CN105733496B - 一种改进的可剥性蓝胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改进的可剥性蓝胶，按重量份数计算，由50‑80份的UV固化树脂A、50‑80份的UV固化树脂B、50‑80份的UV固化树脂C、0.05‑0.1份流平剂、1‑10份的润湿剂、0.2‑1份的消泡剂、1‑10份色浆和3‑5份的光引发剂组成。本发明还提供了上述可剥性蓝胶的制备方法，在高速分散机中加入润湿剂、流平剂、消泡剂与色浆，分散后将加入UV固化树脂A、UV固化树脂B、UV固化树脂C、光引发剂A和光引发剂B，继续分散，混合均匀，即得到改进的可剥性蓝胶。将本发明涂膜后经385nmUV‑LED灯照射后具有快速固化能力，结合力好不起皮脱落、剥离容易、完整，不流残渍。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种改进的可剥性蓝胶及其制备方法。
背景技术
近年来，数字产品的快速发展带动了触摸屏行业的快速发展。高性能的触摸屏制备工艺需要具有阻蚀功能的油墨或金属表面加工保护用的“可剥蓝胶”、“表面保护胶”。在制造印制板时，板上某些部分往往要采用可剥离胶来遮盖，以免焊锡时被锡淋到，例如金手指、界面卡、碳导电按键和较大面积的板面，这些都需要选择性地焊锡和多重连续地焊锡，如SMD的混合装配，回流焊手工和自动及其他焊锡工艺等。借鉴可剥蓝胶在PCB行业印制板工艺中的保护方式，采用印刷可剥胶来避免触摸屏在制造中受到损伤，提高生产效率和产品品质。通常，可剥胶是一种单组分触摸屏专用绝缘保护用可挠性油墨，颜色为蓝色的黏稠状液体，经过耐高温过后的可剥胶涂层更加容易剥离,韧性也会加强，在用完之后可以用手或工具轻易地剥离，而不会有残留物在材料表面或者污染材料，不需要二次清洗，具有附着力好、不残胶、耐化性(酸碱性)优，平滑光亮易剥，操作方便等优点。主要应用于触摸屏中透明ITO导电玻璃、ITO薄膜、PET薄膜的绝缘镀膜流程，可通过丝网印刷在PET膜和玻璃上，烘烤成膜后在生产过程中起到防止材料受污染或划伤的作用，在触摸屏上、下线路粘合之前，可用简易方法揭掉，且一次剥离干净。
目前的可剥离蓝胶一般在100℃以上加热进行固化，固化温度高，而一般的可剥离蓝胶同样也存在时间长，剥离过程存在繁琐、有残留等问题。
基于以上背景，需要发展一种可快速固化、结合力好不起皮脱落、具有剥离容易、完整，不流残渍等良好剥离效果的改进的可剥性蓝胶及其制备方法。
发明内容
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种改进的可剥性蓝胶及其制备方法，所述的这种改进的可剥性蓝胶及其制备方法要解决现有技术中的可剥离蓝胶固化时间长、剥离过程存在繁琐、有残留的技术问题。
本发明提供了一种改进的可剥性蓝胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中，所述的UV固化树脂A的化学结构如下所示：
其中：m为1-30范围内的整数；n为1-30范围内的整数；
所述的UV固化树脂A的制备方法如下：
1)按重量份数称取如下的各组份：
2)将上述的甲基苯基含氢硅油和季戊四醇四丙烯酸酯加入到一个反应容器中，再加入阻聚剂，通入保护气体，搅拌并加热，升温至60～80℃，加入催化剂，搅拌下恒温3～5h，停止加热，待温度降到室温，即得UV固化树脂A；
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、烷氧基丙烯酸酯、碳酸单丙烯酸酯、咪唑基单丙烯酸酯、环碳酸酯单丙烯酸酯、环氧硅酮单体、硅酮类丙烯酸酯、或者乙烯基醚类单体中的任意一种或两种以上的混合物；
所述的流平剂为迪高Tego Glide 410、德国BYK毕克BYK-UV3510、BYK-341、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、或者BYK-348中的任意一种或两种以上的混合物；
所述的UV润湿剂为美国陶氏公司的NP-100或者德国BYK 333流平剂中的一种或两种混合物；
所述的消泡剂为德国BYK毕克BYK-024、BYK-025、BYK-035、BYK-037、BYK-038、BYK-044、BYK-038中的一种或几种混合物；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure1173、Irgacure 184D、Irgacure TPO、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 379、Irgacure 819、Irgacure 907、或者大分子光引发剂Esacure KIP 150中的任意一种或两种以上的混合物
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500、或者IRGACURE819 DW中的任意一种或两种以上的混合物。
进一步的，所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆。
进一步的，上述的一种改进的可剥性蓝胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中所述的UV固化树脂A的制备方法如下：
将上述20份甲基苯基含氢硅油和10份季戊四醇四丙烯酸酯加入到一个反应容器中，再加入0.005份的阻聚剂对羟基苯甲醚，通入保护气体，搅拌并加热，升温至60℃，加入催化剂氯铂酸/异丙醇溶液，搅拌下恒温3h，停止加热，待温度降到室温，即得UV固化树脂A；
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯按质量比1：1：1：1：1组成的混合物；
所述的流平剂为迪高Tego Glide 410；
所述的润湿剂为美国陶氏公司的NP-100；
所述的消泡剂为德国BYK-035、BYK-037按质量比1：1的混合物；
所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure1173、Irgacure 184D、Irgacure TPO、、按质量比1:1:1组成的混合物；
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500、按质量比1:1组成的混合物。
进一步的，上述的一种改进的可剥性蓝胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中，所述的UV固化树脂A的制备方法如下：
将上述60份甲基苯基含氢硅油和20份季戊四醇四丙烯酸酯加入到一个反应容器中，再加入0.01份的阻聚剂，通入保护气体，搅拌并加热，升温至80℃，加入0.05份催化剂，搅拌下恒温5h，停止加热，待温度降到室温，即得UV固化树脂A；
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯按质量比1：1：1：1组成的混合物；
所述的流平剂为德国BYK-345、BYK-346按质量比1：1组成的混合物；
所述的润湿剂为德国BYK 333；
所述的消泡剂为德国BYK毕克BYK-024、BYK-025按质量比1:1组成的混合物；
所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure 184D、Irgacure TPO、Irgacure 369按质量比1:1：1多种混合物；
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500按质量比2:1组成的混合物。
本发明还提供了上述的一种改进的可剥性蓝胶的制备方法，包括如下步骤：
1)按照重量份数称取UV固化树脂A、UV固化树脂B、UV固化树脂C、流平剂、润湿剂、消泡剂、色浆和光引发剂；
2)在控制转速300-400r/min的高速分散机中加入润湿剂、流平剂、消泡剂与色浆，经600-800r/min转速下分散15-20min后将转速降至300r/min，加入UV固化树脂A、UV固化树脂B、UV固化树脂C和光引发剂A、光引发剂B，继续分散5-10min，混合均匀，即得到改进的可剥性蓝胶。
上述UV固化树脂A的反应方程式如下：
本发明的一种改进的可剥性蓝胶，由于采用了多官能团丙烯酸酯的UV固化树脂A，使其具有在385nmUV-LED灯源照射下的快速能力。本发明所得的改进的可剥性蓝胶涂膜后经385nmUV-LED灯照射预涂改进的可剥性蓝胶的载玻片的表面，按照指触法(用手指按压固化一段时间的改进的可剥性蓝胶的表面，以不粘手作为完全固化的标准，用改进的可剥性蓝胶完全固化时所用的最短时间来表征)，经检测，本发明的快干改进的可剥性蓝胶的固化时间为2-25s。本发明采用的作为主要成膜物质的UV固化树脂A分子结构为有机硅结构，具有很低的表面能，降低了涂膜与基材间的相互作用，使之体现出较好可剥离性，剥离强度采用深圳新三思公司的CMT5104电子拉力试验机在室温下按GB/T2790-1995标准“胶粘剂180°剥离强度试验方法”进行180°的剥离测试，拉伸速度50mm/min；测得剥离强度为0.21～0.25kN/m；本发明添加的变色龙颜料给改进的可剥性蓝胶带来了千变万化的颜色，添加的具有增韧作用UV固化树脂C，使改进的可剥性蓝胶具有一定的韧性。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明的一种改进的可剥性蓝胶，具有在385nmUV-LED灯源照射下的快速固化能力，同时具有高光泽、变色效果，结合力好、不起皮脱落、剥离容易、完整，不流残渍；特别适用于385nm UV-LED光源照射固化，其经涂膜后具有较高的韧性、易剥离。且其制备方法由于工艺简单，易控制，因此具有技术成熟、快速、高效等特点，可广泛使用在此款产品主要应用于PET、ITO导电膜、ITO玻璃、手机玻璃、强化玻璃视窗等材料的绝缘、防潮、防污染和抗划伤的保护，适于工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
本发明各实施例所用的原料中除特殊表明的厂家及规格外，其他原料均为市售，规格均为化学纯。
本发明所用的各种设备的型号及生产厂家的信息如下：
GFJ-0.4型高速分散机，上海新诺仪器设备有限公司生产。
实施例1
一种改进的可剥性蓝胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中所述的UV固化树脂A按重量份数计算，其组成及含量如下：
所述的UV固化树脂A按如下步骤制备：
将上述20份甲基苯基含氢硅油和10份季戊四醇四丙烯酸酯加入到500ml的三口烧瓶中，再加入0.005份的阻聚剂对羟基苯甲醚，通入保护气体，搅拌并加热，升温至60℃，加入催化剂氯铂酸/异丙醇溶液，搅拌下恒温3h，停止加热，待烧瓶温度降到室温，即得UV固化树脂A。
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯按质量比1：1：1：1：1组成的混合物；
所述的流平剂为迪高Tego Glide 410；
所述的润湿剂为美国陶氏公司的NP-100；
所述的消泡剂为德国BYK-035、BYK-037按质量比1：1的混合物；
所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure1173、Irgacure 184D、Irgacure TPO按质量比1:1:1组成的混合物；
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500按质量比1:1组成的混合物；
上述的一种改进的可剥性蓝胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)、改进的可剥性蓝胶的制备
按照配方，在控制转速300r/min的GFJ-0.4型高速分散机(上海新诺仪器设备有限公司)中加入1份润湿剂、0.05份流平剂、0.2份消泡剂与1份色浆，经600r/min转速下分散15min后将转速降至300r/min，加入50份UV固化树脂A、50份UV固化树脂B、50份UV固化树脂C、3份光引发剂A和3份光引发剂B，继续分散10min，混合均匀，即得到改进的可剥性蓝胶。
本发明所得的改进的可剥性蓝胶涂膜后经385nm的UV-LED灯照射预涂改进的可剥性蓝胶的载玻片的表面，按照指触法(用手指按压固化一段时间的改进的可剥性蓝胶的表面，以不粘手作为完全固化的标准，用改进的可剥性蓝胶完全固化时所用的最短时间来表征)，经检测，本发明的快干改进的可剥性蓝胶的固化时间为2s。
进一步，本发明的一种改进的可剥性蓝胶，作为主要成膜物质的UV固化树脂A分子结构为有机硅结构，具有很低的表面能，降低了涂膜与基材间的相互作用，使之体现出较好可剥离性，剥离强度采用深圳新三思公司的CMT5104电子拉力试验机在室温下按GB/T2790-1995标准“胶粘剂180°剥离强度试验方法”进行180°的剥离测试，拉伸速度50mm/min；测得剥离强度为0.25kN/m。因此，本发明所得的改进的可剥性蓝胶涂膜后较高的固化速度，易剥离。
实施例2
一种改进的可剥性蓝胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中所述的UV固化树脂A按重量份数计算，其组成及含量如下：
所述的UV固化树脂A按如下步骤制备：
将上述60份甲基苯基含氢硅油和20份季戊四醇四丙烯酸酯加入到500ml的三口烧瓶中，再加入0.01份的阻聚剂，通入保护气体，搅拌并加热，升温至80℃，加入0.05份催化剂，搅拌下恒温5h，停止加热，待烧瓶温度降到室温，即得UV固化树脂A。
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯按质量比1：1：1：1组成的混合物；
所述的流平剂为德国BYK-345、BYK-346按质量比1：1组成的混合物；
所述的润湿剂为德国BYK 333；
所述的消泡剂为德国BYK毕克BYK-024、BYK-025按质量比1:1组成的混合物；
所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure 184D、Irgacure TPO、Irgacure 369按质量比1:1：1多种混合物；
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500按质量比2:1组成的混合物；
上述的一种改进的可剥性蓝胶的制备方法，具体包括如下步骤：
按照配方，在控制转速400r/min的GFJ-0.4型高速分散机(上海新诺仪器设备有限公司)中加入10份润湿剂、0.1份流平剂、1份消泡剂与10份色浆，经800r/min转速下分散20min后将转速降至300r/min，加入80份UV固化树脂A、80份UV固化树脂B、80份UV固化树脂C、5份光引发剂A和5份光引发剂B，继续分散10min，混合均匀，即得到改进的可剥性蓝胶。
本发明所得的改进的可剥性蓝胶涂膜后经385nm的UV-LED灯照射预涂改进的可剥性蓝胶的载玻片的表面，按照指触法(用手指按压固化一段时间的改进的可剥性蓝胶的表面，以不粘手作为完全固化的标准，用改进的可剥性蓝胶完全固化时所用的最短时间来表征)，经检测，本发明的快干改进的可剥性蓝胶的固化时间为25s。
进一步，本发明的一种改进的可剥性蓝胶，作为主要成膜物质的UV固化树脂A分子结构为有机硅结构，具有很低的表面能，降低了涂膜与基材间的相互作用，使之体现出较好可剥离性，剥离强度采用深圳新三思公司的CMT5104电子拉力试验机在室温下按GB/T2790-1995标准“胶粘剂180°剥离强度试验方法”进行180°的剥离测试，拉伸速度50mm/min；测得剥离强度为0.21kN/m；因此，本发明所得的改进的可剥性蓝胶涂膜后较高的固化速度，易剥离。
综上所述，本发明的改进的可剥性蓝胶采用的是UV固化配方，UV的高速固化提升了其固化速度，只有2～25s；添加的具有增韧作用UV固化树脂C，使改进的可剥性蓝胶具有一定的韧性。作为主要成膜物质的UV固化树脂A分子结构为有机硅结构，具有很低的表面能，降低了涂膜与基材间的相互作用，使之体现出较好可剥离性，剥离强度为0.21～0.25kN/m。
所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种改进的可剥性蓝胶，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中，所述的UV固化树脂A的化学结构如下所示：
其中：m为1-30范围内的整数；n为1-30范围内的整数；
所述的UV固化树脂A的制备方法如下：
1)按重量份数称取如下的各组份：
2)将上述的甲基苯基含氢硅油和季戊四醇四丙烯酸酯加入到一个反应容器中，再加入阻聚剂，通入保护气体，搅拌并加热，升温至60～80℃，加入催化剂，搅拌下恒温3～5h，停止加热，待温度降到室温，即得UV固化树脂A；
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、烷氧基丙烯酸酯、碳酸单丙烯酸酯、咪唑基单丙烯酸酯、环碳酸酯单丙烯酸酯、环氧硅酮单体、硅酮类丙烯酸酯、或者乙烯基醚类单体中的任意一种或两种以上的混合物；
所述的流平剂为迪高Tego Glide 410、德国BYK毕克BYK-UV3510、BYK-341、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、或者BYK-348中的任意一种或两种以上的混合物；
所述的润湿剂为美国陶氏公司的NP-100或者德国BYK 333流平剂中的一种或两种混合物；
所述的消泡剂为德国BYK毕克BYK-024、BYK-025、BYK-035、BYK-037、BYK-044、BYK-038中的一种或几种混合物；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure1173、Irgacure 184D、Irgacure TPO、Irgacure369、Irgacure 651、Irgacure 379、Irgacure 819、Irgacure 907、或者大分子光引发剂Esacure KIP 150中的任意一种或两种以上的混合物；
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500、或者IRGACURE819DW中的任意一种或两种以上的混合物。
2.如权利要求1所述的一种改进的可剥性蓝胶，其特征在于：所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆。
3.如权利要求1所述的一种改进的可剥性蓝胶，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中所述的UV固化树脂A的制备方法如下：
将上述20份甲基苯基含氢硅油和10份季戊四醇四丙烯酸酯加入到一个反应容器中，再加入0.005份的阻聚剂对羟基苯甲醚，通入保护气体，搅拌并加热，升温至60℃，加入催化剂氯铂酸/异丙醇溶液，搅拌下恒温3h，停止加热，待温度降到室温，即得UV固化树脂A；
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯按质量比1：1：1：1：1组成的混合物；
所述的流平剂为迪高Tego Glide 410；
所述的润湿剂为美国陶氏公司的NP-100；
所述的消泡剂为德国BYK-035、BYK-037按质量比1：1的混合物；
所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure1173、Irgacure 184D、Irgacure TPO按质量比1:1:1组成的混合物；
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500按质量比1:1组成的混合物。
4.如权利要求1所述的一种改进的可剥性蓝胶，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
其中，所述的UV固化树脂A的制备方法如下：
将上述60份甲基苯基含氢硅油和20份季戊四醇四丙烯酸酯加入到一个反应容器中，再加入0.01份的阻聚剂，通入保护气体，搅拌并加热，升温至80℃，加入0.05份催化剂，搅拌下恒温5h，停止加热，待温度降到室温，即得UV固化树脂A；
所述的UV固化树脂B为超支化UV固化树脂；
所述的UV固化树脂C为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯按质量比1：1：1组成的混合物；
所述的流平剂为德国BYK-345、BYK-346按质量比1：1组成的混合物；
所述的润湿剂为德国BYK 333；
所述的消泡剂为德国BYK毕克BYK-024、BYK-025按质量比1:1组成的混合物；
所述的色浆为一种可变色的温感变色色浆；
所述的光引发剂A为巴斯夫Irgacure 184D、Irgacure TPO、Irgacure 369按质量比1:1：1组成的混合物；
所述的光引发剂B为BASF巴斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500按质量比2:1组成的混合物。
5.权利要求1所述的一种改进的可剥性蓝胶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)按照重量份数称取UV固化树脂A、UV固化树脂B、UV固化树脂C、流平剂、润湿剂、消泡剂、色浆和光引发剂；
2)在控制转速300-400r/min的高速分散机中加入润湿剂、流平剂、消泡剂与色浆，经600-800r/min转速下分散15-20min后将转速降至300r/min，加入UV固化树脂A、UV固化树脂B、UV固化树脂C和光引发剂A、光引发剂B，继续分散5-10min，混合均匀，即得到改进的可剥性蓝胶。
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