结。另外,热密封粘结包含来自所有三个层的材料——即载体材料,低粘附力涂层以及背衬基材。
衬片18和载体(例如框架)12都可以包括翼片17和19,其延伸超出背衬基材14的周边,以提供一种不接触粘合剂16而施加敷料的方法。
载体170和背衬基材14之间的热密封粘结比粘合剂16和衬片18之间的粘结更强。它们之间的差值确保背衬基材14在当衬片18从粘合剂复合敷料10上去除时保持附接到载体12。
敷料10具有框架12,其包括开口20,使得框架12不完全围绕背衬基材14的边缘延伸,所述敷料可被放置在导管或其它装置上,同时仍然附接到框架12,以增加背衬基材14的易于处理性。
在使用时,首先将衬片18从粘合剂复合敷料10上去除,留下完好的框架12/背衬基材14/压敏粘合剂16。然后,用户可以使用框架12上的翼片17操作粘合剂复合敷料10,同时通过窗口15观察敷料10将要附接的区域,作为(例如透明或半透明的)背衬基材14。
图2A和2B示出了医用敷料21的一个替代实施例。如图所示,医用敷料21是一种粘合剂复合物,其包含框架22、背衬基材24、粘合剂26和衬片28。背衬基材在背衬和框架之间的表面上包含本文所述的嵌段共聚物涂层。衬片28可以具有相对的翼片27以用于处理,并且框架22也包括翼片27以用于处理。
医疗敷料21也包括框架22中的开口区域或窗口25,其暴露了背衬24的顶面的一部分。框架22围绕背衬24的整个周边延伸,并且包括控制深度的冲切23以有利于在敷料21已被施加到患者后从背衬24去除框架22。
图2B是医用敷料1的仰视图,其中去除了衬片28以暴露粘合剂层26和靠近敷料21的中心设置的吸收垫29。吸收垫29可以用多种材料,包括但不限于织造或非织造棉或人造丝制造。吸收垫29可用于包含多种物质,包括抗微生物剂,用于透皮给药的药物,监测患者激素或其它物质的化学指示剂等。此外,尽管吸收垫29被示出在敷料21的中心,但它仍可以根据需要采取任何适当的形状和/或可位于偏离敷料的21中心。
从敷料21的窗口区域25去除框架材料22可能是有利的。如果当垫29放置在敷料21上时所述材料仍然存在,垫29趋于使背衬24变形,并且导致窗口25中的框架材料22之间脱层。
本发明通过下面的实例进行进一步举例说明,所述实例并非意图限制本发明的范围。除非另外指明,否则分子量是指数均分子量。除非另外指明,所有份数,百分比和比率均按重量计。
在一些实施例中,可在聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物中或其上引入一种或多种合适的抗微生物剂。抗微生物剂的使用对于局部应用如伤口敷料、手术薄膜、IV敷料、急救敷料、医用带材、伤口接触层等而言可能特别有用。抗微生物剂包括抗微生物脂质、酚类防腐剂、阳离子防腐剂、碘和/或碘伏、抗微生物天然油或它们的组合。除包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺PSA的纤维中或上的抗微生物剂外,或是代替包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺PSA的纤维中或上的抗微生物剂,医用制品可具有由一个或多个其它部件如非织造或泡沫层、背衬、薄膜接触层等递送的抗微生物剂。
在某些实施例中,抗微生物脂质选自多元醇的(C7-C14)饱和脂肪酸酯、多元醇的(C8-C22)不饱和脂肪酸酯、多元醇的(C7-C14)饱和脂肪醚、多元醇的(C8-C22)不饱和脂肪醚、(C2-C8)羟基羧酸的(C7-C14)脂肪醇酯(优选单酯)(优选(C2-C8)羟基羧酸的(C8-C12)脂肪醇酯(优选单酯))、(C2-C8)羟基羧酸的(C8-C22)单或多不饱和脂肪醇酯(优选单酯)、具有游离羟基基团的任何前述的烷氧基化衍生物、以及它们的组合;其中所述烷氧基化衍生物具有每摩尔多元醇或羟基羧酸小于5摩尔的烷氧化物;前提条件是对于除了蔗糖之外的多元醇,所述酯包括单酯,并且所述醚包括单醚,并且对于蔗糖,所述酯包括单酯、二酯或它们的组合,并且所述醚包括单醚。
在某些实施例中,抗微生物脂质选自多元醇的(C8-C12)饱和脂肪酸酯、多元醇的(C12-C22)不饱和脂肪酸酯、多元醇的(C8-C12)饱和脂肪族醚、多元醇的(C12-C22)不饱和脂肪醚,前述任意一种的烷氧基化衍生物,以及其组合;其中所述烷氧基化衍生物具有每摩尔多元醇小于5摩尔的烷氧化物;前提条件是对于除了蔗糖之外的多元醇,所述酯包括单酯,并且所述醚包括单醚,而对于蔗糖,所述酯包括单酯、二酯或它们的组合,并且所述醚包括单醚。
