CN105757450B - 一种吸附-水合耦合气体储运新方法 - Google Patents

一种吸附-水合耦合气体储运新方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105757450B
CN105757450B CN201610303655.5A CN201610303655A CN105757450B CN 105757450 B CN105757450 B CN 105757450B CN 201610303655 A CN201610303655 A CN 201610303655A CN 105757450 B CN105757450 B CN 105757450B
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas
porous media
water
hydrate
absorption
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610303655.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105757450A (zh
Inventor
刘煌
郭平
汪周华
杜建芬
邱奕龙
魏纳
李清平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Petroleum University
Original Assignee
Southwest Petroleum University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Petroleum University filed Critical Southwest Petroleum University
Priority to CN201610303655.5A priority Critical patent/CN105757450B/zh
Publication of CN105757450A publication Critical patent/CN105757450A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105757450B publication Critical patent/CN105757450B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C11/00—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C1/00—Pressure vessels, e.g. gas cylinder, gas tank, replaceable cartridge
    • F17C1/005—Storage of gas or gaseous mixture at high pressure and at high density condition, e.g. in the single state phase
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C11/00—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels
    • F17C11/005—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels for hydrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C11/00—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels
    • F17C11/007—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels for hydrocarbon gases, such as methane or natural gas, propane, butane or mixtures thereof [LPG]
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00—Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/03—Mixtures
    • F17C2221/031—Air
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00—Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/03—Mixtures
