CN105745268B - 包含硅烷醇缩合催化剂的可交联聚乙烯组合物 - Google Patents

包含硅烷醇缩合催化剂的可交联聚乙烯组合物 Download PDF

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Abstract

一种聚乙烯组合物,其包含能够交联的含有可水解硅烷基团的聚乙烯和硅烷醇缩合催化剂。所述可交联的聚乙烯包含三甲氧基硅烷和/或三乙氧基硅烷基团,并且所述硅烷醇缩合催化剂包含其中锡原子不具有连接碳原子的共价键的无机锡化合物。所述交联组合物可以用在电缆中,例如绝缘层。

Description

包含硅烷醇缩合催化剂的可交联聚乙烯组合物
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯组合物,其包含具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯以及作为硅烷醇缩合催化剂的无机锡,以及涉及一种包含这种组合物的电线或电缆,特别是低压、中压或高压电力电缆,以及涉及这种组合物用于生产电线或电缆,适用于低压、中压或高压电缆的用途。
背景技术
借助添加剂交联聚乙烯是众所周知的,因为这改善了聚乙烯的若干性质,例如机械强度和化学耐热性。交联可以通过包含在聚乙烯中的硅烷醇(其可通过硅烷基团的水解获得)的缩合来进行。硅烷化合物可作为可交联基团被引入聚乙烯中,例如,通过将所述硅烷化合物接枝到聚乙烯上或通过烯烃单体和含硅烷基团的单体的共聚反应。这些技术可以由,例如,US 4,413,066、US 4.297,310、US 4,351,876、US 4,397,981、US 4,446,283以及US 4,456,704中知晓。
发明内容
在本发明中,可交联聚乙烯组合物特别用于生产电线或电缆,特别是低压、中压或高压电缆。用于低压(即,低于6kV电压)的电力电缆,通常由被绝缘层包覆的电导体组成。这种低压电缆也可以称为单电线电缆。任选地,两个或更多个这样的单电线电缆被共同的最外鞘层(护套)包裹。
通常用于6至36kV的电压的典型中压电力电缆,以及用于高于36kV的电压的典型高压电缆,包含一个或多个在电缆芯中的导体,所述电缆芯由一层或几层聚合材料包裹,所述一层或几层聚合材料可以包括内半导电层,接着是绝缘层,以及外半导电层。这些层通常是交联的。向这些层中,可以添加另外的层,例如金属带或电线屏蔽层,并且最后,最外护套层。电缆的这些层基于不同种类的聚合物组合物。现在主要使用交联聚乙烯(例如交联低密度聚乙烯)作为绝缘材料。
为了交联含有可水解硅烷基团的聚乙烯,必须使用硅烷醇缩合催化剂。常规的催化剂为,例如,锡-、锌-、铁-、铅-或钴化合物,例如二月桂酸二丁基锡(DBTL),其为有机锡。另一种有机锡化合物是在EP2207845中描述的二月桂酸二辛基锡(DOTL)。JP2012197404中描述了缩合催化剂的另一个实例。其公开了当在接枝材料上单独使用时无机锡催化剂的活性较低并且教导使用助催化剂。有机锡被定义为具有至少一个连接碳原子的共价键。
然而,众所周知,当交联产品(例如电缆)被安装在土地中时,有机锡对自然环境具有负面影响。此外,其还是一种有害的工作材料。
因此,本发明的一个目的是提供一种用于包含具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯的组合物的硅烷醇缩合催化剂,其避免了有机锡的缺点,即,其对自然环境具有更小的负面影响并且在工作中有害程度更小。不过,同时,所述组合物应能产生优良的或者甚至改善的交联效果,以使得包含所述交联组合物的最终产品的性质与使用DBTL作为硅烷醇缩合催化剂的产品的性质相似或者甚至改善。特别是,本发明的目的是提供一种低压、中压或高压电缆,其至少一个层,通常是绝缘层,已在硅烷醇缩合催化剂的存在下交联,并且该电缆显示出更加改善的交联性质。
现在惊奇地发现通过使用为无机锡(其不具有连接碳原子的共价键)的硅烷醇缩合催化剂,可以实现以上的目的。
因此,本发明提供一种可交联聚乙烯组合物,其包含:
(A)具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯,以及
(B)至少一种硅烷醇缩合催化剂,