在某些实施例中,抗微生物组分包括酚类防腐剂。在某些实施例中,酚类防腐剂选自二苯基醚、酚醛树脂、双酚类、间苯二酚、酰苯胺以及它们的组合。在某些实施例中,酚类防腐剂包括三氯生。
在某些实施例中,抗微生物组分包括阳离子防腐剂。在某些实施例中,阳离子防腐剂选自双胍、二双胍、聚合双胍(包括但不限于洗必泰盐和聚六亚甲基双胍盐)、聚合型季铵化合物、银及其复合物、包含季铵或质子化叔或仲胺和至少一个具有至少6个碳原子的烷基基团的小分子季铵化合物如苄索氯铵、甲苄索氯铵、苯扎氯铵、西吡氯铵、十六烷基三甲基溴化铵、奥替尼啶等以及它们的组合。
在某些实施例中,阳离子抗微生物组分包括银和铜。银也已知是有效的防腐剂并已用于霜剂中以治疗伤口和其它局部感染。银的活性形式是Ag+离子,其可以由多种公知的银盐和复合物释放,包括银沸石;无机银盐例如硝酸银,氯化银,硫酸银,硫代硫酸银;银的烷基,芳基和烷基羧酸盐(例如,具有小于约8个碳原子的羧酸根阴离子,例如乙酸盐,乳酸盐,水杨酸盐,和葡糖酸盐);氧化银,胶体银,纳米晶体银,银沸石,银涂覆的微球,与各种聚合物络合的银以及如美国专利6,579,906和6,224,898中所描述的从树枝状聚合物释放的银;以及银抗微生物复合物例如磺胺嘧啶银。银可任选地与伯胺、仲胺、叔胺和季胺、以及它们的聚合物形式和银蛋白复合物复合。
在某些实施例中,抗微生物组分包括碘和/或碘伏。在某些实施例中,碘伏为聚维酮-碘或聚乙二醇-碘或衍生的聚乙二醇-碘复合物如聚乙氧基化烷基或烷芳基醇-碘复合物。如本文所用,碘复合物可包括与分子碘的复合物但更常常是与三碘化物的复合物。
在某些实施例中,抗微生物组分包括抗微生物天然油。天然油防腐剂包括油和植物的油提取物,诸如茶树油、葡萄柚籽提取物、绵马提取物(phloro、含鲁米诺提取物)、伏牛花提取物(小檗碱氯化物)、月桂叶提取物、杨梅树皮提取物(杨梅树皮苷)、杜松油、CAE(购自坐落于新泽西州蒂内克的味之素公司(Ajinomoto,Teaneck,N.J.))、白千层油、页蒿子油、卡藜皮(以商品名ESSENTIAL OIL出售)、大侧柏叶油、春黄菊、肉桂油、香茅油、丁香油、德国春黄菊油、虎杖精华、柠檬香蜂草油、柠檬草、橄榄叶提取物(购自生物植物公司(BioBotanica))、欧芹、广藿香油、芍药根、松针油、PLANSERVATIVE(购自康博公司(CampoResearch))、香天竺葵油、迷迭香、鼠尾草等等,以及它们的混合物。
实例
通过下面的实例进一步说明了本发明的目的和优势,但这些实例中列举的具体材料和用量以及其它条件和细节不应解释为是对本发明不当的限制。除非另外指明,否则所有的份数和百分比以重量计,所有的水为蒸馏水并且所有的分子量为重均分子量。
样品制备中所采用的材料示于表1中。
表1组分
所用的有机硅聚乙二酰胺(SPOx)聚合物由该结构式表示
其中Y=亚丙基,R1=甲基,R3=H并且G=亚乙基。它是根据美国专利7501184中实例2的方法制备的,不同的是使用分子量约为25,000g/mol的PDMS二胺代替分子量为5,000的聚二甲基硅氧烷二胺。该25,000Mw的有机硅二胺是按照美国专利6355759中所描述制备的。
为制备有机硅聚乙二酰胺,使用的胺(来自乙二胺)与酯(来自前体)的摩尔比为0.92:1。
该有机硅聚乙二酰胺聚合物的特性粘度(IV)是使用Canon-Fenske粘度计(型号50P296),在四氢呋喃(THF)溶液中,在0.2g/dL的浓度下,在30℃下测量的。先前已发现类似的有机硅聚乙二酰胺聚合物的特性粘度在0.1至0.4g/dL的范围内基本与浓度无关。对3次试验的特性粘度取平均值。所述有机硅聚乙二酰胺树脂具有1.6dl/g的IV。
测试方法
纤维直径
根据戴维斯,C.N.,“空气携带的灰尘和颗粒的分离”,伦敦机械工程师学会,论文集1B,1952年(Davies,C.N.,“The Separation of Airborne Dust and Particles,”Institution of Mechanical Engineers,London Proceedings 1B,1952)中所述的方法确定有效纤维直径(EFD)。
垂直MVTR