    • F17C2221/032—Hydrocarbons
    • F17C2221/033—Methane, e.g. natural gas, CNG, LNG, GNL, GNC, PLNG
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00—Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/03—Mixtures
    • F17C2221/032—Hydrocarbons
    • F17C2221/035—Propane butane, e.g. LPG, GPL

Abstract

本发明公开了一种吸附‑水合耦合气体储运新方法，依次包括以下步骤：在高压储罐中使气体与由多孔介质、水两者或多孔介质、水、水合物生成促进剂三者混合而成的悬浮浆液在一定的温度和压力下接触，得到储存了高密度气体的多孔介质‑水合物混合体系；富含有多孔介质‑水合物混合体系的储罐可以实现方便、快捷的运输。所述悬浮浆液中水的体积等于或大于固体多孔介质之间孔隙体积，所述气体包括烃类气体和非烃气体，所述多孔介质为金属‑有机骨架材料、活性炭、分子筛中的一种或几种的混合。本发明综合利用了现有气体吸附储运技术和水合储运技术各自的优势以及相互之间潜在的促进关系，填补了现有技术的空白，具有广阔的市场前景。

Description

一种吸附-水合耦合气体储运新方法
技术领域
本发明涉及一种气体储存和运输的新方法，特别是涉及一种吸附-水合耦合气体储运新方法。
背景技术
气体储运是石化行业常见的工艺流程。一般情况下由于大量用气的中心城市和工业企业距气源较远，因此需要通过采用一定的输送方式将气体安全、连续地输送到用户，其中以天然气的运输最为常见。目前常用的天然气储运方式包括管道运输、液化天然气储运(LNG)、压缩天然气储运(CNG)、吸附天然气储运等。当前陆地上天然气储运主要采用管道运输，而在海上则主要采用(液化天然气)LNG方式运输，两种气体运输方式虽然得到了广泛应用，但也存在投资成本高、运输效率有限、安全性要求高等缺陷。随着新型纳米级多孔介质如金属有机骨架材料(MOFs)、有机共价骨架材料(COF)等的开发，天然气吸附储存被寄予越来越多的期望，但研究者同时也发现随着多孔介质颗粒的变小，多孔介质床层中颗粒之间的空隙体积也相应变大，据文献报道部分纳米级颗粒床层中颗粒之间空隙体积超过了床层体积的50％，这部分空隙体积中所富集气体的密度与主体相密度相同，远远低于多孔介质孔道内表面的吸附密度。相对于甲烷，其余的常见烃类气体如乙烯由于饱和蒸汽压比较低，当采用压缩或液化储存运输时成本相对较低一些。
自从水合物被发现后，以水合物方式来储存和运输天然气(NGH)受到了越来越多的关注，其原因是标准状态下1m3的水合物理论上可以储存176m3的天然气。同时NGH可以在4-6MPa、0-10℃条件下制备，与现有储运技术如CNG、LNG等表现出了相对温和的操作条件。但不可否认的是采用单独水溶液作为储气介质时由于水合物首先在气-液界面生成从而阻碍了主体相中水的水合转换，使得天然气的储存量要远低于期望值。为了提高水合储气过程水的水合转化率，目前常采用的技术主要有两种：一种是往水溶液中加入水合物生成促进剂如四丁基溴化铵(TBAB)，四氢呋喃(THF)，十二烷基硫酸钠(SDS)等；第二种是将水分散到多孔介质孔道内部提高气-液接触面积，从而提高水的转化率。这两种水合生成促进技术同样存在各自的局限性，如前者水合物中大部分晶格被促进剂占据，使得气体的储存量提高有限；后者由于生成的水合物紧贴在多孔介质孔道内表面，使得多孔介质的气体吸附性能未能被有效利用。
相对于传统化石燃料以及天然气应用过程中高的温室气体排放特点，近年来大量的新型或可再生能源如氢能、太阳能、生物燃料等被开发和利用。其中氢能由于其储量丰富、来源广泛、能量密度高、以及应用过程的零污染物排放等特点正引起人们的广泛关注。氢的储存与输送是氢能利用中的重要环节。目前氢气的储集技术主要有6种：(1)压缩储氢；(2)液化储氢；(3)玻璃微球储氢；(4)金属氢化物储氢；(6)有机化合物储氢。由于氢的易燃性，易扩散性和重量轻，因此其储存与输送中的安全，高效和无泄露损失是人们在实际运用中优先考虑的问题。液氢具有较高的单位体积储氢能力，但是装料和绝热不完善造成的蒸发损失可达容器体积的4.5％，所以比较适用于快装快用的场。高压容器储氢，无论单位体积储氢能力和储氢密度均最低，当然还有安全性差的问题。压缩氢气是目前使用最广泛的储氢方式，其对环境污染少，效率可达93％液化储氢，虽然成本昂贵，但由于其具有很高的能量密度，因此主要用于航空航天领域；金属氢化物氢体积密度可高达100kb/m3以上，是所有储氢方式中最高的，但质量比较大，成本也高于压缩储氢方式；碳质吸附储氢还处于初期的发展阶段，目前的研究重点是提高室温，常压下氢的吸附量，
