CN105749986A - 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105749986A CN105749986A CN201610085446.8A CN201610085446A CN105749986A CN 105749986 A CN105749986 A CN 105749986A CN 201610085446 A CN201610085446 A CN 201610085446A CN 105749986 A CN105749986 A CN 105749986A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- barium
- baric
- alumina support
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 58
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 58
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 26
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 44
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Ba+2] CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 8
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 6
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQHYQCXMFZHLAE-UHFFFAOYSA-N 25405-85-0 Chemical compound CC1(C)C2(OC(=O)C=3C=CC=CC=3)C1C1C=C(CO)CC(C(C(C)=C3)=O)(O)C3C1(O)C(C)C2OC(=O)C1=CC=CC=C1 FQHYQCXMFZHLAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 2
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- NKQIMNKPSDEDMO-UHFFFAOYSA-L barium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Ba+2] NKQIMNKPSDEDMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001620 barium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L barium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ba+2] OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001632 barium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HPEWZLCIOKVLBZ-UHFFFAOYSA-N barium hypochlorite Chemical compound [Ba+2].Cl[O-].Cl[O-] HPEWZLCIOKVLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L barium iodide Chemical compound [I-].[I-].[Ba+2] SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940075444 barium iodide Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001638 barium iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052916 barium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021523 barium zirconate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XBJJRSFLZVLCSE-UHFFFAOYSA-N barium(2+);diborate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] XBJJRSFLZVLCSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXFOSWFWQAUFFZ-UHFFFAOYSA-L barium(2+);diformate Chemical compound [Ba+2].[O-]C=O.[O-]C=O UXFOSWFWQAUFFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HMOQPOVBDRFNIU-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ba+2].[O-][Si]([O-])=O HMOQPOVBDRFNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQBAOWPVHRWLJC-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(oxo)zirconium Chemical compound [Ba+2].[O-][Zr]([O-])=O DQBAOWPVHRWLJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H barium(2+);diphosphate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 10
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- -1 Hydrogen alkene Chemical class 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219793 Trifolium Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001648 diaspore Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Inorganic materials [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Inorganic materials [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用。该催化剂以含钡的氧化铝为载体，以氧化铬为主活性组分，以碱金属氧化物为助活性组分；以所述含钡的氧化铝载体的总重量为100％计，所述氧化铬的含量为1?40wt％；所述碱金属氧化物的含量为0.01?5.0wt％；所述碱金属氧化物包括氧化锂、氧化钠和氧化钾中的一种或几种的组合。本发明还提供了上述催化剂的制备方法及其在低碳烷烃脱氢制烯烃中的应用。本发明提供的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂具有较高的脱氢活性、较高的烷烃转化率、较高的烯烃选择性及较高的烯烃收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用，涉及石油化工催化剂技术领域。
背景技术
低碳烯烃，如丙烯和异丁烯可以通过低碳烷烃脱氢技术生产，低碳烷烃脱氢制备烯烃的催化剂主要分为两大类，铬系催化剂和铂族贵金属催化剂。
以铂元素为主要活性组分的催化剂，具有稳定性好等优点，但是其价格昂贵，同时这类活性和选择性还有待进一步提高。
用于烷烃脱氢的铬系催化剂通常是通过将铬负载在多孔的无机载体上得到的(CN 102962054)。为了增加催化剂的选择性，提高催化剂的使用寿命，现有技术在制备催化剂过程中通常会添加例如碱金属等助催化组分(CN 103044180)。
制备烷烃脱氢的铬系催化剂所用的催化剂载体通常有氧化铝、氧化硅和分子筛等。为了增加催化剂的活性和稳定性，所用载体要有较低的酸性，以防止聚合反应发生，同时还要求所用载体要具有较小的比表面积和较大的孔径，以防止结焦。为此，在制备催化剂前，所用载体需要在高温下焙烧以降低其表面酸性、比表面积，增加孔径。
中国专利CN 102794167A公开了异丁烷脱氢制备异丁烯所用的催化剂及其制备方法。该催化剂以氧化铝为载体，然后在氧化铝载体上负载活性组分，制成异丁烷脱氢催化剂，其制得的催化剂用于异丁烷脱氢时，活性高、选择性高，尤其具有优异的异丁烯选择性。
通常用于低碳烷烃脱氢的催化剂为氧化铝负载氧化铬的催化剂，此催化剂具有活性高、成本低的优点，但是该催化剂在脱氢反应过程中会快速结焦，因此，需要频繁的循环高温再生，由于频繁的再生，所以要求催化剂具有很好的水热稳定性，以避免频繁的再生和更换催化剂。通常失活的铬系催化剂的再生温度为550-750℃，由于这种苛刻的反应条件，铬系脱氢催化剂的寿命一般是一到两年。其初始单程转化率为50-60％，烯烃选择性为88-90％，当催化剂的活性低于此值时，需要更换催化剂。报废的催化剂的转化率和选择性的值分别是40-45％和75-85％。
因此，开发出一种或多种高活性，高选择性，高水热稳定性，高产率，催化剂寿命周期长，失活率低和比表面积较高，且在催化过程中不需要补充氢气的脱氢催化剂就显得尤为关键。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种含钡的氧化铝载体。
本发明的目的还在于提供一种含钡的氧化铝载体的制备方法。
本发明的目的还在于提供一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂。
本发明的目的还在于提供上述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法。
本发明的目的又在于提供上述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂在低碳烷烃脱氢制烯烃中的应用。
为达到上述目的，本发明提供了一种含钡的氧化铝载体，以所述含钡的氧化铝载体的总重量为100％计，该含钡的氧化铝载体包含0.1-20wt％的氧化钡及80-99.9wt％的氧化铝。
根据本发明所述的含钡的氧化铝载体，优选地，该含钡的氧化铝载体包含0.5-18wt％的氧化钡及82-99.5wt％的氧化铝。
本发明还提供了上述含钡的氧化铝载体的制备方法，该方法包括以下步骤：
首先，使用钡的前躯体水溶液对氧化铝载体进行等体积浸渍，得到浸渍颗粒；然后在80-150℃下对浸渍颗粒进行干燥3-8h，并在500-650℃下焙烧4-8h，得到所述的含钡的氧化铝载体。
根据本发明所述的含钡的氧化铝载体的制备方法，优选地，所述钡的前躯体包括乙酸钡、硼酸钡、甲酸钡、氢氧化钡、次氯酸钡、硝酸钡、磷酸钡、硅酸钡、锆酸钡和钡的卤化物中的一种或几种的组合；
所述钡的卤化物包括氟化钡，氯化钡，溴化钡或碘化钡。
本发明所使用的钡的前躯体均为本领域使用的常规物质。
根据本发明所述的含钡的氧化铝载体的制备方法，优选地，所述氧化铝载体的堆比重为0.5-0.9g/mL，比表面积为80-200m2/g，孔容为0.3-0.8mL/g，平均孔径为10-50nm，压碎强度为40-100N·cm-1。
根据本发明所述的方法，本发明所用的氧化铝载体可以按照以下步骤进行制备：
向工业氧化铝(又称一水铝石或拟薄水铝石)粉体中加入田菁粉和硝酸，然后，混捏成型，再经干燥、焙烧，制得所述氧化铝载体。