根据ASTM E96-80使用改进的佩恩杯法(Payne cup method)来测量垂直MVTR。将3.8cm直径样品置于两个金属薄片粘合剂环的含有粘合剂的表面之间,每个环具有5.1cm2的椭圆形开口。将每个环的孔仔细对准。使用指压形成平的、无皱和在暴露样品中无间隙区域的金属薄片/样品/金属薄片组件。
将120mL的玻璃广口瓶用大约50g的自来水填充,该自来水含有两滴0.02%(重量/重量w)亚甲蓝USP(碱性蓝9、C.I.52015)水溶液,除非在实例中特别说明。广口瓶配有在中央具有3.8cm直径的孔的螺丝帽和在其中央具有大约3.6cm孔的4.45cm直径的橡胶垫圈。将该橡胶垫圈置于广口瓶的唇缘上并且将箔/样品/箔组件置于向下位于橡胶垫圈上的背衬侧上。然后将封盖松松地旋在广口瓶上。
将所述组件在40℃和20%相对湿度下的室内放置四小时。在四小时结束时,在室内拧紧顶盖,以使得样品与顶盖齐平(没有凸出)并且橡皮垫圈位于正确的安放位置。
将金属薄片样品组件从室中取出并立即称重,精确到0.01克,以作为初始干重W1。然后将组件放回室中并保持至少18小时(暴露时间T1,以小时为单位),之后将其取出并立即称量最终干重W2,精确到0.01g。然后可采用以下公式来计算以每24小时每平方米的样品区域中透过的水蒸气的克数计的MVTR。
垂直(干)MVTR=(W1-W2)*(4.74*104)/T1
倒置MVTR
倒置MVTR采用以下测试工序来测量。如针对垂直MVTR工序所述获得最终“干”重W2后,将组件送回室中并再保持至少18小时的暴露时间T2,其中使广口瓶倒置以使得自来水与试验样品直接接触。然后将样品从室中取出并称量最终湿重W3,精确到0.01克。然后可采用以下公式来计算以每24小时每平方米的样品区域中透过的水蒸气的克数计的倒置湿MVTR。
倒置(润湿)MVTR=(W2-W3)*(4.74*104)/T2
阻隔性能
使用欧洲测试标准EN20811来测量耐渗水性。简单说就是,将10cm×10cm的背衬样品夹到Textest Instruments X3000(瑞士施韦岑巴赫的Textest仪器公司(TextestInstruments,Schwerzenbach,Switzerland))的测试头上,并在一个面上施加20毫巴的恒定水压。监测样品的渗水性。记录时间直到水渗透至第三位置中。
实例1
使用与US 5,238,733(Joseph等人)的实例1中所描述类似的熔喷工艺来制备幅材。将布拉本德(Brabender)锥形双螺杆挤出机设定为310℃,输送PP以形成纤维的芯层,并且将博诺(Bonnot)挤出机也被设定为310℃,输送SPOx树脂以形成纤维的壳层。芯和壳聚合物合并在一个三层供料头中并通过10孔/厘米的钻孔模具挤出。收集器离模具大约18厘米。被挤出的芯/壳纤维以113g/m2的基重形成到非织造幅材中,并且有效纤维直径为7.7微米。
实例2至12:
以与实例1类似的方式制备其它实例,如表2中所述,以使得外层(例如,壳层)包含SPOx,并且芯为(例如,第二)可熔融加工的聚合物而不为SPOx。
比较例
用100%的SPOx纤维(比较例1)和100%的TPU纤维(比较例2)制备幅材。另外,测试从First Quality商购获得的非织造布幅材(34gsm SMS,型号SM3397039)(比较例3)。
表2背衬样品
[a]=模具到收集器的距离为大约8cm。
[b]=未测量。
结果示于表3中。
表3测试结果
Claims (30)
1.一种多组分纤维,所述多组分纤维包括芯和外层,其中所述外层的至少一部分包含第一可熔融加工的组合物,所述第一可熔融加工的组合物包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物,并且所述芯包含第二可熔融加工的组合物,所述第二可熔融加工的组合物不包含聚二有机硅氧烷聚合物,并且其中所述多组分纤维包含5重量%至25重量%的聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物。
2.根据权利要求1所述的多组分纤维,其中所述聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物包含至少两个式I的重复单元:
其中
每个R1独立地为烷基,卤代烷基,芳烷基,烯基,芳基,或被烷基、烷氧基或卤素取代的芳基,其中至少50%的所述R1基团为甲基;
每个Y独立地为亚烷基、亚芳烷基或它们的组合;
G为二价残基,其等于式R3HN-G-NHR3的二胺减去两个–NHR3基团;
R3为氢或烷基,或者R3与G以及它们共同连接的氮合在一起形成杂环基团;
n独立地为40至1500的整数;并且
p为1至10的整数;并且
星号(*)表示所述共聚物中所述重复单元与另外的基团的连接位点。
3.根据权利要求2所述的多组分纤维,其中每个R1为甲基,并且R3为氢。
4.根据权利要求2-3所述的多组分纤维,其中所述聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物具有其中p等于1的第一重复单元和其中p为至少2的第二重复单元。
5.根据权利要求2-4所述的多组分纤维,其中G为亚烷基、亚杂烷基、亚芳基、亚芳烷基、聚二有机硅氧烷或它们的组合。
6.根据权利要求2-5所述的多组分纤维,其中Y为亚烷基。
7.根据权利要求2-6所述的多组分纤维,其中n为50至300的整数。
8.根据权利要求1-7所述的多组分纤维,其中所述第一可熔融加工的组合物不是压敏粘合剂。
9.根据权利要求1-8所述的多组分纤维,其中所述第二可熔融加工的组合物选自聚烯烃聚合物、聚烯烃弹性体、聚氨酯弹性体或它们的混合物。
10.根据权利要求9所述的多组分纤维,其中所述第二可熔融加工的组合物是聚烯烃,并且所述多组分纤维包含75重量%至95重量%的聚烯烃。
11.根据权利要求10所述的多组分纤维,其中所述聚烯烃是聚丙烯均聚物或共聚物。
12.根据权利要求9所述的多组分纤维,其中所述第二可熔融加工的组合物是聚烯烃聚合物的共混物。
13.根据权利要求12所述的多组分纤维,其中所述聚烯烃弹性体以范围为5重量%至65重量%的量存在于所述共混物中。
14.一种非织造幅材,所述非织造幅材包含根据权利要求1-13所述的多组分纤维。
15.根据权利要求14所述的非织造幅材,其中所述非织造幅材具有至少0.10mm、或0.20mm、或0.30mm的厚度。
16.根据权利要求14-15所述的非织造幅材,其中所述多组分纤维具有范围为5微米至50微米的平均纤维直径。
17.根据权利要求16所述的非织造幅材,其中所述多组分纤维具有不超过15微米的平均纤维直径。
18.根据权利要求14-17所述的非织造幅材,其中所述非织造幅材具有范围为25g/m2至200g/m2的基重。
19.根据权利要求14-18所述的非织造幅材,其中所述非织造幅材具有至少1000g/m2/24h、3000g/m2/24h或5000g/m2/24h的垂直MVTR。
20.根据权利要求14-19所述的非织造幅材,其中所述非织造幅材具有至少10,000g/m2/24h的倒置MVTR。
21.根据权利要求14-20所述的非织造幅材,其中所述非织造幅材具有根据EN20811至少5分钟或10分钟的耐渗水性。
22.根据权利要求14-21所述的非织造幅材,其中所述非织造幅材还包含抗微生物剂。
23.一种非织造幅材,其中所述幅材具有至少10,000g/m2/24h的倒置MVTR和根据EN20811在20毫巴的水压下至少10分钟的耐渗水性。
24.根据权利要求23所述的非织造幅材,其中所述幅材包含根据权利要求1-13所述的多组分纤维。
25.一种医用制品,所述医用制品包括背衬,所述背衬包含根据权利要求14-24所述的非织造幅材。
26.根据权利要求25所述的医用制品,其中所述制品选自带材、伤口敷料和手术薄膜。
27.根据权利要求25-26所述的医用制品,所述医用制品还包括皮肤接触材料,所述皮肤接触材料设置在所述非织造背衬的主表面上。
28.根据权利要求27所述的医用制品,其中所述皮肤接触材料是粘合剂、吸收剂或它们的组合。
29.根据权利要求28所述的医用制品,其中所述吸收剂为水性胶体、聚合物凝胶或泡沫。
30.一种制备多组分微纤维的方法,所述方法包括:
提供包含聚二有机硅氧烷-聚酰胺共聚物的第一可熔融加工的组合物;以及
提供不包含聚二有机硅氧烷聚合物的第二可熔融加工的组合物;以及
熔喷所述第一可熔融加工的组合物和第二可熔融加工的组合物以形成多组分纤维,所述多组分纤维包括芯和外层,其中所述外层的至少一部分包含所述第一可熔融加工的组合物,所述芯包含所述第二可熔融加工的组合物,并且其中所述多组分纤维包含5重量%至25重量%的聚二有机硅氧烷-聚酰胺。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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