目前采用水合物生成技术储氢同样取得了一定研究进展。由于氢气分子直径较小，与其余气体分子相比，一个水合物晶格中可同时存在多个氢气气体分子。但也同样由于氢气分子直径太小，对水合物晶格的稳定性支撑较差，因此与CH4、CO2等气体水合物相比，氢气水合物的生成压力要高的多。现有的研究表明常见的水合物热力学促进剂如：THF，TBAB，SDS等能显著降低氢气水合物的生成压力，但单位质量的水的氢气储气量却较低(3wt％左右)，其原因主要是大部分的水合物晶格被促进剂占据。
综上可以看出进一步提高现有气体储运技术的气体储集能力、降低其操作成本或开发更加新型、高效的气体储运技术具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸附-水合耦合气体储运新方法，通过将多孔介质、水或多孔介质、水、水合物促进剂混合成悬浮浆液体系，与甲烷、乙烷、氢气等常见气体在水合物生成条件下接触，来实现气体的储存和运输，本发明综合利用了现有气体吸附储运技术和水合储运技术各自的优势以及相互之间潜在的促进关系，填补了现有技术的空白，具有广阔的市场前景。
为达到以上技术目的，本发明提供以下技术方案。
一种吸附-水合耦合气体储运新方法，通过使待储存气体(甲烷、乙烷、乙烯、氢气等)与多孔介质、水(或多孔介质、水、水合物生成促进剂)组成的悬浮浆液在水合物生成条件下接触，在确保液体介质不进入多孔介质孔道中的条件下，利用多孔介质的吸附和水的水合转化两者机制耦合作用实现对气体的高效储存；富含有上述水合物-多孔介质混合物的储罐可以进行方便、快捷的运输。
多孔介质的存在一方面利用其吸附性能提高整个体系的气体溶解量，另一方面利用其气体吸附速率快的特点给主体水相提供气源而大幅提高水的水合转化率，以实现一个气体吸附、水合耦合的高效储气效果。而水转换为水合物后使得多孔介质颗粒之间可观的孔隙体积又得到了完全的利用。针对于甲烷、乙烷、乙烯等常规烃类气体的储运，采用多孔介质/纯水混合浆液即可；针对于氢气的储运，可考虑往浆液中加入水合物生成促进剂，利用其大幅降低氢气和水的水合生成压力，降低储运压力和成本。
本发明以纯水或含水合物热力学促进剂的水溶液为水合反应体系，以多孔材料为吸附剂，将多孔材料分散到水溶液中形成稳定的悬浮浆液。在适宜的温度和压力条件下使原料气和悬浮浆液接触而形成高密度气体含量的多孔介质-水合物混合固体体系。在原料气与浆液体系接触过程中，随着体系压力的增大，气体在水溶液中溶解度升高，同时其在多孔材料中吸附量也逐渐变大，当体系压力达到水合生成压力时，浆液中水和水合物促进剂会逐渐转化为水合物，此时浆液中吸附了气体的多孔材料一方面会进一步吸附气体，同时也会给主体相中水溶液提供气源，促进浆液主体相中水的水合转化，从而获得高密度的储气体系：多孔介质-水合物混合体系。同时水转换为水合物后使得多孔介质颗粒之间可观的孔隙体积又得到了完全的利用。水合物热力学促进剂的引入主要是降低部分气体如氢气的水合生成压力。富含有水合物-多孔介质混合物的储罐可以实现方便、快捷的运输。
一种吸附-水合耦合气体储运新方法，依次包括以下步骤：在高压储罐中使气体与由多孔介质、水两者或多孔介质、水、水合物生成促进剂三者混合而成的悬浮浆液在一定的温度和压力下接触，得到储存了高密度气体的多孔介质-水合物混合体系；富含有多孔介质-水合物混合体系的储罐可以实现方便、快捷的运输。
所述悬浮浆液中水的体积等于或大于固体多孔介质之间孔隙体积。优选地，固体多孔介质在浆液中的质量分数为5％-30％。
所述气体包括烃类气体和非烃气体，所述烃类气体为甲烷、乙烷或乙烯，所述非烃气体为氢气。
所述多孔介质为金属-有机骨架材料(ZIF-8)、活性炭、分子筛中的一种或几种的混合，相应材料疏水性好时应用效果更佳。
所述多孔介质的骨架密度与水溶液密度相当或更小。
所采用的多孔介质在水溶液中应具有良好的稳定性，其骨架密度应与水的密度相近，同时水分子和水合物促进剂分子应很难进入到多孔介质的孔道中，即前者的分子直径应接近或大于后者的孔道开口直径。其中，疏水性材料更佳。优选地，金属-有机骨架材料(ZIF-8)为合适的多孔介质。
针对于甲烷、乙烷或乙烯等常规烃类气体的储存，可选用多孔介质/纯水混合浆液或多孔介质/水-水合物促进剂混合浆液作为储气介质。
对于氢气的储存，选用多孔介质/水-水合物促进剂混合浆液作为储气介质。
所述水合物促进剂为四氢呋喃THF、季铵盐类化合物(如四丁基溴化铵TBAB)、十二烷基硫酸钠SDS或其混合物。
所述在高压储罐中使气体与由多孔介质、水两者或多孔介质、水、水合物生成促进剂三者混合而成的悬浮浆液接触的温度范围为273.15K–293.15K，压力范围为1-50MPa。
在上述储气方法中，优选地，使原料气与悬浮有多孔材料的悬浮浆液接触的温度为273.15K-283.15K，压力为1MPa-20MPa。该吸附-水合储气法的操作温度和压力均比较缓和，能量消耗和设备投资比液化储运要小的多，而储气密度又高于高压气罐储气密度。