根据本发明所述的氧化铝载体的制备方法，具体地，所述焙烧温度为700-1100℃，焙烧时间为4-8小时；
优选所述焙烧温度为800-1050℃，焙烧时间为4-8小时。
根据本发明所述的氧化铝载体的制备方法，具体地，所得到的氧化铝载体的形状可以是机械打片型，也可以是三叶草或圆柱挤条，载体颗粒形状不影响本发明的实施。
在氧化铝载体的制备过程中，高温焙烧的作用在于：1、降低氧化铝表面酸性，减缓生成的烯烃等的缩合生胶反应，提高催化剂活性稳定性；2、增大载体孔径，有利于反应物和产物，尤其是微量缩合产物的扩散，进一步提高催化剂的活性稳定性和选择性。
根据本发明所述的含钡的氧化铝载体的制备方法，在含钡的氧化铝载体的制备过程中，可以多次重复上述浸渍步骤，具体重复次数视含钡的氧化铝载体中氧化钡的重量百分比达到0.1-20wt％而定。
根据本发明所述的含钡的氧化铝载体的制备方法，各原料的用量根据所制备的含钡的氧化铝载体的组成中的氧化钡和氧化铝含量进行换算。
本发明还提供了一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂，所述催化剂以上述含钡的氧化铝为载体，以氧化铬为主活性组分，以碱金属氧化物为助活性组分；
以所述含钡的氧化铝载体的总重量为100％计，所述氧化铬的含量为1-40wt％，优选为1-30wt％；所述碱金属氧化物的含量为0.01-5.0wt％；
所述碱金属氧化物包括氧化锂、氧化钠和氧化钾中的一种或几种的组合；
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂，优选地，该催化剂的形状包括球状、片状、圆柱体、星状、三裂片状、四角裂片状、丸状、颗粒状、蜂窝状和立方体中的至少一种形状。
本发明提供的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的形状不同，其物理性质不同，同时会影响该催化剂的比表面积、强度等，进而会影响该催化剂的催化性能。
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂，优选地，以所述含钡的氧化铝载体的总重量为100％计，该含钡的氧化铝载体包含0.1-20wt％的氧化钡及80-99.9wt％的氧化铝；
更优选地，该含钡的氧化铝载体包含0.5-18wt％的氧化钡及82-99.5wt％的氧化铝。
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂，优选地，所述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的堆比重为0.6-0.8g/mL，比表面积为90-200m2/g，孔容为0.4-0.8mL/g，平均孔径为10-50nm，压碎强度为40-100N·cm-1。
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂，具体地，所述氧化铬、氧化钡及碱金属氧化物分散均匀，即本发明制备得到的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂活性组分分散度较高。
本发明还提供了上述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
首先，使用含有铬的前驱体、碱金属的前驱体的浸渍水溶液对含钡的氧化铝载体进行饱和浸渍，得到浸渍颗粒；然后，在80-150℃下对所述浸渍颗粒进行干燥3-8h，并在400-800℃下焙烧3-8h，得到所述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂。
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，优选地，所述铬的前驱体包括铬酸、铬酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铵、硝酸铬、氯化铬和醋酸铬中的一种或几种的组合。
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，优选地，所述碱金属的前驱体包括碱金属的水溶性盐；
更优选为碱金属的硝酸盐。
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，优选地，在所述浸渍水溶液中，助活性组分碱金属与主活性组分铬的元素重量比为0.1-0.2:1。
根据本发明所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，具体地，各原料的用量根据所制备的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂组成中的氧化铬、碱金属氧化物的含量进行换算。
本发明还提供了上述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂在低碳烷烃脱氢制烯烃中的应用。
与现有技术相比，本发明所提供的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法首先是通过将成型氧化铝浸渍于钡的前躯体水溶液中进而得到一种完全新型的氧化铝和氧化钡复合载体，即含钡的氧化铝载体；然后再将活性组分负载于该含钡的氧化铝载体上就可以制得效果优良的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂。
本发明采用含钡的氧化铝载体具有以下优点：
(1)含钡的氧化铝载体中含有氧化钡，避免了由氧化铝的酸性位而引起的异丁烯缩合生胶的问题，进而提高了本发明催化剂的活性稳定性；
(2)将活性组分铬负载在含钡的氧化铝载体上，可以避免铬与氧化铝载体之间的强相互作用，有助于提高活性金属的分散度。
本发明提供的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂具有较高的脱氢活性、较高的烷烃转化率、较高的烯烃选择性及较高的烯烃收率；在本发明优选的实施方式中，低碳烷烃的单程转化率在56％以上，目标产物烯烃的选择性可以达到94％以上，烯烃收率在53％以上。
本发明提供的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂制备方法工艺简单，且在催化剂的制备及应用过程中均不会造成环境污染。
附图说明
图1为本发明实施例1制备得到的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂E的XRD谱图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的及其有益效果有更加清楚地理解，现结合以下具体实施例及说明书附图对本发明的技术方案进行以下详细说明，但是不能将其理解为对本发明的可实施范围的具体限定。
实施例1
本实施例提供了一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
1、氧化铝载体的制备：
称取100g山东铝业公司生产的大孔拟薄水铝石粉体，加入2g田菁粉，混合均匀，滴加70mL 1.5％的硝酸水溶液，充分混捏，在挤条机上挤成1.6mm的圆柱形条，置于120℃的烘箱中干燥24小时后，在马弗炉中于800℃下焙烧5小时，制得氧化铝载体。
2、含钡的氧化铝载体的制备：
取所述制备得到的氧化铝载体100g，浸入200mL的硝酸钡(质量分别为1.94g、3.96g、6.05g)水溶液(含钡量分别为1％、3％、5％)中，浸渍2小时后取出载体，沥去溶液，晾干后置于120℃的烘箱中干燥4小时，在马弗炉中于650℃下焙烧4小时，制得含钡的氧化铝载体。可以重复上述浸渍、干燥、焙烧这些步骤，以得到钡含量分别为1wt％、3wt％、5wt％的含钡氧化铝载体，分别记为A、B和C；其中，分别以含钡氧化铝载体A、B、C的总重量为100％计，含钡氧化铝载体A包含1.12wt％的氧化钡及98.88wt％的氧化铝；
含钡氧化铝载体B包含3.35wt％的氧化钡及96.65wt％的氧化铝；
含钡氧化铝载体C包含5.58wt％的氧化钡及94.42wt％的氧化铝。
3、低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备：
取步骤2制备得到的含钡氧化铝载体B 100g，用70mL的铬酸-硝酸锂水溶液(Cr含量12％，Li含量为2％)浸渍，2小时后取出，晾干后置于120℃的烘箱中干燥4小时，并在马弗炉中于550℃下焙烧4小时，制得低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂E(115.52g，形状为三裂片状)；
以所述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂E的总重量为100％计，实施例1所制备得到的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂E包含2.9wt％氧化钡，81.6wt％的氧化铝，13.1wt％的氧化铬，2.4wt％的氧化锂；
实施例1制备得到的催化剂E的堆比重为0.8g/mL，比表面积为186m2/g，孔容为0.7mL/g，平均孔径为36nm，压碎强度为78N·cm-1。
实施例1制备得到的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂E的XRD谱图如图1所示，从图1中可以看出，本发明制备得到的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂活性组分分散均匀。
实施例2
本实施例提供了一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
取实施例1步骤2制备得到的含钡氧化铝载体C 100g，用70mL pH值为4的铬酸-硝酸钠水溶液(Cr含量12％，Na含量为2％)浸渍，2小时后取出，晾干后置于120℃的烘箱中干燥4小时，并在马弗炉中于550℃下焙烧4小时，制得低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂F(116.25g，形状为三裂片状)；
以所述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂F的总重量为100％计，实施例2制备得到的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂F包含4.8wt％氧化钡，80.5wt％的氧化铝，13.2wt％的氧化铬，1.5wt％的氧化钠；
实施例2制备得到的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂F的堆比重为0.76g/mL，比表面积为179m2/g，孔容为0.72mL/g，平均孔径为38nm，压碎强度为78N·cm-1。
对比例1参比催化剂的制备：
本对比例提供了一种参比催化剂的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
取实施例1步骤1制备的氧化铝载体100g，用70mL的铬酸水溶液(Cr含量12％)浸渍，2小时后取出，晾干后置于120℃的烘箱中干燥4小时，并在马弗炉中于550℃下焙烧4小时，制得参比催化剂D。
对比例2参比催化剂的制备：
本对比例提供了一种参比催化剂的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
取实施例1步骤2制备得到的含钡氧化铝载体A、B、C各100g，用70mL的铬酸水溶液(Cr含量为12％)浸渍，2小时后取出，晾干后置于120℃的烘箱中干燥4小时，并在马弗炉中于550℃下焙烧4小时，制得负载型Cr催化剂A1、B1、C1；
所制得的负载型Cr催化剂A1的堆比重为0.62g/mL，比表面积为180m2/g，孔容为0.52mL/g，平均孔径为13.21nm，压碎强度为62.3N·cm-1。
所制得的负载型Cr催化剂A2的堆比重为0.63g/mL，比表面积为183m2/g，孔容为0.56mL/g，平均孔径为13.23nm，压碎强度为62.1N·cm-1。
所制得的负载型Cr催化剂A3的堆比重为0.61g/mL，比表面积为178m2/g，孔容为0.54mL/g，平均孔径为13.21nm，压碎强度为62.0N·cm-1。