其中,所述可交联聚乙烯包含三甲氧基硅烷和/或三乙氧基硅烷基团,并且所述硅烷醇缩合催化剂包含其中锡原子不具有连接碳原子的共价键的无机锡化合物。
已发现,在根据本发明的组合物中,获得的交联度与有机锡(如DOTL)相比类似或甚至改善。同时,包含所述组合物的产品对自然环境具有更小的负面影响,并且由于所述硅烷醇缩合催化剂危害更小,对该组合物的生产和加工的限制更少。
在本发明的一个实施方式中,所述可交联聚乙烯组合物具有下式的硅烷醇缩合催化剂
[R1O]Sn[OR2] (I)
其中R1和R2独立地具有至多30个碳原子。
在进一步的实施方式中,所述硅烷醇缩合催化剂具有下式
[R1COO]Sn[OOCR2] (II)
其中Sn具有2+的氧化数。
在所述硅烷醇缩合催化剂(B)的一个实施方式中,在式(I)或式(II)中,R1和R2独立地为烷基,其可以为直链或支链。在一个实施方式中,R1和R2相同。
此外,在式(I)或式(II)中,合适地,R1和R2独立地具有至少2个碳原子,更合适地R1和R2独立地具有至多20个碳原子。
更合适地,在式(I)或式(II)中,R1和R2独立地具有至多18个碳原子并且仍具有至少8个碳原子。
R1和R2可以包含双键和/或三键并且可以包含杂原子。
根据本发明的一个实施方式,所述可交联聚乙烯组合物包含根据式(I)和/或式(II)的硅烷醇缩合催化剂的混合物。
在本发明的再一个实施方式中,所述硅烷醇缩合催化剂选自(硅烷醇缩合催化剂的列表)
名称 CAS登记号
2-乙基己酸锡(II) 301-10-0
乙酸锡(II) 638-39-1
酒石酸锡(II) 815-85-0
辛酸锡(II) 1912-83-0
油酸锡(II) 1912-84-1
硬脂酸锡(II) 6994-59-8
硬脂酸锡(II) 7637-13-0
乙醇锡(II) 14791-99-2
月桂酸锡(II) 14974-55-1
乙酰丙酮锡(II) 16009-86-2
棕榈酸锡(II) 35104-88-2
葡萄糖酸锡(II) 35984-19-1
新癸酸锡(II) 49556-16-3
六氟乙酰丙酮锡(II) 51319-99-4
草酸锡(II) 814-94-8
在本发明的一个实施方式中,仅需要一种硅烷醇缩合催化剂(B)。这简化了该组合物并因此使得本发明更加稳健。简化是被低估或者甚至被忽略的一类发明。这应当是发明最受重视的类型中的一种,因为它使得技术更加可用、有用并且可靠。交联问题是交联电缆的最常见的问题之一。
根据一个实施方式的硅烷醇缩合催化剂(B)仅包括一种根据式(I)或来自所述硅烷醇缩合催化剂的列表中的硅烷醇缩合催化剂,在另一个实施方式中,仅包括来自所述硅烷醇缩合催化剂的列表中的硅烷醇缩合催化剂。
在本发明的一个实施方式中,所述硅烷醇缩合催化剂(B)以0.0001重量%至6重量%,更合适地0.001重量%至2重量%,并且最合适地0.02重量%至0.5重量%的量存在。
所述可水解硅烷基团可以通过例如乙烯单体与含硅烷基团的共聚单体的共聚反应,或通过接枝(即大多数情况下通过在自由基反应中加入硅烷基团来化学改性聚合物)被引入聚乙烯中。通常使用接枝而且这样的聚合物被广泛应用。
所述含硅烷基团的聚乙烯可以通过以下不饱和硅烷获得。所述不饱和硅烷化合物由下式表示
R1SiR2 qY3 (II)
其中
R1是烯属不饱和烃基、烃氧基或(甲基)丙烯酰氧基烃基,
R2是脂肪族饱和烃基,
Y可以相同或不同,是可水解有机基团。
所述不饱和硅烷化合物的具体实例是其中R1是乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烷基或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基;Y是甲氧基、乙氧基的那些化合物。
本发明的一个实施方式是在高压自由基过程中使乙烯与乙烯基三乙氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷共聚合。这个实施方式的一个特别的特征是在聚合物的碳骨架与硅烷三乙氧基团和/或硅烷三甲氧基团之间不存在间隔基团,即,硅烷原子直接键合到聚合物骨架上。与假设接枝所述不饱和硅烷基团相比,无机锡催化剂对于乙烯和不饱和硅烷基团的共聚合聚合物是较强的缩合催化剂。这种效果令人惊讶,因为共聚合聚合物的立体化学由于缺少间隔基团更加受限,换句话讲,硅烷基团位阻更大。因此,将缩合催化剂定位在正确的位置应该更加困难。这将造成缩合催化剂的活性更低。意味着更少的硅烷基团将会缩合以及最终交联水平将会更低。在所有的接枝体系中,在碳骨架链和硅烷基团之间至少要有2个碳原子(间隔基团)。