所述储存了高密度气体的多孔介质-水合物混合体系可循环使用，即将多孔介质-水合物混合体系在合适条件下进行再生，得到解吸气体和再生浆液，再生浆液可重复使用。
所述储存了高密度气体的多孔介质-水合物混合体系可循环使用，是指富集了原料气的水合物-多孔介质体系的解吸温度范围为273.15-353.15K，压力范围为0.0-1.0MPa。
在上述储气方法中，优选地，富集了原料气的多孔材料-水合物混合体系进行解吸的温度为274.15K-323.15K，压力为0.0MPa–0.5MPa。
本发明选择合适的多孔材料分散到水或含有水合物生成促进剂的溶液中形成悬浮浆液来与原料气在水合物生成条件下接触，利用多孔材料的吸附和水的水合转化而实现一个吸附-水合耦合储气效果。多孔材料的加入一方面利用其优秀的气体吸附性能提高整个浆液体系的气体吸收量，另一个重要点是利用其快速的气体吸附速率在水合过程中给主体相中水提供气源，提高水的水合转化率。
与传统的吸附储气方法相比，多孔介质颗粒之间的孔隙被气体水合物占据而显著提高了单位体积床层的气体富集量；与单独的水合储气相比，多孔介质的存在一方面提高了单位体积吸收剂的气体吸收量，同时大幅提高了气-水接触面积和水的水合转化率，后者进一步提高了气体的储存量。从实际应用来看，本发明的气体储运方法可以在现有的高压储气罐中进行，能实现方便、快捷输送。
附图说明：
图1是实施例1提供的C2H4在ZIF-8/水浆液中溶解量随压力变化图：(a)293.15K；(b)273.15K。
图2是实施例2提供的H2在ZIF-8/TBAB水溶液混合浆液中吸收量随压力变化图：(a)纯水在274.15K；(b)ZIF-8/TBAB水溶液混合浆液在283.15K；(c)ZIF-8/TBAB水溶液混合浆液在274.15K。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明做进一步的详细说明，但不能理解为对本发明可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供了一种吸附-水合耦合储存乙烯的新方法。该方法是采用由ZIF-8与水混合而成的悬浮浆液在水合生成条件下储存乙烯。其中ZIF-8与水的质量比1：5。所采用的实验装置及方法在专利ZL 201310014858.9中已有记载。
反应平衡后水合物/多孔介质混合浆液中中乙烯储存量(n0)采用质量衡算法计算求得：
式中：P1和P2分别为储罐中初始进气压力和水合平衡后压力，
V1和V2分别为初始进气和水合平衡后气相体积，
Z1和Z2分别为平衡釜中初始气相压缩因子和吸附平衡后蓝宝石釜中气相压缩因子。
本实施例所得实验结果示于图1中，为了反应本发明所提供储气方法的优越性，图1中同时给出了常温条件(没有水合物生成)下ZIF-8/水浆液对C2H4的储气效果。可以看出常温条件下当压力达到1.0MPa时，乙烯在ZIF-8/水浆液中的溶解量已经接近饱和，由于乙烯在水中溶解度降低，此时乙烯的溶解吸收量主要由ZIF-8吸附提供。对应压力下当温度降到273.15K时，由于没有水合物生成，乙烯溶解吸收量同样没有显著增加。但在273.15K条件下，当压力进一步提高到1.4MPa时，乙烯的在浆液中溶解量急剧增加，其原因是在对应条件下浆液中水转化成了乙烯水合物，此时单位体积浆液的乙烯吸收量达到了2.4mol/L，较没有水合物生成时提高了近85％。随后随着压力进一步升高，单位体积浆液气体储存量增长减缓，其原因是此时水已基本完全转化为水合物，同时乙烯在ZIF-8中吸附量同样趋近于饱和。所得实验结果体现了吸附-水合储气技术的优越性。
实施例2
本实施例提供了一种吸附-水合耦合储存氢气的新方法。该方法是采用由ZIF-8、水和TBAB混合而成的悬浮浆液在水合生成条件下储存氢气。其中ZIF-8在浆液中的质量分数为20％，水溶液中TBAB的含量为10％。相关实验结果示于图2中，可以看出与采用纯水(图2a)和没有水合物生成条件下的ZIF-8/TBAB水溶液混合浆液(图2b)作为储气介质相比，在274.15K，11.25MPa下，氢气在ZIF-8/TBAB水溶液混合浆液中的储集量(图2c)要远远高于前两者，对应的增幅分别为1200％和31％，这同样归功于ZIF-8的吸附和水溶液的水合两种机制共同作用的结果。同样体现了本发明所提供吸附-水合气体储运技术的优越性。

Claims (6)

1.一种吸附-水合耦合气体储运方法，依次包括以下步骤：在高压储罐中使气体与由多孔介质、水两者或多孔介质、水、水合物生成促进剂三者混合而成的悬浮浆液在一定的温度和压力下接触，得到储存了高密度气体的多孔介质-水合物混合体系，富含有多孔介质-水合物混合体系的储罐可以实现方便、快捷的运输；所述悬浮浆液中水的体积等于或大于多孔介质之间孔隙体积；所述气体包括烃类气体和非烃气体，所述烃类气体为甲烷、乙烷或乙烯，所述非烃气体为氢气；所述多孔介质为金属-有机骨架材料、活性炭、分子筛中的一种或几种的混合，均为疏水性材料；所述水合物生成促进剂为四氢呋喃、四丁基溴化铵、十二烷基硫酸钠或其混合物；且水分子和水合物生成促进剂分子的分子直径接近或大于多孔介质的孔道开口直径；在高压储罐中使气体与由多孔介质、水两者或多孔介质、水、水合物生成促进剂三者混合而成的悬浮浆液接触的温度范围为273.15 K – 293.15 K，压力范围为1MPa -50MPa。
2.如权利要求1所述的一种吸附-水合耦合气体储运方法，其特征在于，所述悬浮浆液中多孔介质在浆液中的质量分数为5%-30%。
3.如权利要求1所述的一种吸附-水合耦合气体储运方法，其特征在于，针对于甲烷、乙烷或乙烯的储存，选用多孔介质/纯水混合浆液或多孔介质/水-水合物生成促进剂混合浆液作为储气介质；对于氢气的储存，选用多孔介质/水-水合物生成促进剂混合浆液作为储气介质。
4.如权利要求1所述的一种吸附-水合耦合气体储运方法，其特征在于，所述在高压储罐中使气体与由多孔介质、水两者或多孔介质、水、水合物生成促进剂三者混合而成的悬浮浆液接触的温度范围为273.15K-283.15K，压力为1 MPa-20 MPa。
5.如权利要求1所述的一种吸附-水合耦合气体储运方法，其特征在于，所述储存了高密度气体的多孔介质-水合物混合体系可循环使用，其解吸温度范围为273.15-353.15K，压力范围为0.0 MPa -1.0 MPa。
6.如权利要求5所述的一种吸附-水合耦合气体储运方法，其特征在于，储存了高密度气体的多孔介质-水合物混合体系的解吸温度为274.15 K-323.15 K，压力为0.0 MPa –0.5 MPa。
CN201610303655.5A 2016-05-10 2016-05-10 一种吸附-水合耦合气体储运新方法 Active CN105757450B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610303655.5A CN105757450B (zh) 2016-05-10 2016-05-10 一种吸附-水合耦合气体储运新方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610303655.5A CN105757450B (zh) 2016-05-10 2016-05-10 一种吸附-水合耦合气体储运新方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105757450A CN105757450A (zh) 2016-07-13
CN105757450B true CN105757450B (zh) 2018-10-30

Family

ID=56323678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610303655.5A Active CN105757450B (zh) 2016-05-10 2016-05-10 一种吸附-水合耦合气体储运新方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105757450B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108105586B (zh) * 2017-12-12 2019-08-13 大连理工大学 一种基于金属有机骨架材料的水合物法储能装置及方法
CN109266414A (zh) * 2018-09-29 2019-01-25 湘南学院 一种制备水合物的方法及油酸钾皂的应用
CN113368653B (zh) * 2020-09-28 2022-05-17 中国石油大学(北京) 一种正构烃/异构烃分离剂及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000036335A1 (fr) * 1998-12-15 2000-06-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Systeme pour stocker du gaz dissous a base de methane
CN1360168A (zh) * 2000-12-20 2002-07-24 中国科学院广州能源研究所 气体低压高密度储存方法
JP2002255865A (ja) * 2001-03-05 2002-09-11 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 炭化水素ガスの貯蔵及び輸送方法
CN1261715C (zh) * 2001-05-18 2006-06-28 石油大学(北京) 形成固相气体水合物的方法