应用例1催化剂的异丁烷脱氢性能评价：
催化剂的异丁烷脱氢性能评价是在常压微反装置上进行的，所用的反应器为不锈钢管式反应器，原料为纯异丁烷，催化剂的装填量为10mL，压力为0.1MPa，温度为560℃，异丁烷的空速为400hr-1，反应稳定12小时后取样，使用气相色谱分析产物的组成，实施例1-2及对比例1-2制备得到的催化剂的相关性能参数见表1所示。
表1
从表1中可以看出，Ba含量(催化剂A1、A2、A3)对异丁烷转化率，异丁烯选择性和异丁烯收率的影响不大，与对比例1制备得到的催化剂D相比，对比例2制备得到的催化剂A1、A2、A3具有较高的异丁烷转化率，较高的异丁烯选择性和较高的异丁烯收率；可见，与未添加钡所制备得到的催化剂D相比，添加钡后所制备得到的催化剂A1、A2、A3具有更加优异的催化性能。
从表1中还可以看出，分别与对比例2制备得到的催化剂B1及C1相比，本发明实施例1及实施例2制备得到的催化剂E、F具有较高的异丁烷转化率，较高的异丁烯选择性和较高的异丁烯收率，这表明在低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂中添加碱金属助活性组分后，其具有更加优异的催化性能。
总之，本发明制备得到的催化剂的低碳烷烃脱氢活性、烷烃转化率、烯烃选择性和烯烃收率均显著高于对比例及现有技术中的催化剂，这说明本发明提供的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂具有优异的烷烃脱氢性能，能够适应烷烃脱氢的工艺要求。
Claims (10)
1.一种含钡的氧化铝载体，其中，以所述含钡的氧化铝载体的总重量为100％计，该含钡的氧化铝载体包含0.1-20wt％的氧化钡及80-99.9wt％的氧化铝；
优选地，该含钡的氧化铝载体包含0.5-18wt％的氧化钡及82-99.5wt％的氧化铝。
2.权利要求1所述的含钡的氧化铝载体的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
首先，使用钡的前躯体水溶液对氧化铝载体进行等体积浸渍，得到浸渍颗粒；然后在80-150℃下对浸渍颗粒进行干燥3-8h，并在500-650℃下焙烧4-8h，得到所述含钡的氧化铝载体；
优选地，所述钡的前躯体包括乙酸钡、硼酸钡、甲酸钡、氢氧化钡、次氯酸钡、硝酸钡、磷酸钡、硅酸钡、锆酸钡和钡的卤化物中的一种或几种的组合；
所述钡的卤化物包括氟化钡，氯化钡，溴化钡或碘化钡；
还优选所述氧化铝载体的堆比重为0.5-0.9g/mL，比表面积为80-200m2/g，孔容为0.3-0.8mL/g，平均孔径为10-50nm，压碎强度为40-100N·cm-1。
3.一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂，其中，所述催化剂以权利要求1所述的含钡的氧化铝为载体，以氧化铬为主活性组分，以碱金属氧化物为助活性组分；
以所述含钡的氧化铝载体的总重量为100％计，所述氧化铬的含量为1-40wt％，优选为1-30wt％；所述碱金属氧化物的含量为0.01-5.0wt％；
所述碱金属氧化物包括氧化锂、氧化钠和氧化钾中的一种或几种的组合；
优选地，所述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的形状包括球状、片状、圆柱体、星状、三裂片状、四角裂片状、丸状、颗粒状、蜂窝状和立方体中的至少一种形状。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其中，以所述含钡的氧化铝载体的总重量为100％计，该含钡的氧化铝载体包含0.1-20wt％的氧化钡及80-99.9wt％的氧化铝；
优选地，该含钡的氧化铝载体包含0.5-18wt％的氧化钡及82-99.5wt％的氧化铝。
5.根据权利要求3或4所述的催化剂，其中，所述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的堆比重为0.6-0.8g/mL，比表面积为90-200m2/g，孔容为0.4-0.8mL/g，平均孔径为10-50nm，压碎强度为40-100N·cm-1。
6.权利要求3-5任一项所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
首先，使用含有铬的前驱体、碱金属的前驱体的浸渍水溶液对含钡的氧化铝载体进行饱和浸渍，得到浸渍颗粒；然后，在80-150℃下对所述浸渍颗粒进行干燥3-8h，并在400-800℃下焙烧3-8h，得到所述低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述铬的前驱体包括铬酸、铬酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铵、硝酸铬、氯化铬和醋酸铬中的一种或几种的组合。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述碱金属的前驱体包括碱金属的水溶性盐；优选为碱金属的硝酸盐。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其中，在所述浸渍水溶液中，助活性组分碱金属与主活性组分铬的元素重量比为0.1-0.2:1。
10.权利要求3-5任一项所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂在低碳烷烃脱氢制烯烃中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610085446.8A CN105749986B (zh) | 2016-02-15 | 2016-02-15 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610085446.8A CN105749986B (zh) | 2016-02-15 | 2016-02-15 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105749986A true CN105749986A (zh) | 2016-07-13 |
| CN105749986B CN105749986B (zh) | 2019-03-05 |
Family
ID=56330032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610085446.8A Active CN105749986B (zh) | 2016-02-15 | 2016-02-15 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105749986B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106582630A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-04-26 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种丙烷脱氢制丙烯的铂大孔氧化铝催化剂 |
| CN110508317A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-29 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法 |
| CN110691644A (zh) * | 2017-06-07 | 2020-01-14 | Sk燃气株式会社 | 提高稳定性、转换率及选择性的用于制造烯烃的催化剂及其制造方法 |
| CN111375415A (zh) * | 2018-12-29 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法 |
| CN111468101A (zh) * | 2019-01-24 | 2020-07-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种铬系催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112495422A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-16 | 昆明理工大学 | 一种原位焙烧制备硅基铬催化剂的方法及其产品和应用 |
| CN112536072A (zh) * | 2019-09-20 | 2021-03-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 浸渍液及其制备方法和催化剂及其制备方法和应用及烷烃脱氢的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103769078A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105032416A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-11-11 | 宁波海越新材料有限公司 | 一种四元铂基催化剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-02-15 CN CN201610085446.8A patent/CN105749986B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103769078A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105032416A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-11-11 | 宁波海越新材料有限公司 | 一种四元铂基催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| E. ROMBI，ET AL: "Effects of potassium addition on the acidity and reducibility of chromia/alumina dehydrogenation catalysts", 《E. ROMBI，ET AL》 * |
| S. M. AL-ZAHARNI，ET AL: "Propane oxidative dehydrogenation over alumina-supported metal oxides", 《IND. ENG. CHEM. RES》 * |
| 俞佳枫，等: "助剂形态对Pt/γ-Al2O3催化剂抗积炭性能的影响", 《催化学报》 * |
| 王海娜，等: "碱土金属改性V/K-γ-Al2O3催化剂环己烷催化脱氢性能的研究", 《分子催化》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106582630A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-04-26 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种丙烷脱氢制丙烯的铂大孔氧化铝催化剂 |
| CN106582630B (zh) * | 2016-12-05 | 2019-08-30 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种丙烷脱氢制丙烯的铂大孔氧化铝催化剂 |
| CN110691644B (zh) * | 2017-06-07 | 2023-11-21 | Sk燃气株式会社 | 提高稳定性、转换率及选择性的用于制造烯烃的催化剂及其制造方法 |
| CN110691644A (zh) * | 2017-06-07 | 2020-01-14 | Sk燃气株式会社 | 提高稳定性、转换率及选择性的用于制造烯烃的催化剂及其制造方法 |
| CN111375415B (zh) * | 2018-12-29 | 2022-10-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法 |
| CN111375415A (zh) * | 2018-12-29 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法 |
| CN111468101A (zh) * | 2019-01-24 | 2020-07-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种铬系催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111468101B (zh) * | 2019-01-24 | 2024-03-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种铬系催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110508317A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-29 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法 |
| CN112536072A (zh) * | 2019-09-20 | 2021-03-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 浸渍液及其制备方法和催化剂及其制备方法和应用及烷烃脱氢的方法 |
| CN112536072B (zh) * | 2019-09-20 | 2023-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 浸渍液及其制备方法和催化剂及其制备方法和应用及烷烃脱氢的方法 |
| CN112495422A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-16 | 昆明理工大学 | 一种原位焙烧制备硅基铬催化剂的方法及其产品和应用 |
| CN112495422B (zh) * | 2020-12-03 | 2022-02-22 | 昆明理工大学 | 一种原位焙烧制备硅基铬催化剂的方法及其产品和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105749986B (zh) | 2019-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105749986A (zh) | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN101433842B (zh) | 一种加氢催化剂及制备方法 | |
| US3669904A (en) | Particles featuring gamma alumina | |
| CN105732288B (zh) | 一种碳四馏分的选择加氢方法 | |
| CN103785388A (zh) | 一种含v丙烷脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN106607023A (zh) | 用于异丁烷脱氢制异丁烯催化剂及其制备方法 | |
| CN1805792A (zh) | 含烯烃物流中二烯烃的选择性加氢及从中除去砷的方法及催化剂以及制备该催化剂的方法 | |
| US4522940A (en) | Method of preparing a catalyst and catalyst prepared by the method | |
| CN108295847B (zh) | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 | |
| GB2080135A (en) | A method of preparing a supported catalyst | |
| CN107537461A (zh) | 低碳烷烃脱氢的催化剂及其应用 | |
| CN108863706B (zh) | 一种含炔碳四馏分的选择加氢方法 | |
| CN107970913B (zh) | 一种丙烷脱氢制备丙烯的铬-铋催化剂、制备方法及应用 | |
| US10646853B2 (en) | Chromium catalyst materials and methods for making and using the same from chromium(VI) free sources | |
| CN103418379B (zh) | 脱除碳四中二烯烃的催化剂及其制备方法 | |
| CN112007625B (zh) | 一种α-氧化铝载体及制备方法和银催化剂与应用 | |
| CN108863699A (zh) | 一种炔烃选择加氢回收丁二烯的方法 | |
| CN1142154C (zh) | 制环氧乙烷用催化剂载体、其制法和由其制得的催化剂 | |
| CN1810369A (zh) | 用于制备烷烯基芳烃的脱氢催化剂 | |
| CN113101967A (zh) | 一种c5和/或c9石油树脂二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106582613B (zh) | 一种丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其应用 | |
| CN113385175B (zh) | 加氢饱和催化剂及其制备方法和应用 | |
| US3020243A (en) | Preparation of gel extrudates | |
| CN107213919B (zh) | 一种氧化铝载体及其制备方法和应用 | |
| CN105562024A (zh) | 制对甲基苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |