CN105745286B - 喷墨记录用颜料水分散体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供:[1]一种喷墨记录用颜料水分散体,该颜料水分散体含有颜料颗粒和水,并且包含于通过特定的电动电位测定工序得到的标准化电动电位分布4的0~‑60mV的范围内的成分的散射强度面积比为40%以下;[2]一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中具有:制造工序(1),对含有水、颜料、水分散性聚合物以及对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至颜料颗粒的体积平均粒径达到180nm以下;制造工序(2),在得到的颜料分散体中添加水,在40℃以下保持4~48小时;制造工序(3),除去有机溶剂得到颜料水分散体。该喷墨记录用颜料水分散体吐出耐久性优异,并且即便经过长期记录也能够抑制墨色浓度的降低。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨记录用颜料水分散体、以及该水分散体的制造方法。
背景技术
喷墨记录方式是从非常微细的喷嘴直接向记录材料吐出墨水液滴并使之附着,从而得到文字或图像的记录方式。该方式具有容易全彩化、便宜、作为记录材料可以使用普通纸、对被印刷物为非接触等的多种优点,因此非常普及。
最近,为了对印刷物赋予耐候性以及耐水性,在喷墨记录方式中广泛使用了作为着色剂使用颜料的喷墨记录用油墨。
例如,在日本特开2006-8786号专利文献中公开了一种水性油墨,其中包含在水不溶性色料上附着比该色料小的电荷性树脂拟微颗粒的分散性色料和至少1种水溶性色料的水性油墨,通过上述分散性色料的表面的电动电位(ZETA电位(Zeta potential))的平均值及其分布在特定范围内,从而能够大幅度改善低发色性(低图像浓度),能够得到具有速干性并且印刷部的均匀性良好的记录图像。
在日本特开2005-15550号中公开了一种颜料分散体的制造方法,其中将水不溶性聚合物溶解于溶剂中,并进行介质分散之后,在100~150℃下加热4小时,最后除去溶剂,从而得到即便经受热履历颗粒也不怎么增长,不会发生记录液的喷嘴堵塞或吐出不良等的具有高度分散稳定性的颜料分散体。
在日本特开2007-99915号中公开了一种油墨的制造方法,其中,将水不溶性聚合物溶解于溶剂中,进行高压分散处理,加水搅拌之后除去溶剂,从而得到吐出稳定性优异的油墨。
另外,颜料油墨可以通过在聚合物分散剂的存在下通过机械力将颜料分散来制作,不过由于聚合物对颜料有吸附性的问题,所以颜料颗粒的长期保存稳定性上存在问题。针对该问题,提出有在分散剂中使用水不溶性聚合物的颜料油墨,并且正在尝试解决长期保存性等的颜料油墨固有的技术问题。
例如,在日本特开2001-26733号中公开了一种喷墨油墨的制造方法,其中,在使用固化后的聚合物珠来分散颜料时,用弱的剪切力来进行分散之后,再用强剪切力进行分散。
在日本特开2008-163131号中公开了一种水性油墨的制造方法,其中,将水不溶性聚合物溶解于溶剂中,通过机械力使颜料颗粒分散之后,在50~90℃下加热2小时左右,最后除去溶剂,从而在颜料表面使聚合物稳定化,并且降低油墨粘度。
在日本特开2009-155568号中公开了一种喷墨记录用水分散体的制造方法,其中,将水不溶性聚合物溶解于溶剂中,并且对颜料颗粒进行分散处理之后,除去溶剂,最后在40℃以上进行加热处理,从而得到吐出性得到改善的喷墨记录用水分散体。
发明内容
本发明涉及以下的[1]~[2]。
[1]一种喷墨记录用颜料水分散体,其中包含颜料颗粒和水,并且通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)的四个工序和工序(v)~(vii)的任一工序得到的标准化电动电位分布4的规定成分的散射强度面积比为特定范围以下。
工序(i):在对测定样品池中的颗粒不施加电场的情况下测定电动电位分布1,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布1的工序。
工序(ii):对测定样品池中的颗粒施加1200V/m的电场测定电动电位分布2,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布2的工序。
工序(iii):取标准化电动电位分布1和2的差分得到标准化电动电位分布3的工序。
工序(iv):对标准化电动电位分布3以1mV刻度做柱状图,并进行标准化,从而得到标准化电动电位分布4的工序。
工序(v):在标准化电动电位分布4中,读取0~-55mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
工序(vi):在标准化电动电位分布4中,读取0~-58mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
工序(vii):在标准化电动电位分布4中,读取0~-60mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
[2]上述[1]所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,具有下述制造工序(1)、(2)和(3),
制造工序(1):对含有水、颜料、水分散性聚合物以及20℃下对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径成为180nm以下,从而得到颜料分散体的制造工序;
制造工序(2):在制造工序(1)中得到的颜料分散体中添加水,并在40℃以下保持4小时以上且48小时以下的制造工序;
制造工序(3):除去在制造工序(2)中得到的颜料分散体的有机溶剂,从而得到颜料水分散体的制造工序。
附图说明
[图1]得到标准化电动电位分布1的工序(i)或者工序(2-i)的示意图。
[图2]得到标准化电动电位分布2的工序(ii)或者工序(2-ii)的示意图。
[图3]得到标准化电动电位分布3的工序(iii)或者工序(2-iii)的示意图
[图4]得到标准化电动电位分布4的工序(iv)或者工序(2-iv)的示意图
[图5]求散射强度面积比的范围的示意图。
具体实施方式
在专利文献1的技术中,也从用图像处理法测定施加了一定电场后的情况下的分散颗粒的移动速度而求得的值来规定标准偏差。然而,对于吐出耐久性能,需要考虑由颗粒本身所具有的布朗运动对测定值的影响,在专利文献1中测定的电动电位的值不一定能成为油墨的图像性能的指标,在专利文献1的技术中以电动电位作为指标提供吐出耐久性或长期的印刷使用中墨色浓度优异的喷墨记录用颜料水分散体是不足够的。
本发明涉及一种吐出耐久性优异并且即便经过长期记录也能够抑制墨色浓度的降低的喷墨记录用颜料水分散体、以及该水分散体的制造方法。
另外,本发明还涉及一种提供吐出耐久性优异并且墨色浓度高的油墨的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法、以及由该方法得到的喷墨记录用颜料水分散体。
本发明者们认为,为了解决上述技术问题,希望提高聚合物对颜料的吸附性,并且由在颜料表面吸附聚合物所得到的颜料颗粒的电排斥性在油墨整体中均匀。对此,作为显示颜料颗粒的电排斥性均匀的指标,认为通过控制赋予颜料颗粒的电场强度,评价在该条件下得到的电场强度不同的2个电动电位分布的差分,从而可以测定排除了布朗运动的影响的电动电位分布,并进行了探讨。
其结果发现,通过获得2个电动电位分布,并实施特定的处理得到其差分,从而可以排除布朗运动的影响而测定电动电位分布。另外,发现所得到的电动电位分布和吐出耐久性之间具有密切的关系,在通过后述的电动电位测定工序得到的电动电位分布中,设定在特定范围中包含的成分的散射强度面积比成为特定值以下的条件,从而可以得到喷墨记录用颜料水分散体。
另外,关于聚合物对颜料的吸附,发现通过使用对水的溶解度小的特定的有机溶剂,并且分散至颜料颗粒成为特定的平均粒径以下之后,在聚合物对颜料的吸脱附平衡的环境下将颜料颗粒保持特定时间,从而可以得到电排斥性均匀的颜料水分散体。
即,本发明涉及以下的[1]~[7]。
[1]一种喷墨记录用颜料水分散体(以下,称为“第一发明”的第1实施方式),
其中包含颜料颗粒和水,
并且,通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)以及工序(v)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下,
工序(i):在对测定样品池中的颗粒不施加电场的情况下测定电动电位分布1,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布1的工序,
工序(ii):对测定样品池中的颗粒施加1200V/m的电场测定电动电位分布2,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布2的工序,
工序(iii):取标准化电动电位分布1和2的差分得到标准化电动电位分布3的工序,
工序(iv):对标准化电动电位分布3以1mV刻度做柱状图,并进行标准化,从而得到标准化电动电位分布4的工序,
工序(v):在标准化电动电位分布4中,读取0~-55mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
[2]一种喷墨记录用颜料水分散体(以下,称为“第一发明”的第2实施方式),
其中包含颜料颗粒和水,
并且,通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)以及下述工序(vi)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下,
工序(vi):在标准化电动电位分布4中,读取0~-58mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
[3]一种喷墨记录用颜料水分散体(以下,称为“第一发明”的第3实施方式),
其中包含颜料颗粒和水,
并且,通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)以及工序(vii)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下,
工序(vii):在标准化电动电位分布4中,读取0~-60mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
[4]一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(v)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下的工序。
[5]一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vi)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下的工序。
[6]一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vii)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下的工序。
[7]上述[4]~[6]中任一项所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法(以下,称为“第二发明”),其中,
具有下述制造工序(1)、(2)和(3),
制造工序(1):对含有水、颜料、水分散性聚合物以及20℃下对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径成为180nm以下,从而得到颜料分散体的制造工序,
制造工序(2):在制造工序(1)中得到的颜料分散体中添加水,并在40℃以下保持4小时以上且48小时以下的制造工序,
制造工序(3):除去在制造工序(2)中得到的颜料分散体的有机溶剂,从而得到颜料水分散体的制造工序。
通过第一发明能够提供一种吐出耐久性优异并且即便经过长期记录液也能够抑制墨色浓度的降低的喷墨记录用颜料水分散体以及该水分散体的制造方法。
另外,通过第二发明提供一种能够提供吐出耐久性优异并且墨色浓度高的油墨的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法、以及通过该方法得到的喷墨记录用颜料水分散体。
第一发明的喷墨记录用颜料水分散体(以下,也简称为“颜料水分散体”)包括上述的第1~第3的实施方式。
包含第一发明的颜料水分散体的水性油墨、以及包含通过第二发明的颜料水分散体的制造方法得到的颜料水分散体的水性油墨在吐出耐久性方面优异的理由尚不确定,不过认为如下。
喷墨记录头使用半导体制造工序等的微细加工技术制造,要求油墨在微小的管内不阻塞地流动。在油墨流路中容易发生油墨的堆积等的油墨,容易在油墨流路中产生阻力,因此在吐出喷嘴中的油墨液滴的弯液面(meniscus)形状容易变得不稳定,有可能导致吐出不稳定甚至是不能吐出的情况。
另外,特别地,对于含有聚合物分散剂的水性油墨而言,在吐出喷嘴开口部干燥时,在喷嘴开口部的油墨增粘,从而容易发生堵塞或者吐出弯曲。发明人认为发生这种现象的理由如下:在喷嘴开口部由于水分干燥而颜料颗粒(即,吸附了水分散性聚合物的颜料颗粒或者含有颜料的聚合物颗粒)之间的距离变窄,并且包含于油墨中的溶剂成分全体的相对介电常数降低,从而导致颜料颗粒间的电荷排斥力降低,并且颜料颗粒凝聚,从而发生堵塞、吐出弯曲。
另外,发明人认为,在这样的颜料颗粒的凝聚现象中,还与被称为异种凝聚的现象相关。异种凝聚是电动电位不同的颜料颗粒存在于同一的体系内从而引起凝聚的现象,并且一般是在异种颗粒间发生。
在第一发明中,发明人认为,在标准化电动电位分布4中,通过使颜料颗粒间的电荷排斥力小的电位在0附近的特定范围中包含的成分的散射强度面积比在特定的量以下,从而使颜料表面吸附的水分散性聚合物的吸附状态可以在颜料颗粒间变得均匀,并可以降低在颜料颗粒中的电动电位的不均匀,结果,能够抑制异种凝聚,并且能够改善吐出耐久性。
另外,在第二发明中,发明人认为,通过将体积平均粒径为180nm以下的颜料分散体在制造工序(2)中在40℃以下保持规定时间,从而使颜料表面吸附的水分散性聚合物的吸附状态可以在颜料颗粒间变得均匀,并可以降低在颜料颗粒中的电动电位的不均匀,结果,能够抑制异种凝聚,并且能够改善吐出耐久性。
另外,在使用喷墨用热记录头的机器中,通过加热器的加热使油墨中的水发生膜沸腾,通过此时发生的冲击波吐出油墨。此时,加热器的表面升温至300℃以上,因此,油墨成分烧焦粘着在加热器表面上,发生所谓的结垢(kogation)现象,吐出耐久性成为问题。
上述加热器主要由金属氧化物形成,并且在阴离子性油墨稳定化的pH7~11的环境中,加热器表面稍微带负电,所以吸引油墨中的阳离子,例如来自中和剂的钠离子。另一方面,由于油墨中的颜料颗粒也带负电,因此在颜料表面也吸引钠离子。
该颜料颗粒如果靠近加热器表面,则加热器和颜料颗粒间存在的钠离子浓度会上升,因此,由于与墨块中的钠浓度之差而产生渗透压,颜料颗粒在从加热器离开的方向上受到由渗透压产生的排斥力。
因此,在颜料颗粒的表面电位高的情况下,颜料颗粒本身难以靠近加热器,能够抑制加热后的加热器表层处的颜料颗粒的烤焦粘着。
在第一发明中,发明人认为,在标准化电动电位分布4中,通过使包含于特定范围内的成分的散射强度面积比为特定的量以下,减少了颜料颗粒中的电动电位的不均匀,并且减少了表面电位低的颜料颗粒,结果,能够防止在加热器表层处的颜料颗粒烤焦粘着。
在第二发明中,发明人认为,通过在制造工序(2)中将颜料分散体在40℃以下保持特定时间,减少了颜料颗粒中的电动电位的不均匀,并且减少了表面电位低的颜料颗粒,结果,能够防止在加热器表层处的颜料颗粒的烤焦粘着。
另外,喷墨记录头是将金属或高分子粘附剂等不同材料组合来使用的,因此,如果在待机时以内部填充油墨的状态放置,则可能会由于金属材料的溶出或高分子粘附剂的膨润等而缩短记录头的寿命。对此,在一部分的打印机中,尝试了将油墨从记录头中回收到墨水罐中,以此延长记录头的寿命。另外,还尝试了通过在油墨回收时过滤油墨从而抑制记录头的堵塞。对此,在颜料的表面电位高的情况下,在经过流路过滤器时的颜料颗粒之间的凝聚得到抑制,并且由过滤器造成的堵塞得到降低,吐出时的油墨供给或记录头喷嘴的弯液面上所带的负压在长期使用中也会稳定化。在第一发明中,发明人认为,在标准化电动电位分布4中,通过将在特定范围中包含的成分的散射强度面积比控制在特定的量以下,从而减少了颜料颗粒中的电动电位的不均匀,并且减少了表面电位低的颜料颗粒,结果,能够防止过滤器中的堵塞。
[喷墨记录用颜料水分散体:第一发明]
第一发明的颜料水分散体可以通过后述的颜料水分散体的制造方法得到,其是吸附有水分散性聚合物的颜料颗粒或者含有颜料的聚合物颗粒(固体成分)在以水为主要介质的介质中分散的颜料水分散体。作为颜料颗粒,例如包括在聚合物中内包有颜料的颗粒形态、颜料均匀分散于聚合物中的颗粒形态、颜料露出于聚合物颗粒表面的颗粒形态、在颜料表面上直接或者经由其它官能团以共价键方式结合有亲水性官能团的颗粒形态等。
本发明的颜料水分散体的第1实施方式中,从提高吐出耐久性的观点、以及得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,包含于0~-55mV的范围内的成分的散射强度面积比为全体的5%以下,优选为2%以下,更加优选为1%以下,更进一步优选为0%。
本发明的颜料水分散体的第2实施方式中,从提高吐出耐久性的观点、以及得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,包含于0~-58mV的范围内的成分的散射强度面积比为全体的10%以下,进一步优选为7%以下,更加优选为4%以下,更进一步优选为2%以下。
本发明的颜料水分散体的第3实施方式中,从提高吐出耐久性的观点、以及得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,包含于0~-60mV的范围内的成分的散射强度面积比为全体的40%以下,进一步优选为20%以下,更加优选为10%以下,更进一步优选为5%以下。
上述散射强度面积比是通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)的4个工序和工序(v)~(vii)的任一种工序得到的。
工序(i):在对测定样品池中的颗粒不施加电场的情况下测定电动电位分布1,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布1的工序。
工序(ii):对测定样品池中的颗粒施加1200V/m的电场测定电动电位分布2,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布2的工序。
工序(iii):取标准化电动电位分布1和2的差分得到标准化电动电位分布3的工序。
工序(iv):对标准化电动电位分布3以1mV刻度做柱状图,并进行标准化,从而得到标准化电动电位分布4的工序。
工序(v):在标准化电动电位分布4中,读取0~-55mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
工序(vi):在标准化电动电位分布4中,读取0~-58mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
工序(vii):在标准化电动电位分布4中,读取0~-60mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
另外,“不施加电场”是指施加0V/m的电场。另外,对电动电位分布进行标准化是,以峰的最大强度成为1的方式,将每1mV的各峰强度除以峰最大强度值来进行的。
电动电位分布的测定方法优选为动态光散射法,具体而言可以通过实施例中记载的方法来进行测定。
图1中示出得到标准化电动电位分布1的工序(i)的示意图。
图2中示出得到标准化电动电位分布2的工序(ii)的示意图。
图3中示出得到标准化电动电位分布3的工序(iii)的示意图。
图4中示出得到标准化电动电位分布4的工序(iv)的示意图。
图5中示出求出散射强度面积比的范围的示意图。
本发明的颜料水分散体符合上述第1~第3的实施方式内的实施方式,优选符合任意两种实施方式,进一步优选符合第1~第3的三个实施方式的全部。
作为减小规定的电动电位的范围的散射强度面积比的方法,例如,可以列举:a)对颜料水分散体施加电场除去电动电位低的颗粒的方法;b)进行后述的颜料水分散体的制造方法的制造工序(2)(在特定温度下保持的工序)的方法;c)对分散了颜料的体系,添加单体(该单体中包含具备亲水性官能团的聚合性表面活性剂单体)和聚合引发剂并根据必要而添加链转移剂,在规定的条件下进行聚合反应之后,通过酸析使颜料分散体沉淀,然后用亲水性有机溶剂清洗之后,用氢氧化钾等对颜料分散体的总酸量调节至20mol%程度的中和度并使之再分散于水溶液中,用离心分离除去酸量少的颗粒的方法;d)对于用树脂分散了颜料的体系,添加酸或者盐,使树脂在颜料表面盐析、酸析之后,向沉淀物中添加沉淀物的5重量%程度的非水溶性有机溶剂,在密封常温条件下静置24小时以上之后添加醇作为追加溶剂,用超滤等除去酸或盐的方法;e)将颜料颗粒、紫外线固化性树脂以及紫外线引发剂等预先溶解于良溶剂中之后,添加于不良溶剂中的同时,曝光紫外线得到颜料颗粒和树脂的复合体,并将该复合体滴加到低介电常数的醇中,除去沉淀的低电动电位颗粒之后,将高介电常数的醇作为溶剂用超滤等除去残留的单体的方法;f)对于用树脂分散了颜料的体系,添加兼具亲水性官能团和具备与树脂的交联性的环氧基等的官能团的化合物之后,用热等促进交联反应增加颜料颗粒以及分散树脂所保持的亲水性官能团的量之后,滴加到低介电常数的醇中,除去沉淀的低电动电位颗粒之后,将高介电常数的醇作为溶剂用超滤等除去未反应的交联剂的方法等。
本发明的颜料水分散体的第1~第3的实施方式为至少含有颜料颗粒和水的水分散体。作为颜料颗粒,可以列举自分散型颜料以及通过水分散性聚合物进行分散的颜料。
作为将颜料分散于水中的装置,可以列举后述的混合搅拌装置、高速搅拌混合装置、混炼机、高压均质机、介质式分散机等。
从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点以及得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,第1~第3的实施方式的颜料水分散体中的颜料颗粒的体积平均粒径优选为40nm以上,进一步优选为50nm以上,更加优选为60nm以上,并且优选为150nm以下,进一步优选为140nm以下,更加优选为130nm以下。
颜料颗粒的体积平均粒径可以通过后述的制造工序(1)中的分散处理或挥发性碱的除去、分级操作等来进行调节。
另外,颜料颗粒的体积平均粒径可以通过动态光散射法用实施例中记载的方法来测定。
第1~第3的实施方式的颜料水分散体的表面张力(20℃)优选为30mN/m以上,进一步优选为35mN/m以上,并且优选为65mN/m以下,进一步优选为60mN/m以下。
为了在做成水性油墨时具有优选的粘度,第1~第3的实施方式的颜料水分散体的20质量%(固体成分)的粘度(20℃)优选为2mPa·s以上,优选为6mPa·s以下,更加优选为5mPa·s以下。
另外,粘度可以通过实施例中记载的方法来测定。
[颜料]
本发明(包括第一发明和第二发明。以下相同。)中使用的颜料可以为无机颜料以及有机颜料的任意种。另外,可以根据需要并用它们和体质颜料。
作为无机颜料,例如可以列举炭黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等,特别在黑色油墨中,优选炭黑。作为炭黑,可以列举炉黑、热灯黑(thermal lamp black)、乙炔黑、槽黑等。
作为有机颜料,例如可以列举偶氮颜料(azo pigment)、重氮颜料(diazopigment)、酞菁颜料(phthalocyanine pigment)、喹吖啶酮颜料(quinacridone pigment)、异吲哚啉酮颜料(isoindolinone pigment)、二恶嗪颜料(dioxazine pigment)、苝系颜料(perylene pigment)、紫环酮颜料(perinone pigment)、硫靛颜料(thioindigo pigment)、蒽醌颜料(anthraquinone pigment)、喹酞酮颜料(quinophthalone pigment)等。
作为优选的有机颜料的具体例子,可以列举选自C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝、以及C.I.颜料绿中的1种以上的各型号产品。作为体质颜料,可以列举氧化硅、碳酸钙、滑石等。
作为颜料,可以使用所谓的自分散型颜料。自分散型颜料是指将亲水性官能团(羧基或磺酸基等的阴离子性亲水基团、或者季铵基等的阳离子性亲水基)的1种以上直接或者经由其它原子团结合于颜料的表面,从而在不使用表面活性剂或树脂的情况下仍能够分散于水性介质中的无机颜料或者有机颜料。在此,作为其它原子团,可以列举碳原子数为1~12的次烷基(alkanediyl)、亚苯基或者亚萘基等。
亲水性官能团的量不特别限定,优选相对于每1g自分散型颜料为100μmol以上且3,000μmol以下,在亲水性官能团为羧基的情况下,优选相对于每1g自分散型颜料为200μmol以上且700μmol以下。
作为自分散型颜料的市售品,可以列举CAB-O-JET 200、CAB-O-JET300、CAB-O-JET352K、CAB-O-JET 250C、CAB-O-JET 260M、CAB-O-JET 270Y、CAB-O-JET 450C、CAB-O-JET465M、CAB-O-JET 470Y、CAB-O-JET 480V(CABOT公司制造)或BONJET CW-1、BONJET CW-2(Orientchemical公司制造)、Aqua-Black 162(TOKAI CARBON CO.,LTD.制造)等。上述颜料可以单独使用或者混合2种以上使用。
从提高颜料水分散体的分散稳定性、以及由该颜料水分散体得到的水性油墨(以下,也简称为“水性油墨”)的保存稳定性、吐出耐久性的观点,以及提高颜料水分散体的生产性的观点出发,颜料的含量在颜料分散体中优选为5质量%以上,进一步优选为8质量%以上,更加优选为10质量%以上,并且优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更加优选为20质量%以下。
[水分散性聚合物]
水分散性聚合物是可以在常温下分散于水或者以水作为主要成分的介质中的聚合物,例如可以列举聚酯、聚氨酯、乙烯系聚合物等,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,优选通过乙烯单体的加成聚合得到的乙烯系聚合物。
另外,作为水分散性聚合物优选将含有离子性基团的单体(以下,也成为“离子性单体”)共聚而得到的聚合物。进一步,作为水分散性聚合物,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,优选为将包含疏水性单体(a)(以下,称为“(a)成分”)、离子性单体(b)(以下,也称为“(b)成分”)的单体混合物(以下,也称为“单体混合物”)共聚而形成的聚合物。该聚合物具有来自(a)成分的结构单元和来自(b)成分的结构单元。