CN1952468A (zh) * 2006-11-16 2007-04-25 中山大学 一种水合－吸附结合的天然气储存方法
CN102338278A (zh) * 2011-09-02 2012-02-01 中国石油大学(北京) 一种提高天然气吸附存储能力的方法
CN102515093B (zh) * 2011-11-29 2013-12-18 中国科学院广州能源研究所 一种吸附-水合反应双重储氢方法及装置
CN103055652B (zh) * 2012-12-21 2014-11-26 中国科学院广州能源研究所 一种基于气体溶剂的气体水合物耦合促进剂及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105757450A (zh) 2016-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rodríguez-Reinoso et al. Nanoporous materials for gas storage
Ma et al. Review on porous nanomaterials for adsorption and photocatalytic conversion of CO2
Davoodabadi et al. The potential of hydrogen hydrate as a future hydrogen storage medium
Zhang et al. Solidified hydrogen storage (Solid-HyStore) via clathrate hydrates
Nie et al. Research on the theory and application of adsorbed natural gas used in new energy vehicles: A review
US5473904A (en) Method and apparatus for generating, transporting and dissociating gas hydrates
CN105757450B (zh) 一种吸附-水合耦合气体储运新方法
Wieliczko et al. Hydrogen technologies for energy storage: A perspective
Zeng et al. Porous adsorption materials for carbon dioxide capture in industrial flue gas
CN101432399A (zh) 高能输送气体及其输送方法
Wu et al. Adsorbed natural gas storage for onboard applications
Liu et al. Recent developments in porous materials for H2 and CH4 storage
CA3033841C (en) Method for recovering hydrogen from biomass pyrolysis gas
JP2016084272A (ja) 水素ガス製造方法及び水素ガス製造装置
US20140274659A1 (en) Methods, materials, and apparatuses associated with adsorbing hydrocarbon gas mixtures
Omran et al. Zeolitic ice: A route toward net zero emissions
Panda et al. Hydrogen production, purification, storage, transportation, and their applications: a review
CN105152859B (zh) 焦炉煤气与合成气生产低碳醇并副产天然气的工艺
CN110669543A (zh) 一种二氧化碳加氢直接制汽油的装置及方法
CN103752320B (zh) 混合稀土改性甲烷水蒸气重整镍基催化剂及其制备方法
TWI474971B (zh) 創建儲氫材料孔洞結構之碎形網絡架構提昇儲氫量之方法
CN110090544B (zh) 一种利用多孔颗粒强化水合分离ch4/co2的方法
CN1261715C (zh) 形成固相气体水合物的方法
KR101147842B1 (ko) 가스 촉진제를 이용한 수소하이드레이트 생산 및 수소 저장 기술 방법
CN211005248U (zh) 一种二氧化碳加氢直接制汽油的装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant