CN105733426A - 一种仿生自润滑表面及制备与应用 - Google Patents

一种仿生自润滑表面及制备与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种仿生自润滑表面及制备与应用,通过气凝胶负载硅油的方式,将具有润滑效果的硅油润滑液封进有机硅聚氨酯基材内部,结合气凝胶多孔结构的吸附和硅油在有机硅聚氨酯表面的迁移行为,达到硅油润滑油在有机硅聚氨酯基材表面的缓释作用,起到自润滑的效果。本发明提供的仿生自润滑表面及制备方法,可以克服浸润法构建仿猪笼草效应的光滑多孔表面润滑油易损耗的缺点,且制备方法中不需要构造粗糙表面,所制备的自润滑表面持久性好;本发明制备方法简单,方法创新,实施性强,更有利于实现工业应用。

Description

一种仿生自润滑表面及制备与应用
技术领域
本发明涉及一种仿生自润滑表面,具体涉及一种可应用于海洋防污材料、防霜材料、防覆冰材料、油水分离材料中的仿生自润滑表面及其制备方法与应用。
背景技术
仿生猪笼草自润滑表面具有抗有机液体、复杂液体(原油、血液等)、冰以及生物膜黏附,抗压稳定性好,能够自修复等优点,近年来已成为新材料研究领域的一大热点。仿生猪笼草自润滑表面可达到分子尺度的光滑,能显著减小液滴滑动角和滞后角,能够高效抑制各种基材包括油脂、血液、冰以及生物膜的黏附,在自清洁涂料、海洋防污、促进滴状冷凝、防霜防覆冰、油水分离、生物医用领域具有广阔的应用前景。
在仿猪笼草自润滑表面的研究中,目前已发展多种浸润方式构建仿猪笼草效应光滑多孔表面的方法,一般通过在金属、玻璃、塑料、陶瓷等基材上,构建多孔的纳米粗糙结构,然后灌注不同的润滑油,得到具有独特表面性能的仿猪笼草的灌注液体的光滑多孔表面。但仿猪笼草效应的光滑多孔表面的应用还存在一些问题有待解决,一方面,目前的方法需要先通过复杂的方法制备高度粗糙表面(如刻蚀法、电化学沉积法、层层自组装等),涉及特定的设备、苛刻的条件和较长的周期,难以用于大面积仿猪笼草效应的光滑多孔表面的制备;另一方面,其表面的润滑油会因为挥发以及流体挟带等逐渐损耗,其仿猪笼草的超光滑表面性能会逐渐向仿荷叶效应的超疏水表面转变。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种仿生自润滑表面及其制备方法,该方法将具有润滑效果的硅油润滑液封进有机硅聚氨酯基材内部,结合气凝胶多孔结构的吸附和硅油的表面迁移行为,达到硅油润滑油在基材表面的缓释作用,起到自润滑的效果。本发明所提供的一种仿生自润滑表面及其制备方法,可以克服浸润法构建仿猪笼草效应的光滑多孔表面润滑油易损耗的缺点,且制备方法中不需要构造粗糙表面,所制备的自润滑表面持久性好,更有利于实现工业应用。
本发明的目的通过以下方式来完成:
本发明所述的一种仿生自润滑表面,以质量份数计,组分如下:
有机硅聚氨酯预聚体:      100质量份;
带活性氢的烷氧基硅烷:     3~150质量份;
可缓释硅油功能颗粒:      5~300质量份;
助剂:1~25质量份;
催化剂:0.1~10质量份;
所述有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油和异氰酸酯化合物制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为0.5~8%;
所述的带活性氢的烷氧基硅烷为3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的至少一种;
所述助剂为流平剂、消泡剂的至少一种;
所述催化剂为有机锡类催化剂、叔胺类催化剂的至少一种;
所述可缓释硅油功能颗粒主要由以下按重量百分比计的原料制备而成:
SiO2气凝胶颗粒:100质量份;
硅油:10~1000质量份;
其中,SiO2气凝胶颗粒的粒径尺寸为0.5~1000μm,密度为0.05~0.3g/ml,比表面积为300~1000m/g。
所述二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯,选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI);
所述的端羟基硅油分子量为400-5000。
本发明所述一种仿生自润滑表面的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
A:可缓释硅油功能颗粒的制备
按设定的重量百分比,将SiO2气凝胶颗粒和润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
B:仿生自润滑表面的制备
按设定的重量百分比,将有机硅聚氨酯预聚体、带活性氢的烷氧基硅烷、催化剂真空下搅拌混合,升温至40~80℃后,继续搅拌10~100分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入可缓释硅油功能颗粒、流平剂、消泡剂,真空下进行搅拌10~200分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。
本发明所述的仿生自润滑表面在海洋防污材料、防霜材料、防覆冰材料、油水分离材料中的应用。
相对于现有技术,本发明具有如下优点和有益效果:
本发明通过气凝胶负载硅油的方式,将具有润滑效果的硅油润滑液封进有机硅聚氨酯基材内部,结合气凝胶多孔结构的吸附和硅油在有机硅聚氨酯表面的迁移行为,达到硅油润滑油在有机硅聚氨酯基材表面的缓释作用,起到自润滑的效果;本发明所提供的一种仿生自润滑表面及其制备方法,可以克服浸润法构建仿猪笼草效应的光滑多孔表面润滑油易损耗的缺点,且制备方法中不需要构造粗糙表面,所制备的自润滑表面持久性好;本发明制备方法简单,方法创新,实施性强,更有利于实现工业应用。
附图说明
图1为实施例1中涂层表面的水滴接触角CA图片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例子对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和900质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、10质量份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.5质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至40℃后,继续搅拌20分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入100质量份可缓释硅油功能颗粒、5质量份流平剂、2质量份消泡剂,真空下进行搅拌200分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=2000)和二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯(MDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为3%。
附图1为水滴在涂层表面的接触角图片,从结果中可以看到,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为108°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为10°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。
实施例2
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和1000质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、3质量份3-氨基丙基三甲氧基硅烷、0.8质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至80℃后,继续搅拌70分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入200质量份可缓释硅油功能颗粒、6质量份流平剂、1质量份消泡剂,真空下进行搅拌100分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=1200)和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为5%。
经过测试,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为112°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为10°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。
实施例3
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和800质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、100质量份N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、0.1质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至50℃后,继续搅拌60分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入5质量份可缓释硅油功能颗粒、5质量份流平剂、5质量份消泡剂,真空下进行搅拌10分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=1800)和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为0.5%。
经过测试,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为105°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为10°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。
实施例4
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和500质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、150质量份N-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、0.2质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至60℃后,继续搅拌30分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入300质量份可缓释硅油功能颗粒、3质量份流平剂、1质量份消泡剂,真空下进行搅拌50分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=1500)和苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为8%。
经过测试,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为104°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为7°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。
实施例5
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和300质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、10质量份N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、0.5质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至70℃后,继续搅拌30分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入200质量份可缓释硅油功能颗粒、1质量份流平剂、3质量份消泡剂,真空下进行搅拌80分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=1000)和苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为4%。
经过测试,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为103°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为8°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。
实施例6
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和200质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、20质量份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、10质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至45℃后,继续搅拌20分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入150质量份可缓释硅油功能颗粒、1质量份流平剂、2质量份消泡剂,真空下进行搅拌150分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=5000)和二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯(MDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为6%。
经过测试,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为110°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为4°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。
实施例7
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和1000质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、5质量份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、1质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至40℃后,继续搅拌100分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入80质量份可缓释硅油功能颗粒、10质量份流平剂、15质量份消泡剂,真空下进行搅拌90分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=400)和二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯(MDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为2%。
经过测试,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为118°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为6°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。
实施例8
按质量份数,将100质量份SiO2气凝胶颗粒和10质量份硅油润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
按质量份数,将100质量份有机硅聚氨酯预聚体、8质量份3-氨基丙基三甲氧基硅烷、0.1质量份催化剂真空下搅拌混合,升温至60℃后,继续搅拌10分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入120质量份可缓释硅油功能颗粒、0.5质量份流平剂、0.5质量份消泡剂,真空下进行搅拌10~200分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。其中,有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油(Mn=1000)和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为3%。
经过测试,水滴在仿生自润滑表面上的接触角为110°,具有明显的疏水性。经过测试,水滴在该涂层表面的滚动角为5°,可知水滴在表面容易滚动,涂层具有明显的润滑效果。

Claims (4)

1.一种仿生自润滑表面,其特征在于,以质量份数计,组分如下:
有机硅聚氨酯预聚体:      100质量份;
带活性氢的烷氧基硅烷:     3~150质量份;
可缓释硅油功能颗粒:      5~300质量份;
助剂:1~25质量份;
催化剂:0.1~10质量份;
所述有机硅聚氨酯预聚体为端羟基硅油和异氰酸酯化合物制备的以NCO封端的预聚物,其NCO含量为0.5~8%;
所述的带活性氢的烷氧基硅烷为3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的至少一种;
所述助剂为流平剂、消泡剂的至少一种;
所述催化剂为有机锡类催化剂、叔胺类催化剂的至少一种;
所述可缓释硅油功能颗粒主要由以下按质量份数计的原料制备而成:
SiO2气凝胶颗粒:100质量份;
硅油:10~1000质量份;
其中,SiO2气凝胶颗粒的粒径尺寸为0.5~1000μm,密度为0.05~0.3g/ml,比表面积为300~1000m/g。
2.根据权利要求1所述的一种仿生自润滑表面,其特征在于:
所述二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯,选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI);
所述的端羟基硅油分子量为400-5000。
3.根据权利要求1所述一种仿生自润滑表面的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
A:可缓释硅油功能颗粒的制备
按设定的质量份数,将SiO2气凝胶颗粒和润滑液混合,搅拌均匀,过滤,得到负载硅油气凝胶颗粒,即为可缓释硅油功能颗粒;
B:仿生自润滑表面的制备
按设定的重量百分比,将有机硅聚氨酯预聚体、带活性氢的烷氧基硅烷、催化剂真空下搅拌混合,升温至40~80℃后,继续搅拌10~100分钟,得到烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂;在烷氧基硅烷封端的有机硅聚氨酯树脂内依次加入可缓释硅油功能颗粒、流平剂、消泡剂,真空下进行搅拌10~200分钟后出料,得到可固化自润滑树脂;将可固化自润滑树脂进行铺膜,在空气中常温固化,得到仿生自润滑表面。
4.权利要求1~3之一所述的仿生自润滑表面在海洋防污材料、防霜材料、防覆冰材料、油水分离材料中的应用。
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