另外,本发明中使用的聚合物中,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,优选进一步使用非离子性单体(c)(以下,也称为“(c)成分”)作为单体成分。
作为乙烯系聚合物,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,优选将含有(a)成分、(b)成分、以及进一步根据需要含有(c)成分的单体混合物共聚而形成的乙烯系聚合物。该乙烯系聚合物具有来自(a)成分的结构单元以及来自(b)成分的结构单元,根据需要进一步具有来自(c)成分的结构单元。
<疏水性单体(a)>
作为疏水性单体(a),可以列举含有芳香族基团的单体、(甲基)丙烯酸烷基酯等。
作为含芳香族基团的单体,优选具有碳原子数为6~22的芳香族基团的乙烯单体,进一步优选苯乙烯系单体或者含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯等。
作为苯乙烯系单体,优选苯乙烯、2-甲基苯乙烯,更加优选苯乙烯。
另外,作为含有芳香族的(甲基)丙烯酸酯,优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯,更加优选(甲基)丙烯酸苄酯。
另外,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,优选为含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯,进一步优选并用含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯系单体。
另外,“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯两者。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选为具有碳原子数为1~22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选为具有碳原子数为6~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(异)戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂基酯等。
另外,“(异或叔)”以及“(异)”是指包括这些基团存在的情况和不存在的情况的两种情况,在这些基团不存在的情况下,表示正(normal)。
作为疏水性单体(a),可以使用大分子单体。
大分子单体是在一个末端具有聚合性官能团的数均分子量为500~10,000的化合物,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,大分子单体的数均分子量优选为1,000以上,优选为10,000以下。
另外,数均分子量是通过凝胶渗透色谱法,使用含有1mmol/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作为溶剂,使用分子量已知的单分散的聚苯乙烯作为标准物质来测定的值。
作为在一个末端存在的聚合性官能团,优选(甲基)丙烯酰氧基,进一步优选为甲基丙烯酰氧基。
作为大分子单体,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,优选含有芳香族基团的单体系大分子单体以及硅酮系大分子单体,进一步优选为含有芳香族基团的单体系大分子单体。
作为构成含有芳香族基团的单体系大分子单体的含有芳香族基团的单体,可以列举在上述疏水性单体(a)中记载的含有芳香族基团的单体,优选为苯乙烯以及(甲基)丙烯酸苄酯,更加优选为苯乙烯。
作为能够从商业渠道购买的苯乙烯系大分子单体的具体例子,可以列举AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(东亚合成株式会社制造的商品名)等。
作为硅酮系大分子单体,可以列举在一个末端具有聚合性官能团的有机聚硅氧烷等。
<离子性单体(b)>
从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,离子性单体(b)可以作为单体成分使用。
作为离子性单体,可以列举阴离子性单体以及阳离子性单体,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点、提高吐出耐久性的观点出发,优选阴离子性单体。
作为阴离子性单体,可以列举羧酸单体、磺酸单体、磷酸单体等。
作为羧酸单体,可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸(2-methacryloyloxymethyl succinic acid)等。
作为磺酸单体,可以列举苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯等。
作为磷酸单体,可以列举乙烯膦酸、乙烯基磷酸酯、双(甲基丙烯氧乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯等。
在上述阴离子性单体中,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性的观点出发,优选羧酸单体,进一步优选选自丙烯酸以及甲基丙烯酸中的1种以上,更加优选甲基丙烯酸。
<非离子性单体(c)>
作为非离子性单体(c),可以列举(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、聚丙二醇(n=2~30,n表示氧化烯基的平均加成摩尔数。以下相同)(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(n=1~30)(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(n=1~30)(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(乙二醇/丙二醇共聚)(n=1~30,其中的乙二醇:1~29)(甲基)丙烯酸酯等芳烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。其中优选烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为能够从商业渠道购买的(c)成分的具体例子,可以列举新中村化学工业株式会社制造的NK ESTER M-20G、NK ESTER M-40G、NK ESTER M-90G、NK ESTER EH-4E等、日本油脂株式会社(NOF Corporation)制造的BLEMMER PE-90、BLEMMER PE-200、BLEMMER PE-350、BLEMMER PME-100、BLEMMER PME-200、BLEMMER PME-400、BLEMMER PP-500、BLEMMERPP-800、BLEMMER AP-150、BLEMMER AP-400、BLEMMER AP-550、BLEMMER 50PEP-300、BLEMMER50POEP-800B、BLEMMER 43PAPE-600B等。其中,特别从墨色浓度的观点出发,优选新中村化学工业株式会社制造的NK ESTER EH-4E(聚乙二醇[n=4]甲基丙烯酸酯2-乙基己基醚)。
上述(a)成分~(c)成分的各成分,可以分别单独使用或者组合2种以上使用。
在制造水分散性聚合物时,上述(a)成分~(c)成分在单体混合物中的含量(作为未中和量的含量。以下相同),即水分散性聚合物中的来自(a)成分~(c)成分的结构单元的含量如下。
从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,(a)成分的含量优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,更加优选为48质量%以上,并且优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下,更加优选为75质量%以下。
从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,(b)成分的含量优选为15质量%以上,并且优选为25质量%以下,进一步优选为23质量%以下,更加优选为21质量%以下。
从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,(c)成分的含量优选为0质量%以上,进一步优选为10质量%以上,更加优选为20质量%以上,并且优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下,更加优选为32质量%以下。
水分散性聚合物可以通过将上述的疏水性单体(a)、离子性单体(b)、进一步根据需要将非离子性单体(c)、以及其它的单体的混合物用公知的聚合方法共聚而制造。作为聚合方法优选溶液聚合法。
对于在溶液聚合法中使用的有机溶剂没有限制,从单体的共聚性的观点出发,优选甲基乙基酮、甲苯、甲基异丁基酮等。
在聚合时,可以使用聚合引发剂或聚合链转移剂。作为聚合引发剂,可以使用2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等的偶氮化合物、或过氧化辛酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰等的有机过氧化物等的公知的自由基聚合引发剂。其中优选偶氮化合物,进一步优选为2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。
作为聚合链转移剂,可以列举辛硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类、二硫化秋兰姆类等的公知的聚合链转移剂,优选硫醇类,更加优选2-巯基乙醇。
优选的聚合条件根据聚合引发剂的种类等而不同,聚合温度优选为50℃以上,进一步优选为60℃以上,更加优选为70℃以上,并且优选为90℃以下,进一步优选为85℃以下。聚合时间优选为1小时以上,进一步优选为4小时以上,更加优选为6小时以上,优选为20小时以下,进一步优选为15小时以下,更加优选为10小时以下。另外,聚合气氛优选为氮气气氛、氩气等惰性气体气氛。
聚合反应结束后,可以通过再沉淀、膜分离、色谱法、提取法等从反应溶液中除去未反应的单体等。
(水分散性聚合物的重量平均分子量)
从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点以及得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,水分散性聚合物的重量平均分子量优选为5,000以上,进一步优选为1万以上,更加优选为3万以上,进一步更加优选为4万以上,更进一步优选为5万以上,并且优选为50万以下,进一步优选为30万以下,更加优选为20万以下,更进一步优选为15万以下,进一步更加优选为10万以下。
另外,重量平均分子量可以通过实施例中记载的方法来求得。
在第1至第3的实施方式的颜料水分散体中使用水分散性聚合物的情况下,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,颜料量相对于水分散性聚合物量的质量比(颜料/水分散性聚合物)优选为80/20以下,进一步优选为75/25以下,更加优选为70/30以下,并且优选为50/50以上,进一步优选为60/40以上,更加优选为65/35以上。
第1至第3的实施方式的颜料水分散体可以直接作为水性油墨使用,不过也可以根据需要进一步添加通常使用的湿润剂、渗透剂、分散剂、粘度调节剂、消泡剂、防霉剂、防锈剂等来调制。
[喷墨记录用水性油墨]
喷墨记录用水性油墨含有本发明的喷墨记录用颜料水分散体,不过可以向该颜料水分散体中添加水和各种添加剂来制造。
水性油墨中的各成分的含量如下所述。
从提高油墨的保存稳定性以及吐出耐久性的观点、得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,颜料的含量在水性油墨中优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,更加优选为3质量%以上,更进一步优选为4质量%以上,并且优选为20质量%以下,进一步优选为15质量%以下,更加优选为10质量%以下,进一步更加优选为8质量%以下。
在使用水分散性聚合物的情况下,从提高水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点、得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,水分散性聚合物的含量在水性油墨中优选为1质量%以上,进一步优选为1.2质量%以上,更加优选为1.5质量%以上,更进一步优选为1.8质量%以上,并且优选为5质量%以下,进一步优选为4质量%以下,更加优选为3质量%以下,进一步更加优选为2.5质量%以下。
从提高水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,水的含量在水性油墨中优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上,更加优选为75质量%以上,并且优选为95质量%以下,进一步优选为90质量%以下,更加优选为85质量%以下。
从提高水性油墨的吐出耐久性的观点出发,水性油墨在20℃下的静态表面张力优选为25mN/m以上,进一步优选为30mN/m以上,更加优选为32mN/m以上,并且优选为45mN/m以下,进一步优选为40mN/m以下,更加优选为38mN/m以下。
另外,从提高水性油墨的吐出耐久性的观点出发,水性油墨在35℃下的粘度优选为1mPa·s以上,进一步优选为1.5mPa·s以上,更加优选为2mPa·s以上,并且,优选为10mPa·s以下,进一步优选为7mPa·s以下,更加优选为4mPa·s以下。
作为为了调整水性油墨的物理性能而根据必要添加的添加剂,可以列举在水性油墨中通常使用的湿润剂、渗透剂、表面活性剂等的分散剂、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇等的粘度调整剂、硅油等的消泡剂、防霉剂、防锈剂等。
作为湿润剂、渗透剂,可以列举乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二乙二醇二乙基醚等多元醇及其醚、醋酸酯类等,优选甘油、三乙二醇、三羟甲基丙烷。这些之中,从在水性油墨中不阻碍颜料颗粒间的电荷排斥力并赋予立体的排斥从而抑制颜料颗粒的凝聚,由此进一步提高吐出耐久性的观点出发,优选聚乙二醇。从赋予颜料颗粒间的立体的排斥的观点出发,聚乙二醇的平均分子量优选为100以上,进一步优选为200以上,更加优选为300以上,从抑制水性油墨的粘度增加的观点出发,优选为5000以下,进一步优选为3000以下,更加优选为2000以下,更进一步优选为1500以下。
作为表面活性剂,可以列举乙炔二醇的氧化乙烯加成物等的非离子性表面活性剂。
从防止打印机的喷嘴的堵塞以及分散稳定性的观点出发,在得到的水性油墨中的通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径优选为40nm以上,进一步优选为50nm以上,更加优选为60nm以上,并且优选为150nm以下,进一步优选为140nm以下,更加优选为130nm以下。
另外,颜料颗粒的体积平均粒径可以通过实施例中记载的方法来测定。
对喷墨记录方式没有特别的限定,可以使用压电方式等的电-机械转换方式、热方式等的电-热转换方式等任一种吐出方式。
从对结垢现象的抑制效果的观点出发,含有本发明的喷墨记录用颜料水分散体的水性油墨中包含的颜料颗粒优选在热方式的喷墨记录用途中使用。
[喷墨记录用户颜料水分散体的制造方法]
本发明的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法优选具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(v)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下的工序(以下,也称为工序a)。
另外,本发明的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法优选具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vi)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下的工序(以下,也称为工序b)。
另外,本发明的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法优选具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vii)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下的工序(以下,也称为工序c)。
进一步,优选具有选自工序a、工序b以及工序c中的2种以上的工序。
本发明的喷墨记录用颜料水分散体可以用将颜料颗粒分散于水中的方法来进行制造。作为颜料使用自分散型颜料的情况下,可以通过在水中添加自分散型颜料进行分散处理而得到颜料水分散体。此时可以通过调节自分散型颜料的中和度以及分散的程度来调整颜料水分散体的电动电位分布。
在将用水分散性聚合物来分散的颜料作为颜料颗粒使用的情况下,颜料水分散体的制造方法优选是具有下述制造工序(1)、(2)以及(3)的第二发明,不过未必限定于该方法。
制造工序(1):对含有水、颜料、水分散性聚合物以及20℃下对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径成为180nm以下,从而得到颜料分散体的工序。
制造工序(2):在制造工序(1)中得到的颜料分散体中添加水,优选在40℃以下,保持优选为4小时以上且优选为48小时以下的工序。
制造工序(3):除去在制造工序(2)中得到的颜料分散体的有机溶剂,从而得到颜料水分散体的工序。
<制造工序(1)>
制造工序(1)是对含有水、颜料、水分散性聚合物以及20℃下对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径成为优选180nm以下,从而得到颜料分散体的工序。
(水分散性聚合物的含量)
从提高颜料水分散体的分散稳定性、以及所得到的水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,制造工序(1)的全部混合物中的水分散性聚合物的含量优选为1.5质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更加优选为2.5质量%以上,并且优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下,更加优选为7.0质量%以下。
(有机溶剂)
在本发明中,希望有机溶剂和聚合物的亲和性高,另一方面,优选有机溶剂在制造工序(1)中对于作为主要介质的水的溶解度小。从这样的观点出发,需要有机溶剂对20℃下的水的溶解度小于40质量%,优选为35质量%以下,更加优选为30质量%以下,并且优选为0质量%以上,进一步优选为10质量%以上。
作为有机溶剂,优选碳原子数为2~8的脂肪族醇、酮、醚、酯等,作为脂肪族醇,可以列举正丁醇、叔丁醇、异丁醇、二丙酮醇等。作为酮,可以列举甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等。作为醚,可以列举二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等。从提高对颜料的润湿性以及聚合物对颜料的吸附性的观点出发,优选为酮,进一步优选为甲基乙基酮(对水的溶解度为22质量%)。
从提高对颜料的润湿性以及聚合物对颜料的吸附性的观点出发,制造工序(1)的全部混合物中的有机溶剂的含量优选为10质量%以上,进一步优选为13质量%以上,更加优选为15质量%以上,并且优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更加优选为22质量%以下。另外,在含有2种以上有机溶剂的情况下,将它们的合计量作为有机溶剂量来计算。以下也相同。
从提高对颜料的润湿性以及聚合物对颜料的吸附性的观点出发,制造工序(1)中的水分散性聚合物相对于有机溶剂的质量比(水分散性聚合物/有机溶剂)优选为0.10以上,进一步优选为0.20以上,更加优选为0.25以上,并且优选为0.60以下,进一步优选为0.50以下,更加优选为0.45以下。
从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点以及提高颜料水分散体的生产性的观点出发,制造工序(1)中的颜料分散体中的水的含量优选为50质量%以上,进一步优选为55质量%以上,更加优选为60质量%以上,优选为80质量%以下,进一步优选为75质量%以下,更加优选为65质量%以下。
从通过颜料的润湿改善而得到的分散进行性和聚合物对颜料的吸附性的观点出发,制造工序(1)中的有机溶剂相对于水的质量比(有机溶剂/水)优选为0.27以上,进一步优选为0.29以上,并且优选为0.50以下。
(聚合物的中和)
在本发明中,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,为了中和水分散性聚合物的离子性基团(优选为阴离子性基团)而使用中和剂。在使用中和剂的情况下,优选中和至颜料水分散体的pH成为7~11。
作为使用的中和剂,在离子性基团为阴离子性基团的情况下,可以列举碱金属的氢氧化物、氨等的挥发性碱、甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、三乙醇胺、三丁基胺等的有机胺,从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,优选碱金属的氢氧化物、挥发性碱,更加优选为碱金属的氢氧化物。
作为碱金属的氢氧化物,可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯,优选为氢氧化钠。
从充分促进中和的观点出发,中和剂优选作为中和剂水溶液使用。从充分促进中和的观点出发,中和剂水溶液的浓度优选为3质量%以上,进一步优选为10质量%以上,更加优选为15质量%以上,并且优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。
中和剂以及中和剂水溶液可以单独使用或者混合2种以上来使用。
从提高颜料水分散体的分散稳定性以及水性油墨的保存稳定性、吐出耐久性的观点出发,由聚合物的中和剂量计算的中和度优选为60mol%以上,进一步优选为80mol%以上,更加优选为100mol%以上。并且优选为400mol%以下,进一步优选为200mol%以下,更加优选为150mol%以下。
在此,所谓的中和度为由中和剂量计算的值,即,将中和剂的摩尔当量除以聚合物的离子性基的摩尔量得到的值,在离子性基团是阴离子性基团的情况下,可以通过下述计算式求得。
{[中和剂的质量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的酸值(KOHmg/g)×聚合物的质量(g)/(56×1000)]}×100
另外,在使用挥发性碱作为中和剂的情况下,可以改变制造工序(1)中的颜料分散体的中和度和经过制造工序(3)制造的颜料分散体以及水性油墨的中和度。具体而言,可以通过使用氨等在制造工序(1)中对聚合物的阴离子性基团的摩尔量过剩地投入中和剂,并在制造工序(3)中除去氨等的挥发性碱,从而可以调至作为水性油墨所希望的中和度。在使用挥发性碱的情况下的中和度优选为0mol%以上,并且优选为300mol%以下,进一步优选为100mol%以下,更加优选为50mol%以下。另外,使用挥发性碱的情况下的中和度为0mol%是完全不使用挥发性碱的情况。
(分散处理)
在制造工序(1)中对上述混合物进行分散处理从而得到颜料分散体。从防止在水性油墨中颜料颗粒沉降的观点出发,分散处理后的颜料颗粒的体积平均粒径优选为180nm以下,进一步优选为150nm以下,更加优选为125nm以下,并且优选为30nm以上,更加优选为50nm以上。颜料颗粒的体积平均粒径可以通过实施例中记载的方法来测定。
可以仅用一次主分散将颜料颗粒的体积平均粒径微颗粒化至所希望的粒径,但是,优选进行在预分散之后进一步施加剪切应力来进行主分散的二阶段分散,从而将颜料颗粒的体积平均粒径控制为所希望的值。
预分散中的温度优选为-5℃以上,进一步优选为0℃以上,更加优选为10℃以上,并且优选为40℃以下,进一步优选为20℃以下,更加优选为10℃以下。预分散中的分散时间优选为1小时以上,进一步优选为2小时以上,更加优选为5小时以上,并且优选为30小时以下,进一步优选为10小时以下,更加优选为5小时以下。
在对上述混合物进行预分散时,可以使用锚式翼、分散翼等的通常使用的混合搅拌装置。在混合搅拌装置中优选Ultra Disper(商品名,浅田铁钢株式会社制)、EbaraMilder(商品名,株式会社荏原制作所制)、TK Homo Mixer(商品名,Primix Corporation制)等的高速搅拌混合装置。
作为施加主分散的剪切应力的手段,例如可以列举辊磨机、捏合机、挤出机等的混炼机、Microfluidizer(商品名,Microfluidics公司制)等的高压均质机、油漆搅拌器(paint shakers)、砂磨机(beads mills)等的介质式分散机。作为市售的介质式分散机,可以列举Ultra Apex Mill(商品名,寿工业株式会社制造)、Pico Mill(商品名,浅田铁工株式会社制造)等。这些装置可以组合多个。这些之中,从使颜料小粒径化的观点出发,优选使用高压均质机。
在使用高压均质机进行主分散的情况下,可以通过控制处理压力或分散处理的经过次数,从而将颜料控制至成为所希望的粒径。
处理压力优选为60MPa以上,进一步优选为100MPa以上,更加优选为150MPa以上,并且优选为250MPa以下,进一步优选为200MPa以下,更加优选为180MPa以下。
另外,分散处理的经过次数优选为3次以上,进一步优选为10次以上,更加优选为15次以上,并且优选为30次以下,进一步优选为25次以下,更加优选为20次以下。
<制造工序(2)>
制造工序(2)为向制造工序(1)中得到的颜料分散体中添加水,优选在40℃以下,保持优选为4小时以上且优选为48小时以下的工序。
通过向颜料分散体中添加水,并优选在40℃以下,保持优选为4小时以上且优选为48小时以下,从而可以提高聚合物对颜料的吸附均匀性。
从提高水性油墨的吐出耐久性的观点出发,保持添加了水的颜料分散体的温度优选为0℃以上,进一步优选为10℃以上,更加优选为15℃以上,并且优选为35℃以下,进一步优选为30℃以下,更加优选为25℃以下。
另外,从提高吐出耐久性的观点出发,保持添加了水的颜料分散体的时间优选为6小时以上,并且优选为36小时以下,进一步优选为24小时以下。
在制造工序(2)中,有机溶剂相对于水的质量比(有机溶剂/水)优选为0.29以下,进一步优选为0.27以下,并且优选为0.10以上,进一步优选为0.15以上,更加优选为0.20以上。
在制造工序(2)中,保持添加了水的颜料分散体时,优选在密封下减压。这被认为是由于通过减压,颜料分散体中的溶存气体容易变成气泡被排出,并且聚合物的疏水性基团容易吸附于颜料表面的原因。
密封容器内的压力优选为5kPa以上,进一步优选为8kPa以上,更加优选为10kPa以上,并且优选为100kPa以下,进一步优选为50kPa以下。
另外,从在制造工序(3)的除去有机溶剂的过程中抑制凝聚物的发生的观点、以及提高颜料水分散体的生产性的观点出发,调整了质量比(有机溶剂/水)之后的颜料水分散体的不挥发成分浓度(固体成分浓度)优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,更加优选为15质量%以上,并且优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下,更加优选为18质量%以下。
在制造工序(2)中,在向颜料分散体中添加水之后,可以搅拌也可以不搅拌,而从使颜料分散体的液温均匀的观点出发,进一步优选在能够抑制发泡的范围内进行搅拌。
<制造工序(3)>
制造工序(3)为除去在制造工序(2)中得到的颜料分散体的有机溶剂,从而得到颜料水分散体的工序。
对于除去有机溶剂的方法没有特别的限制,可以通过公知的方法来进行。另外,在制造工序(2)中得到的颜料分散体中含有的水的一部分可以和有机溶剂同时被除去。
作为本工序中使用的用于除去有机溶剂的装置,可以列举分批单蒸馏装置、减压蒸馏装置、闪蒸器等薄膜式蒸馏装置、旋转式蒸馏装置、搅拌式蒸发装置等。从高效地除去有机溶剂的观点出发,优选旋转式蒸馏装置以及搅拌式蒸发装置,进一步优选旋转式蒸馏装置,更加优选为旋转蒸发器(rotary evaporator)。
除去有机溶剂时的颜料分散体的温度,可以根据所使用的有机溶剂的种类而适当选择,在减压下优选为40℃以上,并且优选为80℃以下,进一步优选为70℃以下,更加优选为65℃以下。此时的压力优选为5kPa以上,进一步优选为8kPa以上,更加优选为10kPa以上,并且优选为50kPa以下,进一步优选为30kPa以下,更加优选为20kPa以下。有机溶剂的除去时间优选为1小时以上,进一步优选为2小时以上,更加优选为5小时以上,并且优选为24小时以下,进一步优选为12小时以下,更加优选为10小时以下。
所得到的颜料水分散体中的有机溶剂优选实质上被除去,不过只要不损害本发明的目的也可以有残留。残留有机溶剂的量优选为0.1质量%以下,更加优选为0.01质量%以下。
从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点以及使水性油墨的调制容易的观点出发,所得到的颜料水分散体的不挥发成分浓度(固体成分浓度)优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,更加优选为18质量%以上,并且为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更加优选为22质量%以下。
[喷墨记录用颜料水分散体的制造方法:第二发明]
本发明的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法具有下述制造工序(1)、(2)以及(3)。
制造工序(1):对含有水、颜料、水分散性聚合物以及20℃下对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径为180nm以下,从而得到颜料分散体的制造工序。
制造工序(2):在制造工序(1)中得到的颜料分散体中添加水,在40℃以下保持4小时以上且48小时以下的制造工序。
制造工序(3):除去在制造工序(2)中得到的颜料分散体的有机溶剂,从而得到颜料水分散体的制造工序。
制造工序(1)、(2)以及(3)的详细内容如前面所述。
通过第二发明的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法得到的喷墨记录用颜料水分散体,是吸附有水分散性聚合物的颜料颗粒或含有颜料的聚合物颗粒(固体成分)分散于以水为主要介质的介质中的分散体。颜料颗粒例如包括聚合物中内包了颜料的颗粒形态、颜料均匀分散于聚合物中的颗粒形态、颜料露出于聚合物颗粒表面的颗粒形态等。
从提高吐出耐久性的观点、以及得到墨色浓度高的印刷物的观点出发,本发明的颜料水分散体优选为,在颜料水分散体中的颜料颗粒的动态光散射法中排除了布朗运动的影响时得到的电动电位分布中,具有以下的散射强度面积比。
即,本发明的颜料水分散体优选,通过下述电动电位测定工序(2-i)、(2-ii)、(2-iii)以及(2-iv)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下,进一步优选为20%以下,更加优选为10%以下,进一步更加优选为5%以下。
工序(2-i):在对测定样品池中的颗粒不施加电场的情况下测定电动电位分布1,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布1的工序。
工序(2-ii):对测定样品池中的颗粒施加第2电场测定电动电位分布2,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布2的工序。
工序(2-iii):取标准化电动电位分布1和2的差分得到标准化电动电位分布3的工序。
工序(2-iv):对标准化电动电位分布3以1mV刻度做柱状图,并进行标准化,从而得到标准化电动电位分布4的工序。
另外,从与上述同样的观点出发,通过上述电动电位测定工序(2-i)、(2-ii)、(2-iii)以及(2-iv)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比优选为全体的10%以下,进一步优选为7%以下,更加优选为4%以下,进一步更加优选为2%以下,进一步0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比优选为全体的5%以下,进一步优选为2%以下,更加优选为1%以下,进一步更加优选为0%。
另外,“不施加电场”是指施加0V/m的电场。另外,对电动电位分布进行标准化是指,以峰的最大强度成为1的方式,将每1mV的各峰强度除以峰最大强度值。
电动电位分布的测定方法优选为动态光散射法,电动电位分布的散射强度面积比可以通过实施例中记载的方法来求得。
图1中示出得到标准化电动电位分布1的工序(2-i)的示意图;图2中示出得到标准化电动电位分布2的工序(2-ii)的示意图;图3中示出得到标准化电动电位分布3的工序(2-iii)的示意图;图4中示出得到标准化电动电位分布4的工序(2-iv)的示意图;图5中示出求散射强度面积比的范围的示意图。
通过第二发明的制造方法得到的颜料水分散体的表面张力(20℃)、以及20质量%(固体成分)的粘度(20℃)与第一发明的颜料水分散体的表面张力(20℃)、以及20质量%(固体成分)的粘度(20℃)相同。
本发明的水分散体可以直接作为水性油墨使用,不过也可以根据需要进一步添加通常使用的湿润剂、渗透剂、分散剂、粘度调节剂、消泡剂、防霉剂、防锈剂等来调制。
[喷墨记录用水性油墨]
喷墨记录用水性油墨可以通过在本发明的喷墨记录用颜料水分散体中添加各种添加剂、水来制造。
含有通过第二发明的制造方法得到的颜料水分散体的水性油墨中的颜料的含量、水分散性聚合物的含量、以及水的含量,与含有第一发明的颜料水分散体的水性油墨中的颜料的含量、水分散性聚合物的含量、以及水的含量相同。
含有通过第二发明的制造方法得到的颜料水分散体的水性油墨在20℃下的静态表面张力、35℃下的粘度,与含有第一发明的颜料水分散体的水性油墨在20℃下的静态表面张力、35℃下的粘度相同。
水性油墨中可以根据需要而添加通常在水性油墨中使用的上述湿润剂、渗透剂、分散剂、粘度调节剂、消泡剂、防霉剂、防锈剂等来调整油墨物性。
在所得到的水性油墨中的颜料颗粒的体积平均粒径与第一发明相同。
另外,对喷墨记录方式也没有特别的限制,与第一发明的情况相同,优选用于热方式的喷墨记录方式中。
关于上述实施方式,本发明进一步公开以下的喷墨记录用颜料水分散体、以及含有该水分散体的喷墨记录用水性油墨。
<1>一种喷墨记录用颜料水分散体,
其中包含颜料颗粒和水,并且通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)的4个工序和工序(v)~(vii)的任一工序得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下,0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下,或者0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下。
工序(i):在对测定样品池中的颗粒不施加电场的情况下测定电动电位分布1,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布1的工序。
工序(ii):对测定样品池中的颗粒施加1200V/m的电场测定电动电位分布2,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布2的工序。
工序(iii):取标准化电动电位分布1和2的差分得到标准化电动电位分布3的工序。
工序(iv):对标准化电动电位分布3以1mV刻度做柱状图,并进行标准化,从而得到标准化电动电位分布4的工序。
工序(v):在标准化电动电位分布4中,读取0~-55mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
工序(vi):在标准化电动电位分布4中,读取0~-58mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
工序(vii):在标准化电动电位分布4中,读取0~-60mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
<2>一种喷墨记录用颜料水分散体,
其中包含颜料颗粒和水,并且通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及下述工序(v)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下。
工序(v):在标准化电动电位分布4中,读取0~-55mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
<3>一种喷墨记录用颜料水分散体,
其中包含颜料颗粒和水,并且通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及下述工序(vi)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下。
工序(vi):在标准化电动电位分布4中,读取0~-58mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
<4>一种喷墨记录用颜料水分散体,
其中包含颜料颗粒和水,并且通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及下述工序(vii)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下。
工序(vii):在标准化电动电位分布4中,读取0~-60mV的范围(面积)和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),得到0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)的工序。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的颜料水分散体,其中,电动电位分布的测定方法为动态光散射法。
<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的颜料水分散体,其中,水分散性聚合物为将含有包含离子性基团的单体(b)的单体混合物共聚得到的水分散性聚合物。
<7>如上述<1>~<6>中任一项所述的颜料水分散体,其中,水分散性聚合物为将含有疏水性单体(a)、包含离子性基团的单体(b)的单体混合物共聚得到的水分散性聚合物。
<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的颜料水分散体,其中,水分散性聚合物为将含有疏水性单体(a)、包含离子性基团的单体(b)、以及非离子性单体(c)的单体混合物共聚得到的产物。
<9>如上述<7>或<8>所述的颜料水分散体,其中,水分散性聚合物中的来自疏水性单体(a)的结构单元的含量优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,更加优选为48质量%以上,并且优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下,更加优选为75质量%以下。
<10>如上述<6>~<9>中任一项所述的颜料水分散体,其中,水分散性聚合物中的来自包含离子性基团的单体(b)的结构单元的含量优选为15质量%以上,并且优选为25质量%以下,进一步优选为23质量%以下,更加优选为21质量%以下。
<11>如上述<8>~<10>中任一项所述的颜料水分散体,其中,水分散性聚合物中的来自非离子性单体(c)的结构单元的含量优选为0质量%以上,进一步优选为10质量%以上,更加优选为20质量%以上,并且优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下,更加优选为32质量%以下。
<12>如上述<6>~<11>中任一项所述的颜料水分散体,其中,水分散性聚合物的重量平均分子量优选为5,000以上,进一步优选为1万以上,更加优选为3万以上,进一步更加优选为4万以上,更进一步优选为5万以上,并且优选为50万以下,进一步优选为30万以下,更加优选为20万以下,更进一步优选为15万以下,进一步更加优选为10万以下。
<13>如上述<1>~<12>中任一项所述的颜料水分散体,其中,颜料颗粒为吸附有水分散性聚合物的颜料颗粒或者含有颜料的聚合物颗粒。
<14>如上述<1>~<13>中任一项所述的颜料水分散体,其中,通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径优选为40nm以上,进一步优选为50nm以上,更加优选为60nm以上,并且优选为150nm以下,进一步优选为140nm以下,更加优选为130nm以下。
<15>如上述<1>~<14>中任一项所述的颜料水分散体,其中,颜料量相对于水分散性聚合物量的质量比(颜料/水分散性聚合物)优选为80/20以下,进一步优选为75/25以下,更加优选为70/30以下,并且优选为50/50以上,进一步优选为60/40以上,更加优选为65/35以上。
<16>如上述<1>~<15>中任一项所述的颜料水分散体,其中,颜料水分散体的表面张力在20℃优选为30mN/m以上,进一步优选为35mN/m以上,并且优选为65mN/m以下,进一步优选为60mN/m以下。
<17>如上述<1>~<16>中任一项所述的颜料水分散体,其中,颜料水分散体的20质量%(固体成分)的粘度在20℃优选为2mPa·s以上,优选为6mPa·s以下,更加优选为5mPa·s以下。
<18>一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)的四个工序以及上述(v)~(vii)中任一工序得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下的工序a、使0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下的工序b、或者使0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下的工序c。
<19>一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(v)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下的工序a。
<20>一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vi)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下的工序b。
<21>一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,具有使通过上述电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vii)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下的工序c。
<22>一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,具有选自上述<18>~<21>的任一项中所述的工序a、工序b以及工序c中的2种以上的工序。
<23>如上述<18>~<22>的任一项中所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,具有下述制造工序(1)、(2)以及(3)。
制造工序(1):对含有水、颜料、水分散性聚合物以及20℃下对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径为180nm以下,从而得到颜料分散体的制造工序。
制造工序(2):在制造工序(1)中得到的颜料分散体中添加水,并在40℃以下保持4小时以上且48小时以下的制造工序。
制造工序(3):除去在制造工序(2)中得到的颜料分散体的有机溶剂,从而得到颜料水分散体的制造工序。
<24>如上述<23>所述的颜料水分散体的制造方法,其中,上述制造工序(1)中的有机溶剂相对于水的质量比(有机溶剂/水)为0.27以上,制造工序(2)中的有机溶剂相对于水的质量比(有机溶剂/水)为0.29以下。
<25>如上述<23>或<24>所述的颜料水分散体的制造方法,其中,有机溶剂为甲基乙基酮。
<26>如上述<23>~<25>中任一项所述的颜料水分散体的制造方法,其中,水分散性聚合物是将含有离子性基团的单体进行共聚而得到的。
<27>如上述<26>所述的颜料水分散体的制造方法,其中,水分散性聚合物中的来自含有离子性基团的单体的结构单元的含量优选为15质量%以上且25质量%以下。
<28>如上述<23>~<27>中任一项所述的颜料水分散体的制造方法,其中,颜料颗粒为吸附有水分散性聚合物的颜料颗粒或者含有颜料的聚合物颗粒。
<29>一种通过上述<23>~<28>中任一项所述的方法得到的喷墨记录用颜料水分散体,其中,制造工序(3)中得到的颜料分散体的通过动态光散射法测得的颜料颗粒的体积平均粒径为40nm以上且150nm以下。
<30>一种通过上述<23>~<28>中任一项所述的方法得到的喷墨记录用颜料水分散体,其用于含有聚乙二醇的油墨中。
<31>如上述<29>所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,通过下述电动电位测定工序(2-i)、(2-ii)、(2-iii)以及(2-iv)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下。
工序(2-i):在对测定样品池中的颗粒不施加电场的情况下测定电动电位分布1,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布1的工序。
工序(2-ii):对测定样品池中的颗粒施加第2电场测定电动电位分布2,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布2的工序。
工序(2-iii):取标准化电动电位分布1和2的差分得到标准化电动电位分布3的工序。
工序(2-iv):对标准化电动电位分布3以1mV刻度做柱状图,并进行标准化,从而得到标准化电动电位分布4的工序。
<32>如上述<31>所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,通过上述电动电位测定工序(2-i)、(2-ii)、(2-iii)以及(2-iv)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下。
<33>如上述<31>所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,通过上述电动电位测定工序(2-i)、(2-ii)、(2-iii)以及(2-iv)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下。
<34>如上述<31>~<33>中任一项所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,电动电位分布的测定方法为动态光散射法。
<35>上述<1>~<17>中任一项所述的喷墨记录用颜料水分散体用于喷墨记录中的用途。
实施例
在以下的制造例、调制例、实施例以及比较例中,只要没有特别的限定,“份”以及“%”为“质量份”以及“质量%”。
另外,聚合物的重量平均分子量、聚合物溶液以及颜料水分散体的固体成分浓度、颜料分散体以及颜料水分散体中的颜料颗粒的体积平均粒径、水性油墨的表面张力、水性油墨的粘度、电动电位分布的测定是通过以下的方法进行的。
(1)聚合物的重量平均分子量的测定
将N,N-二甲基甲酰胺中溶解了磷酸以及溴化锂使其分别成为60mmol/L和50mmol/L的浓度的溶液作为洗脱液,通过凝胶渗透色谱法[TOSOH CORPORATION制GPC装置(HLC-8120GPC)、TOSOH CORPORATION制柱(TSK-GEL,α-M×2根)、流速:1mL/min],作为标准物质使用其重量平均分子量预先以单分散方式得到确定的聚苯乙烯来进行测定。
(2)聚合物溶液、颜料水分散体的固体成分浓度的测定
向30ml的聚丙烯制容器(40mmФ,高30mm)中称取在干燥器中恒量化了的硫酸钠10.0g,向其中添加约1.0g样品,混合之后,准确称量,在105℃下维持2小时,除去挥发成分,进一步在干燥器内放置15分钟,测定质量。将除去挥发成分之后的样品的质量作为固体成分,除以添加的样品的质量作为固体成分浓度。
(3)颜料分散体以及颜料水分散体中的颜料颗粒的体积平均粒径
将在制造工序(1)中得到的颜料分散体、或者在制造工序(3)中得到的颜料水分散体使用预先用0.2μm的过滤器过滤的离子交换水进行稀释,使用大塚电子株式会社制造的激光粒径分析系统“ELS-6100”在25℃下通过动态光散射法测定颜料颗粒的体积平均粒径。
(4)水性油墨的表面张力
使用表面张力计(协和表面科学株式会社制造,商品名:CBVP-Z),将铂盘浸渍于加入了5g的水性油墨的圆柱聚乙烯制容器(直径3.6cm×深1.2cm)中,在20℃下测定了水性油墨的静态表面张力。
(5)水性油墨的粘度
使用东机产业株式会社制造的E型粘度计RE80,在测定温度20℃、测定时间1分钟、转速为100rpm的条件下,转子使用标准(1°34′×R24)测定了粘度。
(6)电动电位分布的测定
使用电动电位测定机(大塚电子株式会社制造,商品名:ELSZ-1000),在以下的条件下测定。测定样品池以及组件使用了稀释测定用玻璃样品池以及组件。测定液的调制使用固体成分浓度为20%的颜料水分散体,通过预先调节到1×10-2~1×10-4N的浓度的氢氧化钠水溶液稀释至颜料水分散体的固体成分浓度为0.01wt%、稀释液的pH成为9.5之后,使用过滤孔径为0.45μm的Sartorius公司制造的过滤器进行过滤。测定在以下的条件下进行。
(i)装置测定条件
·基底测定中的光量调整:有;通过电泳方向测试进行的光量调整:无
·电泳测定的测定重复次数:6;电泳测定中的光量调整:有
·测定前等待时间:0;测定后等待时间:0;小孔:50μm
·光量最适值:80000,光量最大值:100000;光量最小值:40000
(ii)样品池条件
·测定顺序:Type2
·样品池选择:流通池(Flow Cell),样品池种类:流通池(Flow Cell);样品池常数:70
·中心位置Z轴:6;中心位置X轴:7.11
·相关器:Linear
(iii)基底测定条件
·累计次数:100次;相关方法:TD:时域法
·取样时间:800微秒;相关通道数:512次
·调制器延迟:0.15;调制器时间:1.024秒
(iv)电泳方向测定条件
·累计次数:2次;相关方法:TD:时域法
·电泳取样时间:800微秒;相关通道数:512次
·调制器延迟:0.15;调制器时间:1.024秒
·施加电压波形类型:负(Negative)
·施加电压:60V;电极间距离:50mm
·电压延迟:0.2V;电压施加时间:1.024秒
·电泳切换等待比:0.1024;恒电流:51
(v)电泳测定1的条件
·累计次数:100次
·样品池测定位置:0.65/0.35/0/-0.35/-0.65;相关方法:TD:时域法
·取样时间:800微秒;相关通道数:512次
·调制器延迟:0.15;调制器时间:1.024秒
·施加电压:固定;施加电压:0V(电场:0V/m,不施加电场)
·电极间距离:50mm;施加电压波形类型:自动(Auto);恒电流:51
·电压延迟:0.2秒;电压施加时间:1.024秒
·电泳切换等待比:0.1024
(vi)电泳测定2的条件
·累计次数:100次
·样品池测定位置:0.65/0.35/0/-0.35/-0.65;相关方法:TD
·取样时间:800微秒;相关通道数:512次
·调制器延迟:0.15秒;调制器时间:1.024秒
·施加电压:固定;施加电压:60V(电场:1200V/m)
·电极间距离:50mm;施加电压波形类型:自动(Auto);恒电流:51
·电压延迟:0.2秒;电压施加时间:1.024秒
·电泳切换等待比:0.1024
(vii)溶剂条件
·溶剂选择:水;折射率:1.33;粘度:0.89;介电常数:78.3
(viii)分析条件
·FFT过滤器:布莱克曼(BLACKMAN);数据量:1024;平滑:低通(LOW)
·洛伦兹拟合(Lorentzian fitting):1个峰;电动电位换算式:Smoluchowski
·FFT过滤器(基底):布莱克曼(BLACKMAN);数据量(基底):1024
·平滑(基底):低通(LOW);洛伦兹拟合(基底):1个峰
·FFT过滤器(电泳方向):布莱克曼(BLACKMAN);数据量(电泳方向):1024
·平滑(电泳方向):低通(LOW);洛伦兹拟合(电泳方向):1个峰
(6-1)电动电位测定工序(i):标准化电动电位分布1的取得
在电泳测定1的测定结果的样品池的测定位置中,仅使用样品池测定位置0的数据,得到电动电位分布1。在得到的测定结果中,将散射强度的峰顶的频率作为0,从而以峰强度成为1的方式进行标准化,得到标准化电动电位分布1。
(6-2)电动电位测定工序(ii):标准化电动电位分布2的取得
通过和上述工序(i)同样的方法,从电泳测定2中得到标准化电动电位分布2。
(6-3)电动电位测定工序(iii):标准化电动电位分布3的取得
(a)在标准化电动电位分布1和2中,每隔0.01读取在标准化强度的0.02~1.0的范围内的频率的正侧的值。
(b)对每单位强度,求得标准化电动电位分布1和2的频率的正侧的值之差。接下来分别求得由{(电泳测定2中的施加电压)/[(电泳测定2中的施加电压)-(电泳测定1中的施加电压)]}得到的修正值和标准化电动电位分布1和2的频率的正侧的差分值的乘积。
(c)同样,在标准化电动电位分布1和2中,每隔0.01读取标准化强度的0.02~1.0的范围内的频率的负侧的值。
(d)对每单位强度,求得标准化电动电位分布1和2的频率的负侧的值之差。接下来分别求得由{(电泳测定2中的施加电压)/[(电泳测定2中的施加电压)-(电泳测定1中的施加电压)]}得到的修正值和标准化电动电位分布1和2的频率的负侧的差分值的乘积。
(e)将得到的正侧和负侧的频率之差表示于X轴,将强度表示在Y轴,再次进行作图,得到了标准化电动电位分布3。
(6-4)电动电位测定工序(iv):做标准化电动电位分布3的柱状图
(a)将在电泳测定2中得到的电动电位平均值作为标准化电动电位分布3的峰来进行换算,得到电动电位分布3。
(b)对得到的电动电位分布3,做以X轴为电动电位值、Y轴为标准化后的出现频率的柱状图(再次做图),并在累计各电动电位值每次出现频率的基础上,再次进行标准化。将其作为颜料水分散体中的颗粒所具有的标准化电动电位分布4。
(6-5)电动电位测定工序(v):柱状图的面积计算
在标准化电动电位分布4中,从电动电位的绝对值低的一侧开始读取电动电位的值从0到-55mV的范围和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围(面积),作为0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)。同样地,从电动电位为0到-58mV的范围,求得在0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%);从电动电位为0到-60mV的范围,求得在0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比(%)。将结果示于表2中。其值都优选为越小越好。
制造例1(水分散性聚合物的制造)
在具备2个滴液漏斗1以及2的反应容器中,加入表1的“初始加入单体溶液”栏中所示的组成的单体、聚合链转移剂(2-巯基乙醇)进行混合,进行氮气置换,得到了初始加入单体溶液。
另一方面,混合表1的“滴加单体溶液1”栏以及“滴加单体溶液2”栏中所示的组成的单体、有机溶剂(甲基乙基酮(MEK))、聚合引发剂(2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈):和光纯药工业株式会社制造,商品名:V-65)、以及聚合链转移剂,调制滴加单体溶液1和滴加单体溶液2,分别加入到滴液漏斗1和2中,进行氮气置换。
在氮气分下,一边搅拌反应容器内初期加入单体溶液一边维持75℃,并用3小时将滴加单体溶液1慢慢滴加到反应容器内,接下来用2小时慢慢将滴加单体溶液2滴加到反应容器内。
滴加结束后,将反应器内的混合溶液在75℃下搅拌2小时。接下来调制将1.5份上述聚合引发剂(V-65)溶解到10份有机溶剂(MEK)中得到的聚合引发剂溶液,并加入到该混合溶液中,在75℃下搅拌1小时进行熟化。进一步进行上述聚合引发剂溶液的调制、添加以及熟化2次。接下来将反应容器内的反应溶液维持在85℃下2小时,得到水分散性聚合物溶液。对所得到的水分散性聚合物溶液的一部分进行减压除去溶剂,测定重量平均分子量。将结果示于表1中。
[表1]
*1:东亚合成株式会社制造,商品名:AS-6S,数均分子量:6000
链段:苯乙烯-丙烯腈、甲苯溶液,固体成分51%
*2:2-乙基己基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯,新中村化学株式会社制造,商品名:EH4E
(氧化乙烯平均加成摩尔数=4,末端:2-乙基己基)
*3:2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)
和光纯药工业株式会社制造,商品名:V-65
实施例I-1~I-8、以及比较例I-1~I-8(颜料水分散体和水性油墨的制造)
(1)制造工序(1):颜料分散体的制造
在容器容量为2L的分散器(PRIMIX Corporation制造,T.K.Robomix,搅拌部HomoDisper 2.5型,搅拌翼直径40mm)中,加入制造例1中得到的表2所记载的量的水分散性聚合物溶液(测定制造例1中得到的水分散性聚合物的固体成分,添加MEK调整至固体成分浓度为50%的溶液),在1400rpm的条件下进行搅拌的同时加入表2所记载的量的有机溶剂(MEK:20℃下对水的溶解度为22%)93份,进一步添加表2所记载的量的离子交换水、5N(16.9%)氢氧化钠水溶液,并用0℃的水浴进行冷却的同时在1400rpm下搅拌15分钟时间。搅拌之后,加入表2所记载的颜料或颜料分散液,并在6000rpm的条件下搅拌3小时。
将得到的混合物使用Microfluidizer(Microfluidics公司制造,商品名:型号M-140K),在180MPa的压力下进行20次分散处理,得到颜料分散体。
之后,通过动态光散射法测定颜料颗粒的体积平均粒径,确认到体积平均粒径为180nm以下。
将表2所记载的颜料的具体内容示于以下。
·N-160:Degussa公司制造,炭黑“Nipex160”
·M717:cabot公司制造,炭黑“monarch717”
·6111T:大日精化株式会社制造,洋红颜料“CFR6111T”
·6338JC:大日精化株式会公司制造,青色颜料“CFB6338JC”
·FY840T:大日精化株式会公司制造,黄色颜料“FY840T”
·SDP100:SENSIENT公司制造,表面处理炭黑水分散体“SENSIJET BLACK SDP100”
·M880:cabot公司制造,炭黑“monarch880”
·M800:cabot公司制造,炭黑“monarch800”
·N-180:Degussa公司制造,炭黑“Nipex180”
·2BC:BASF公司制造,洋红颜料“2BC”
·6337JC:大日精化株式会公司制造,青色颜料“CFB6337JC”
·FY7414:山阳色素株式会公司制造,黄色颜料“FY7414”
·C-300:cabot公司制造,表面处理炭黑水分散体“Cab-O-Jet 300”
(2)制造工序(2):温度保持工序
将制造工序(1)中得到的颜料分散体加入到2L的茄型烧瓶中,加入表2所示的规定量的离子交换水,在温度35±1℃、压力100kPa的条件下保持12小时。
但是,在实施例I-6以及I-7、比较例I-7以及I-8中不设由制造工序(2)进行的保持时间,转移到制造工序(3)。
(3)制造工序(3):颜料水分散体的制造
使用减压蒸馏装置[旋转蒸发器,东京理化器械株式会社制造,商品名:N-1000S]将在制造工序(2)中得到的颜料分散体在调节至40℃的温水浴中,在0.09MPa的压力下保持2小时,除去有机溶剂。但是,在实施例I-6以及I-7、比较例I-7以及I-8中省略由制造工序(3)进行的有机溶剂除去工序。
接下来,将温水浴调节至62℃,并将压力降到10kPa保持4小时,除去有机溶剂以及一部分的水,使颜料和聚合物的合计浓度达到23~25%。接下来测定颜料和聚合物的合计浓度,用离子交换水调节至颜料和聚合物的合计浓度成为20%。
接下来依次使用5μm和1.2μm的薄膜过滤器[Sartorius公司制造,商品名:Minisart]进行过滤,得到颜料水分散体。将这些颜料颗粒的体积平均粒径示于表2中。
(4)油墨化工序:水性油墨的制造
将在制造工序(2)中得到的颜料水分散体、聚乙二醇400(和光纯药工业株式会社制造,平均分子量400,试剂)、表面活性剂(日信化学工业株式会社制造,Olfine 1010:乙炔二醇的氧化乙烯(10mol)加成物)0.5份、防霉剂(Arch Chemicals Japan,Inc.制,PROXELLV(S):1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮,有效成分20%)0.1份,以及离子交换水以表2所记载的量添加并进行混合,将所得到的混合液用0.45μm的薄膜过滤器[Sartorius公司制造,商品名:Minisart]进行过滤,得到水性油墨。得到的水性油墨在20℃下的表面张力为36mN/m。
对于实施例I-1~I-8、比较例I-1~I-8中得到的水性油墨进行了以下的平价。
(1)吐出耐久性的评价
使用与上述(1)的墨色浓度的测定相同的打印机,在相同的打印条件下在上述普通纸上印刷了宽200mm×长254mm的整面图像。重复进行印刷,并计算了由于印刷而使墨色浓度从开始降低10%为止的印刷张数。另外,上述评价是针对每种油墨而交换新的记录头之后进行的。将结果示于表2中。
另外,用光学显微镜观察墨色浓度降低10%后的记录头的加热器,结果确认到在加热器上有黑色焦糊。
(2)墨色浓度的测定和打印机适应性的评价
重装LG Electronics公司制造的热喷墨式打印机“LPP-6010N”的黄色的中间罐的油墨,在温度为25±1℃、相对湿度为30±5%的环境下,使用Xerox公司制造的普通纸“Xerox4024”用最佳模式进行印刷。
将上述打印机上装有记录头,并且在记录头内填充油墨的状态作为初始状态,按压记录头交换按钮,将油墨回收到中间罐中之后,将记录头暂时拆卸下来,立即再装上记录头,并且在记录头内填充油墨。将这样的操作为一个循环,将上述记录头交换操作重复1000次。
接下来,在和上述相同的印刷条件下在上述普通纸上,印刷了宽200mm×长254mm的整面图像。用Macbeth浓度计(GretagMacbeth公司制造,产品号:SpectroEye,测定条件:观测视野角度:2度,观测光源:D50,白色标准:纸标准,偏光滤镜:无,浓度基准:ANSI-A)测定所得到的印刷物的墨色浓度(作为黑的光学浓度输出的值)共5点,将求得的平均值作为初始墨色浓度(a)。另外,将上述(1)的墨色浓度的测定中得到的墨色浓度和1000次记录头循环后的墨色浓度(b)之差(改变幅度)示于表2中。对于每种评价的油墨,打印机以及记录头都使用未曾使用过的产品。
希望上述墨色浓度的改变幅度为0.1以下,在墨色浓度的降低为0.2以上的整面图像部确认到了明显的白色条纹,其墨色品质显著地受到了损害。
由表2可知,实施例I-1~I-8的水性油墨相比于比较例I-1~I-8的水洗油墨而言吐出耐久性优异并且即便经过长期记录也能够抑制墨色浓度的降低。
测定制造例1中得到的水分散性聚合物的固体成分,添加MEK将固体成分浓度调节到50%,提供给以下的实施例、比较例。
实施例II-1~II-12、以及比较例II-1~II-4(原料水分散体和水性油墨的制造)
(1)制造工序(1)
向容器容量为2L的分散器(PRIMIX Corporation制造,T.K.Robomix,搅拌部HomoDisper 2.5型,搅拌翼直径40mm)中,加入制造例1中得到的水分散性聚合物溶液85.7份,一边在1400rpm的条件下进行搅拌,一边加入有机溶剂(MEK:20℃下对水的溶解度为22%)93份,进一步添加规定量的离子交换水、5N(16.9%)氢氧化钠水溶液23.6份,以及规定量的25%氨水溶液,并用0℃的水浴进行冷却的同时在1400rpm下搅拌15分钟时间。搅拌之后,加入颜料(Degussa公司制造,炭黑“Nipex160”)100份,在6000rpm的条件下搅拌3小时。
将得到的混合物使用Microfluidizer(Microfluidics公司制造,商品名:型号M-140K),在180MPa的压力下进行20次分散处理,得到颜料分散体。
之后,通过动态光散射法测定颜料颗粒的体积平均粒径,确认到体积平均粒径为180nm以下。
(2)制造工序(2)
将制造工序(1)中得到的颜料分散体加入到2L的茄型烧瓶中,加入表3所示的规定量的离子交换水,在表3所示的温度±1℃的范围保持规定时间。
另外,在实施例II-7中,在能够减压的密封腔内减压至10kPa之后进行密封,并在35℃保持4小时。实施例II-7以外的压力为常压(100kPa)。
另外,在比较例1中不经过制造工序(2)立即实施了制造工序(3)。
(3)制造工序(3)
使用减压蒸馏装置[旋转蒸发器,东京理化器械株式会社制造,商品名:N-1000S]将在制造工序(2)中得到的颜料分散体在调节至40℃的温水浴中,在10kPa的压力下保持2小时,由此除去有机溶剂。进一步,将温水浴调节至62℃,并将压力升到15kPa保持4小时,除去有机溶剂以及一部分的水,将颜料和聚合物的合计浓度调到23~25%。接下来测定颜料和聚合物的合计浓度,并用离子交换水调节至颜料和聚合物的合计浓度成为20%。
接下来依次使用5μm和1.2μm的薄膜过滤器[Sartorius公司制造,商品名:Minisart]进行过滤,得到颜料水分散体。将这些颜料颗粒的体积平均粒径示于表3中。
(4)油墨化工序
对于35.7份在制造工序(2)中得到的颜料水分散体,如表3所述,在实施例II-1~II-11以及比较例II-1~II-4中作为溶剂组合1添加5份甘油(和光纯药工业株式会社制造,试剂)、5份三乙二醇(和光纯药工业株式会社制造,试剂)、7份三羟甲基丙烷(和光纯药工业株式会社制造,试剂),在实施例II-12中作为溶剂组合2添加17份聚乙二醇400(和光纯药工业株式会社制造,平均分子量400,试剂),并添加0.5份表面活性剂(日信化学工业株式会社制造,Olfine 1010:乙炔二醇的氧化乙烯(10mol)加成物)、0.1份防霉剂(Arch ChemicalsJapan,Inc.制,PROXEL LV(S):1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮,有效成分20%)、以及离子交换水,并进行混合,将所得到的混合液用0.45μm的薄膜过滤器[Sartorius公司制造,商品名:Minisart]进行过滤,得到水性油墨。得到的水性油墨在20℃下的表面张力为36mN/m。
针对实施例II-1~II-12、比较例II-1~II-4中得到的水性油墨进行了以下的评价。
(1)墨色浓度的测定
重装LG Electronics公司制造的热喷墨式打印机“LPP-6010N”的黄色的中间罐的油墨,在温度为25±1℃、相对湿度为30±5%的环境下,使用Xerox公司制造的普通纸“Xerox4024”用最佳模式进行印刷。用Macbeth浓度计(GretagMacbeth公司制造,产品号:SpectroEye,测定条件:观测视野角度:2度,观测光源:DS0,白色标准:纸标准,偏光滤镜:无,浓度基准:ANSI-A)测定所得到的印刷物的墨色浓度(作为黑的光学浓度输出的值)共5点,求得其平均值作为墨色浓度。将结果示于表3中。
墨色浓度为0.90以上的话在普通纸上能够得到充分的印刷品质,优选墨色浓度为0.95以上。
(2)吐出耐久性的评价
使用与上述(1)的墨色浓度的测定相同的打印机,在相同的打印条件下在上述普通纸上印刷了宽200mm×长254mm的整面图像。重复进行印刷,并计算了由于印刷而使墨色浓度从开始降低10%为止的印刷张数。另外,上述评价是针对每种油墨而交换新的记录头之后进行的。将结果示于表3中。
另外,用光学显微镜观察墨色浓度降低10%后的记录头的加热器,结果确认到在加热器上有黑色焦糊。
由表3可知,实施例II-1~II-12的水性油墨与比较例II-1~II-4的水性油墨相比,吐出耐久性优异,并且墨色浓度高。
产业上的利用可能性
根据本发明可以提供一种吐出耐久性优异并且即便经过长期记录也能抑制墨色浓度的降低的喷墨记录用颜料水分散体、以及该水分散体的制造方法。
另外,根据本发明可以提供一种能够得到吐出耐久性优异并且墨色浓度高的油墨的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法、以及通过该方法得到的喷墨记录用颜料水分散体。
Claims (32)
1.一种喷墨记录用颜料水分散体,其中,
包含颜料颗粒和水,
并且,通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)以及工序(v)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下,
通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)以及工序(vi)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下,
通过下述电动电位测定工序(i)~(iv)以及工序(vii)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下,工序(i):在对测定样品池中的颗粒不施加电场的情况下测定电动电位分布1,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布1的工序;
工序(ii):对测定样品池中的颗粒施加1200V/m的电场测定电动电位分布2,接下来进行标准化,得到标准化电动电位分布2的工序;
工序(iii):取标准化电动电位分布1和2的差分得到标准化电动电位分布3的工序;
工序(iv):对标准化电动电位分布3以1mV刻度做柱状图,并进行标准化,从而得到标准化电动电位分布4的工序;
工序(v):在标准化电动电位分布4中,读取0~-55mV的范围和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围,得到0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比%的工序,其中,0~-55mV的范围以及标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围以面积计;
工序(vi):在标准化电动电位分布4中,读取0~-58mV的范围和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围,得到0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比%的工序,其中,0~-58mV的范围以及标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围以面积计;
工序(vii):在标准化电动电位分布4中,读取0~-60mV的范围和标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围,得到0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比%的工序,其中,0~-60mV的范围以及标准化电动电位分布4与散射强度0的线所夹的范围以面积计。
2.如权利要求1所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
电动电位分布的测定方法为动态光散射法。
3.如权利要求1所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
颜料颗粒的体积平均粒径为40nm以上且150nm以下。
4.如权利要求2所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
颜料颗粒的体积平均粒径为40nm以上且150nm以下。
5.如权利要求1~4中任一项所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
颜料颗粒为选自自分散型颜料以及通过水分散性聚合物分散而成的颜料中的1种以上。
6.如权利要求5所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
水分散性聚合物是将含有疏水性单体(a)、包含离子性基团的单体(b)、以及非离子性单体(c)的单体混合物进行共聚而成的。
7.如权利要求6所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
水分散性聚合物中的来自疏水性单体(a)的结构单元的含量为40质量%以上且85质量%以下。
8.如权利要求6所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
水分散性聚合物中的来自包含离子性基团的单体(b)的结构单元的含量为15质量%以上且25质量%以下。
9.如权利要求7所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
水分散性聚合物中的来自包含离子性基团的单体(b)的结构单元的含量为15质量%以上且25质量%以下。
10.如权利要求6所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
水分散性聚合物中的来自非离子性单体(c)的结构单元的含量为大于0质量%且40质量%以下。
11.如权利要求5所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
水分散性聚合物的重量平均分子量为5,000以上且50万以下。
12.如权利要求5所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
颜料颗粒为吸附有水分散性聚合物的颜料颗粒或者含有颜料的聚合物颗粒。
13.如权利要求5所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
颜料量相对于水分散性聚合物量的质量比,以颜料/水分散性聚合物计,为80/20以下且50/50以上。
14.如权利要求5所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
颜料的含量在颜料水分散体中为5质量%以上且30质量%以下。
15.如权利要求1~4中任一项所述的喷墨记录用颜料水分散体,其中,
用于含有聚乙二醇的油墨。
16.一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
具有使权利要求1中所述的通过电动电位测定工序(i)~(iv)以及(v)得到的标准化电动电位分布4的0~-55mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为5%以下的工序。
17.一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
具有使权利要求1中所述的通过电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vi)得到的标准化电动电位分布4的0~-58mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为10%以下的工序。
18.一种喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
具有使权利要求1中所述的通过电动电位测定工序(i)~(iv)以及(vii)得到的标准化电动电位分布4的0~-60mV的范围中包含的成分的散射强度面积比为40%以下的工序。
19.如权利要求16~18中任一项所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
具有下述制造工序(1)、(2)以及(3),
制造工序(1):对含有水、颜料、水分散性聚合物以及20℃下对水的溶解度小于40质量%的有机溶剂的混合物进行分散处理,直至通过动态光散射法测定的颜料颗粒的体积平均粒径成为180nm以下,从而得到颜料分散体的制造工序;
制造工序(2):在制造工序(1)中得到的颜料分散体中添加水,在密封下减压,在40℃以下保持4小时以上且48小时以下的制造工序;
制造工序(3):使用用于除去有机溶剂的装置,除去在制造工序(2)中得到的颜料分散体的有机溶剂,从而得到颜料水分散体的制造工序。
20.如权利要求19所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
制造工序(1)中的有机溶剂相对于水的质量比,以有机溶剂/水计,为0.27以上且0.50以下,
制造工序(2)中的有机溶剂相对于水的质量比,以有机溶剂/水计,为0.29以下且0.10以上。
21.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
制造工序(1)中的有机溶剂相对于水的质量比,以有机溶剂/水计,为0.29以上且0.50以下。
22.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
制造工序(2)中的有机溶剂相对于水的质量比,以有机溶剂/水计,为0.27以下且0.10以上。
23.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
制造工序(2)中的有机溶剂相对于水的质量比,以有机溶剂/水计,为0.27以下且0.15以上。
24.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
制造工序(2)中的有机溶剂相对于水的质量比,以有机溶剂/水计,为0.27以下且0.20以上。
25.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
有机溶剂为甲基乙基酮。
26.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
水分散性聚合物是将含有离子性基团的单体进行共聚而成的。
27.如权利要求26所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
水分散性聚合物中的来自含有离子性基团的单体的结构单元的含量为15质量%以上且25质量%以下。
28.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
颜料颗粒为吸附有水分散性聚合物的颜料颗粒或者含有颜料的聚合物颗粒。
29.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
制造工序(3)中得到的颜料分散体的通过动态光散射法测得的颜料颗粒的体积平均粒径为40nm以上且150nm以下。
30.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
在制造工序(2)中,密封容器内的压力为5kPa以上且100kPa以下。
31.如权利要求19或20所述的喷墨记录用颜料水分散体的制造方法,其中,
在制造工序(3)中,用于除去有机溶剂的装置选自分批单蒸馏装置、减压蒸馏装置、薄膜式蒸馏装置、旋转式蒸馏装置以及搅拌式蒸发装置。
32.权利要求1~15中任一项所述的喷墨记录用颜料水分散体在喷墨记录中的用途。
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