共聚合的实施方式是用交联的含硅烷的聚乙烯制备交联制品的可选的以及更有效的技术方案,对自然环境具有更小的负面影响,并且与常规技术(例如用有机锡的缩合催化剂的硅烷接枝聚乙烯)相比效率更高。
共聚合的其他好处是在最终制品中不存在极性过氧化物残留或未反应的乙烯基硅烷。这将使得最终产品更加均一并且质量改善。与接枝技术方案相比,在高压自由基过程中制备的具有乙烯基三乙氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷的共聚乙烯的储存稳定性大大改善。另一个好处是处理的易燃并且具有强烈臭味的液态乙烯基硅烷更少。再一个优点是刮擦更少、烧焦更少(在挤出机中过早交联)以及生产运行时间更长(更少地清洁挤出机)。优选的不饱和硅烷化合物由下式表示
CH2=CHSi(OA)3 (III)
其中A是具有1-2个碳原子的烃基。
最优选的化合物是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和/或它们的组合。
烯烃(例如乙烯)与不饱和硅烷化合物的共聚合可以在引起这两种单体共聚合的任何合适的条件下进行。
含硅烷基团的聚乙烯(A)包含0.001重量%至15重量%,更合适地0.01重量%至5重量%,并且最合适地0.1重量%至3重量%,并且最合适地0.1重量%至2重量%的含硅烷基团的单体。
在本发明的一个实施方式中,所述组合物包含具有含极性基团的单体单元的聚乙烯。
所述极性基团可以选自硅氧烷、酰胺、酸酐、羧基、羰基、羟基、酯基以及环氧基。
例如,可以通过用含极性基团的化合物接枝乙烯聚合物(即大多数情况下通过在自由基反应中添加含极性基团的化合物来化学改性聚乙烯)将所述极性基团引入所述聚合物中。例如在US 3,646,155和US 4,117,195中描述了接枝。
在一个实施方案中,通过乙烯单体与具有极性基团的共聚单体共聚合将所述极性基团引入所述聚合物中。例如在EP2074172中描述了这种三元共聚物。
作为具有极性基团的共聚单体的实例,可提到以下的化合物:(a)羧酸乙烯酯,例如乙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯,(b)(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯以及(甲基)丙烯酸羟乙酯,(c)烯属不饱和羧酸,例如(甲基)丙烯酸、马来酸和富马酸,(d)(甲基)丙烯酸衍生物,例如(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺,以及(e)乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚和乙烯基苯基醚。
一个实施方式是使用共聚单体,具有1至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯,以及具有1至4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯。特别合适的共聚单体是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。两个或更多个这些烯属不饱和化合物可以组合使用。术语“(甲基)丙烯酸”是指包括丙烯酸和甲基丙烯酸两者。
合适地,所述含极性基团的单体单元选自丙烯酸酯类基团。
在所述聚乙烯中含极性基团的单体单元的量为40重量%或更少,在另一个实施方式中为35重量%或更少,并且在再一个实施方式中在1重量%和20重量%之间。
在特别的实施方式中,具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯(A)同时还包含在此前描述的任一个实施方式中的极性基团,即,所述聚乙烯是同时含有所述硅烷基团和所述极性基团的三元共聚物。
此外,上述含硅烷基团和极性基团的单体的量适用于所述三元共聚物。
这些三元共聚物可以通过接枝,或者通过烯烃单体与含硅烷基团和极性基团的不饱和单体共聚合来制备。
根据本发明的聚合物组合物可以进一步包含各种添加剂,例如可混溶的热塑性塑料、抗氧化剂、其他稳定剂(例如水树抑制剂)、防焦剂、润滑剂、填料、碳黑、着色剂以及发泡剂。
添加剂的总量通常为0.3重量%至10重量%,或者合适地为1重量%至7重量%,或者更合适地为1重量%至5重量%。
通常通过与所谓的母料混炼将所述硅烷醇缩合催化剂(B)添加到所述可交联聚乙烯组合物中,在所述母料中,所述催化剂,以及任选地其他添加剂以浓缩的形式包含在聚合物(例如聚烯烃)基体中。
根据本发明的硅烷醇缩合催化剂母料包含50重量%或更多的量的聚烯烃基体聚合物(C)以及其中锡原子不具有连接碳原子的共价键的无机锡化合物(B)。在一个实施方式中,仅一种根据本发明的硅烷醇缩合催化剂被添加到所述母料中。这简化了所述混炼过程并且使出错几率最小化。
因此,本发明还涉及一种用于可交联聚烯烃组合物的母料,其包含基体聚合物和在任一个以上所述的实施方式中的硅烷醇缩合催化剂(B)。
所述基体聚合物可以是聚烯烃,更合适地为聚乙烯,其可以为乙烯的均聚物或共聚物,例如低密度聚乙烯,或含1重量%至50重量%的丙烯酸酯的聚乙烯-丙烯酸甲酯、-乙酯、或-丁酯共聚物,以及它们的混合物。
如上所述,在所述母料中,待添加到所述含硅烷基团的聚乙烯中的化合物以浓缩的形式(即,以远远高于在最终组合物中的量)被包含。
所述母料可以包含0.3重量%至15重量%,更合适地0.7重量%至10重量%的组分(B)。
此外,所述母料还可以包含上述添加剂(例如上述稳定剂)中的一些或全部。
包含在所述母料中的稳定剂的量可以最高为10重量%。
所述母料与1重量%至10重量%,更合适地2重量%至8重量%的量的所述含硅烷基团的聚合物混炼。
混炼可以通过任何已知的混炼方法进行,包括用螺杆挤出机或捏和机挤出最终产品。
本发明的一个实施方式涉及一种将液态硅烷醇缩合催化剂添加到挤出机中的方法,包括:
-将具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯进料至所述挤出机并且将作为液体的所述无机锡硅烷醇缩合催化剂通过直接注射添加到所述挤出机中,
-或者,使所述液态硅烷醇缩合催化剂与所述具有可水解硅烷基团的聚乙烯混合并且将所述混合物进料至所述挤出机,
-例如电缆挤出机
-挤出所述具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯组合物和所述液态无机锡缩合催化剂的混炼物以形成制品并使所述制品交联。
本发明此外还涉及电线或电缆,特别是低压、中压或高压电缆,其包含在任一个以上所述的实施方式中的所述聚乙烯组合物。所述电缆可以是电力电缆。
在本发明的优选实施方式中,涉及一种低压电缆,其包含一个或多个在电缆芯中的导体、绝缘层、可能的护套层,其中,这些层中的至少一层,合适地,所述绝缘层,包含以上所述的聚乙烯组合物。
用于低压电力电缆的绝缘层通常具有至少0.4mm,典型的1mm至2.3mm的厚度,并且所述厚度随着电缆设计的电压的增加而增加。
通常,通过将所述不同的层共挤出到导电芯上制备电缆。然后通过湿气固化进行交联,其中在所述硅烷醇缩合催化剂的存在下,在水或蒸汽的影响下所述硅烷基团水解,导致醇的脱除以及硅烷醇基团的形成,然后所述硅烷醇基团在脱除水的缩合反应中交联。
所述交联可以在70℃至100℃的温度下,在环境条件或者更合适地在蒸汽、蒸气浴或水浴条件下进行。
在本发明的一个实施方式中,所述聚乙烯组合物完全交联。交联(crosslinked)的定义被界定为在90℃的水浴中24小时后的伸长率小于175%或者合适地为小于100%和/或凝胶含量大于70%,或合适地大于80%的热固化。这个实施方式适用于任一个以上所述的实施方式中。
本发明此外还涉及在任一个以上所述的实施方式中的聚乙烯组合物用于制备电线或电缆的层的用途。本发明适用于低压电缆的绝缘层。
以下实施例用于进一步说明本发明。
实施例
测试方法
1.测定方法
a)熔体流动速率
对于乙烯均聚物和共聚物,根据ISO 1133在190℃下并且在2.16kg的载荷下测定熔体流动速率MFR2。
b)密度
根据ISO 1183D测量密度并且根据ISO1872-2制备样品。
c)共聚单体含量
官能硅烷部分(Si(Y)3-q)的含量(摩尔-%)使用X-射线荧光分析:将颗粒样品压成3mm厚的薄板(在5巴的压力下150℃持续2分钟,并冷却至室温)。通过XRF(PW1480/10,Phillips提供)分析Si-原子的含量。XRF结果显示了Si的总含量(重量%),然后计算并在此表示为官能硅烷部分(Si(Y)3-q)的摩尔%-含量。
极性共聚单体的含量(重量%和摩尔%):按照Haslam J,Willis HA,SquirrelDC.Identification and analysis of plastics,2nd ed.London Iliffe books;1972中所描述的,基于用13C-NMR校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)测定法以已知的方式测定所述极性共聚单体的共聚单体含量(重量%)。FTIR仪器是Perkin Elmer 2000,1次扫描,分辨率4cm-1。对于技术人员显而易见地,将所使用的共聚单体的峰与聚乙烯的峰相比较(例如,将在3450cm-1处的丙烯酸丁酯的峰与在2020cm-1处的聚乙烯的峰相比较)。基于可聚合单体的总摩尔数,将重量-%换算为摩尔-%。
确定硅烷和极性共聚单体含量的另一种方法是:使用NMR-法,其可以给出与以上X-射线法和FTIR法等同的结果,即,结果会与本发明的目的具有可比性:共聚单体含量(NMR):通过使用13C-NMR确定共聚单体的含量。由溶解于1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10重量/重量)中的样品在130℃下在Bruker 400MHz光谱仪上记录13C-NMR谱图。
d)热延伸伸长率(%):为了确定所述可交联聚乙烯组合物被适当地固化,根据IEC60811-2-1通过使用0.2MPa的载荷并在200℃下测定热形变,测定热延伸伸长率和永久形变。通过将由待测试的聚乙烯组合物组成的带切割为测试样品由所述带制备了三个哑铃形测试样品。每个测试样品由其上端竖直固定在烘箱中,并将0.2MPa的载荷施加到每个测试层样品的下端。在200℃烘箱中15分钟后,测量预先标记的线之间的距离并且计算热延伸伸长的百分率,伸长率%。对于永久形变%,从所述测试样品移除张力(砝码)并在200℃下恢复5分钟后,然后使其在室温下冷却至环境温度。由标记线之间的距离计算永久形变%。
e)凝胶含量(重量%):根据ASTM D2765-90使用由本发明的所述硅烷交联的聚烯烃组合物组成的样品测定。
样品制备:
催化剂母料在Brabender中混炼并造粒。根据下表制备组合物。
挤出1.8mm厚的由95%的EVS(1.3重量%)和5%的所述催化剂母料组成的带进行热延伸测定。将所述带成型为狗骨头的形状并在90℃的水浴中交联24小时,然后测定它们的热延伸。
EVS(1.3重量%):通过利用自由基引发的高压聚合反应制备VTMS-乙烯共聚物,其中使乙烯单体与乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)的量反应以在共聚物中产生1.3重量%的硅烷含量。根据ISO 1133(190℃,2.16kg)的熔体流动速率(MFR2@190℃)为1g/10min。
EBA(17重量%):乙烯丙烯酸丁酯(EBA)共聚物,具有根据ISO 1133(190℃,2.16kg)的7g/10min的熔体流动速率(MFR2@190℃),以及相对于用于EBA的单体的总量的17重量%的丙烯酸丁酯的含量。通过高压聚合反应过程制备了饱和聚乙烯。
油酸锡(II),CAS登记号1912-84-1:
双(2-乙基己酸)锡,CAS登记号301-10-0:
二月桂酸二辛基锡(DOTL)CAS登记号3638-18-8。
表1
表1显示对两个无机锡(II)盐和所述DOTL参照的母料配方、带挤出条件以及热延伸实验的结果。所述无机锡缩合催化剂的热延伸伸长率优于所述有机锡缩合催化剂。
选择交联条件来完成硅烷醇缩合反应,即,通过延长在90℃水浴中时间将不会改变热延伸伸长率。这解释为DOTL能够缩合足够的硅烷基团以得到73%的热延伸,这被视为完全交联。所述无机缩合催化剂可以缩合甚至更多的硅烷基团以达到更好的热延伸水平。所述凝胶含量评价给出了相同的结果。
对凝胶和其他变形(即,过早交联)肉眼检查带的质量。

Claims (12)

1.一种可交联聚乙烯组合物,其包含:
(A)具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯,以及
(B)至少一种硅烷醇缩合催化剂,
其中,所述可交联聚乙烯包含三甲氧基硅烷和/或三乙氧基硅烷基团,并且所述硅烷醇缩合催化剂包含其中锡原子不具有连接碳原子的共价键的无机锡化合物,
其中,所述可交联聚乙烯是通过在高压自由基过程中将乙烯与乙烯基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三乙氧基硅烷共聚合制成的,并且
其中,所述三甲氧基硅烷和/或三乙氧基硅烷基团直接连接到聚合物骨架上而没有任何间隔基团。
2.根据权利要求1所述的可交联聚乙烯组合物,其中,所述硅烷醇缩合催化剂具有下式
[R1O]Sn[OR2] (I)
其中R1和R2独立地具有至多30个碳原子。
3.根据权利要求1所述的可交联聚乙烯组合物,其中,所述硅烷醇缩合催化剂具有下式
[R1COO]Sn[OOCR2] (II)
其中Sn具有2+的氧化数,
其中R1和R2独立地具有至多30个碳原子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的可交联聚乙烯组合物,其中,所述缩合催化剂选自2-乙基己酸锡(II)(301-10-0)、乙酸锡(II)(638-39-1)、酒石酸锡(II)(815-85-0)、辛酸锡(II)(1912-83-0)、油酸锡(II)(1912-84-1)、硬脂酸锡(II)(6994-59-8)、硬脂酸锡(II)(7637-13-0)、乙醇锡(II)(14791-99-2)、月桂酸锡(II)(14974-55-1)、乙酰丙酮锡(II)(16009-86-2)、棕榈酸锡(II)(35104-88-2)、葡萄糖酸锡(II)(35984-19-1)、新癸酸锡(II)(49556-16-3)、六氟乙酰丙酮锡(II)(51319-99-4)以及草酸锡(II)(814-94-8)或它们的混合物。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的可交联聚乙烯组合物,其中,所述硅烷醇缩合催化剂(B)仅包含一种硅烷醇缩合催化剂。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的可交联聚乙烯组合物,其中,在所述具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯(A)中,所述硅烷基团以组分(A)的0.1重量%至3重量%的量存在。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的可交联聚乙烯组合物,其中,所述具有可水解硅烷基团的可交联聚乙烯(A)是还包含极性基团的三元共聚物。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的可交联聚乙烯组合物,其中,将所述至少一种硅烷醇缩合催化剂在母料中混炼,所述母料包含
(C)50重量%或更多的量的聚烯烃基体聚合物。
9.根据权利要求8所述的可交联聚乙烯组合物,其中,所述母料仅包含一种硅烷醇缩合催化剂。
10.一种电缆,其包含由根据权利要求1至9中任一项所述的可交联聚乙烯组合物制成的层。
11.根据权利要求10所述的电缆,其为低压、中压或高压电力电缆。
12.根据权利要求10或11所述的电缆,其中,至少一个绝缘层由根据权利要求1至9中任一项所述的可交联聚乙烯组合物制成。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3139417A1 (en) * 2015-09-03 2017-03-08 Borealis AG Polyethylene composition for a layer element of a photovoltaic module
ES2720524T3 (es) * 2015-12-18 2019-07-22 Borealis Ag Proceso para la fabricación de un cable de alimentación y cable de alimentación obtenible del mismo
DE102017222744A1 (de) * 2017-12-14 2019-06-19 Leoni Kabel Gmbh Vernetzung von Isolationsschichten auf Polyethylen-Basis
CN112912426A (zh) * 2018-11-06 2021-06-04 博里利斯股份公司 硅烷可交联的可发泡的聚烯烃组合物和泡沫
ES2895255T3 (es) * 2018-12-21 2022-02-18 Borealis Ag Aceleradores de la reticulación para composiciones de polímeros que contienen grupos silano

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4297310A (en) * 1978-11-13 1981-10-27 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Process for producing electric conductors coated with crosslinked polyethylene resin

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794718Q (fr) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
GB1526398A (en) 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
US4153774A (en) * 1976-02-17 1979-05-08 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of high pressure polyethylene
US4413066A (en) 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
JPS559612A (en) * 1978-07-05 1980-01-23 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linked polyethylene resin film
JPS5693542A (en) 1979-12-27 1981-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co Bridged polyethylene resin laminated film or sheet
JPS5695940A (en) 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS57207632A (en) 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
JPS5861129A (ja) 1981-10-08 1983-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡体の製造法
EP2074172B1 (en) 2007-10-31 2016-09-07 Borealis Technology OY Silane-functionalised polyolefin compositions, products thereof and preparation processes thereof for wire and cable applications
DE602007002201D1 (de) 2007-11-08 2009-10-08 Borealis Tech Oy Vernetzbare Polyolefinzusammensetzung mit Dihydrocarbylzinndicarboxylat als Silanolkondensationskatalysator
JP5609780B2 (ja) 2011-03-08 2014-10-22 日立金属株式会社 シラン架橋ポリオレフィン組成物を用いた電線・ケーブル

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4297310A (en) * 1978-11-13 1981-10-27 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Process for producing electric conductors coated with crosslinked polyethylene resin
US4297310B1 (zh) * 1978-11-13 1989-07-11

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Kinetics of Silane Grafting and Moisture Crosslinking of Polyethylene and Ethylene Propylene Rubber;ACHINTYA KUMAR SEN et al;《Journal of Applied Polymer Science》;20030310;第44卷(第7期);第1153-1164页 *

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Publication number Publication date
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US20160297949A1 (en) 2016-10-13
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CN105745268A (zh) 2016-07-06
PL3071633T3 (pl) 2018-10-31

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