CN105732469A - 一种3-硫基取代的吲哚类化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3?硫基取代的吲哚类化合物，还公开了上述3?硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，本发明的合成方法通过将磺酰肼与吲哚在纳米催化剂或无催化剂作用下进行反应，一步法合成得到了3?硫基取代的吲哚类化合物，本发明的合成方法不仅减少了C?S键形成过程中产生的有毒物质，利于环保，而且还大大提高了合成产物的效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种3-硫基取代的吲哚类化合物，还涉及该化合物的制备方法，属于有机合成化学领域。
背景技术
纳米催化和无催化剂合成是物质创造的关键方法和手段，是化学研究最为活跃的领域之一，它与人类健康的医药、农药、香料、香精、食品添加剂以及多种功能材料等领域密切相关，具有重要的理论意义和应用前景。
C-S键的形成因其在许多生物活性化合物和有机材料的普遍存在，已成为化学合成中的关键步骤。在过去的十年中，为构建C-S键，使用钯、铑、钌、铜和铁的配合物和盐催化的C-H键活化已成为一个传统的主流方法。然而，随着绿色环保概念的深入发展，化学家已经致力于减少C-S键合成过程中产生的有毒物质。因此，发现温和及更有选择性转换的方法如纳米催化、无金属或无催化剂合成取得了迅速的发展。
3-硫取代吲哚类化合物作为基于C-S键形成最常见的中间体。他们在药物和重要的生物结构中具有广泛的生物活性和药理活性，包括抗HIV活性，抑制微管蛋白聚合，抗癌活性、抗肥胖活性等。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种3-硫基取代的吲哚类化合物。
本发明还要解决的技术问题是提供上述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，该方法通过将磺酰肼与吲哚在纳米催化剂或无催化剂作用下进行反应，一步法合成得到了3-硫基取代的吲哚类化合物。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案为：
一种3-硫基取代的吲哚类化合物，其结构通式如式I所示：
其中，R1为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、卤素、硝基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R2为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R3为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；X为-CH或-N；R4为C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基。
本发明3-硫基取代的吲哚类化合物的合成路线如下：
具体包括如下实施步骤：
步骤1，将所需量的催化剂、吲哚、磺酰肼和溶剂加入反应瓶中，搅拌反应；其中，所述催化剂为纳米催化剂，所述催化剂的加入摩尔量为所述吲哚加入摩尔量的5％～30％，所述吲哚与磺酰肼的加入摩尔比为1∶1～5；
步骤2，对反应后的溶液进行分离提纯即可得到所需的3-硫基取代吲哚类化合物。
或者包括如下步骤：
步骤1，将所需量的吲哚、磺酰肼和溶剂加入反应瓶中，搅拌反应；其中，所述吲哚与磺酰肼的加入摩尔比为1∶1～5；
步骤2，对反应后的溶液进行分离提纯即可得到所需的3-硫基取代吲哚类化合物。
其中，步骤1中，所述吲哚的结构通式如式II所示：
其中，R1为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、卤素、硝基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R2为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R3为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；X为-CH或-N。
其中，步骤1中，所述磺酰肼的结构通式如式III所示：
其中，R4为C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基。
进一步优选，步骤1中，所述纳米催化剂为钯/碳、钯/二氧化钛、钯/三氧化二铝、铂/碳、金/碳、金/二氧化钛或氧化铜。
进一步优选，步骤1中，所述吲哚的起始反应浓度为0.1～0.5mol/L。
进一步优选，步骤1中，所述搅拌反应的温度为80～140℃。
进一步优选，步骤1中，所述溶剂为甲苯、二甲苯、氯仿、1，4-二氧六环、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇或水。
进一步优选，步骤2中，所述分离提纯为采用柱层色谱、蒸馏或重结晶等方式进行分离提纯，更优选地，所述分离提纯采用柱层色谱进行分离提纯，柱层色谱的洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯。这并不局限其它洗脱剂体系应用于本申请，只要符合洗脱目的的试剂均可以应用于本申请。
本发明方法合成的3-硫基取代的吲哚类化合物包括如下结构的化合物：
有益效果：相比于现有的合成方法采用的原料都是含有毒的硫化物从而存在不利于环保的问题，本发明的合成方法采用的原料都绿色环保，对环境无污染；另外本发明合成方法实现了在无催化剂或在纳米催化剂催化下，将磺酰肼与吲哚进行反应一步合成得到了3-硫基取代的吲哚类化合物，最后本发明的合成方法不仅减少了C-S键形成过程中产生的有毒物质，利于环保，而且还提高了合成效率，节约了成本。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图2为本发明实施例1制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图3为本发明实施例2制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图4为本发明实施例2制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图5为本发明实施例3制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图6为本发明实施例3制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图7为本发明实施例4制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图8为本发明实施例4制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图9为本发明实施例5制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图10为本发明实施例5制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图11为本发明实施例6制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图12为本发明实施例6制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图13为本发明实施例7制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图14为本发明实施例7制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图15为本发明实施例8制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图16为本发明实施例8制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图17为本发明实施例9制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图18为本发明实施例9制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图；
图19为本发明实施例10制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的1HNMR图；
图20为本发明实施例10制得的3-硫基取代的吲哚类化合物的13CNMR图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例中使用的磺酰肼为根据文献方法合成(Y.Yang，L.Tang，S.Zhang，X.Guo，Z.Zha，andZ.Wang，Green Chem.，2014，16，4106)，所用吲哚和试剂均为直接购买的分析纯试剂，使用前未经其他处理，所用溶剂或洗脱剂购于国药。
实施例1
将钯(10％)/碳(0.005mmol，5.3mg)、4-甲氧基苯磺酰肼(0.25mmol，50.5mg)、吲哚(0.1mmol，11.7mg)和水(1.0mL)置于10mL的溶剂储存瓶中，在140℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，将反应完成后的溶液在减压下旋干，残留物用硅胶柱层色谱柱分离，用石油醚/乙酸乙酯体系作为洗脱剂过柱，得到产物3-(4-甲氧基苯硫基)-1-氢-吲哚，产率为96％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图1～2，图1为本发明实施例1得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图2为本发明实施例1得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图1～2可知，本发明实施例1得到的产物结构如3ab所示：
对实施例1得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.76(s，3H)，6.78(d，J＝8.8Hz，2H)，7.18(m，3H)，7.28(t，J＝7.8Hz，1H)，7.43(d，J＝8.1Hz，1H)，7.46(d，J＝2.2Hz，1H)，7.68(d，J＝7.8Hz，1H)，8.38(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ157.8，136.5，130.1，129.5，129.0，128.6，123.0，120.8，119.6，114.5，111.6，104.5，55.4。
实施例2
将金(1％)/二氧化钛(0.001mmol，19.7mg)、4-氟苯磺酰肼(0.25mmol，47.5mg)、吲哚(0.1mmol，11.7mg)和水(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，在135℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(4-氟苯硫基)-1-氢-吲哚，产率为83％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图3～4，图3为本发明实施例2得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图4为本发明实施例2得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图3～4可知，本发明实施例2得到的产物结构为3ag所示：
对实施例2得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.86(t，J＝8.4Hz，2H)，7.08(m，2H)，7.17(t，J＝7.5Hz，1H)，7.27(t，J＝7.5Hz，1H)，7.42(d，J＝8.0Hz，1H)，7.47(d，J＝2.5Hz，1H)，7.58(d，J＝8.0Hz，1H)，8.40(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ162.1(d，JCF＝242.5Hz)，136.5，134.0(d，JCF＝2.9Hz)，130.5，128.9，127.9(d，JCF＝7.7Hz)，123.1，121.0，119.5，115.8(d，JCF＝21.8Hz)，111.6，102.5。
实施例3
将4-硝基苯磺酰肼(0.25mmol，54.3mg)、吲哚(0.1mmol，11.7mg)和水(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在140℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(4-硝基苯硫基)-1-氢-吲哚，产率为89％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图5～6，图5为本发明实施例3得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图6为本发明实施例3得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图5～6可知，本发明实施例3得到的产物结构为3a1所示：
对实施例3得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.10(m，2H)，7.17(m，1H)，7.30(m，1H)，7.50(m，3H)，7.98(m，2H)，8.75(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ150.0，144.8，136.6，131.4，128.4，125.1，123.9，123.5，121.4，119.2，112.1，100.0。
实施例4
将3-氟-4-甲基苯磺酰肼(0.25mmol，50.5mg)、吲哚(0.1mmol，11.7mg)和水(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在80℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(3-氟-4-甲基苯硫基)-1-氢-吲哚，产率为92％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图7～8，图7为本发明实施例4得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图8为本发明实施例4得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图7～8可知，本发明实施例4得到的产物结构为3ao所示：
对实施例4得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.15(s，3H)，6.72(m，1H)，6.82(m，1H)，6.96(t，J＝8.0Hz，1H)，7.17(t，J＝7.8Hz，1H)，7.27(d，J＝7.2Hz，1H)，7.44(d，J＝8.0Hz，1H)，7.47(d，J＝2.5Hz，1H)，7.6(d，J＝7.8Hz，1H)，8.45(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ162.6(d，JCF＝244.8Hz)，138.3(d，JCF＝7.6Hz)，136.5，131.4(d，JCF＝5.5Hz)，130.7，128.9，123.1，121.3(d，JCF＝3.5Hz)，121.2，121.0，119.5，112.7(d，JCF＝24.9Hz)，111.6，102.5，14.0(d，JCF＝3.5Hz)；HRMS[M+H]+calcd.for C15H13FNS：258.0753，found 258.0749。
实施例5
将2-萘磺酰肼(0.25mmol，55.5mg)、吲哚(0.1mmol，11.7mg)和水(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在140℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(2-萘硫基)-1-氢-吲哚，产率为99％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图9～10，图9为本发明实施例5得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图10为本发明实施例5得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图9～10可知，本发明实施例5得到的产物结构为3aq所示：
对实施例5得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CD3COCD3)δ7.09(t，J＝7.5Hz，1H)，7.22(t，J＝7.5Hz，1H)，7.28(d，J＝8.6Hz，1H)，7.39(m，2H)，7.57(m，4H)，7.77(m，3H)，10.88(s，1H)；13C NMR(100MHz，CD3COCD3)δ137.4，137.2，133.9，132.1，131.4，129.2，128.2，127.7，126.7，126.5，125.1，124.5，123.1，122.5，120.3，118.8，112.2，100.8。
实施例6：
将4-甲氧基苯磺酰肼(0.25mmol，50.5mg)、2-甲基-1-氢-吲哚(0.1mmol，13.1mg)和甲苯(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在100℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(4-甲氧基苯硫基)-2-甲基-1-氢-吲哚，产率为88％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图11～12，图11为本发明实施例6得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图12为本发明实施例6得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图11～12可知，本发明实施例6得到的产物结构为3bb所示：
对实施例6得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.52(s，3H)，3.72(s，3H)，6.70(m，2H)，7.03(m，2H)，7.09(m，2H)，7.30(m，1H)，7.57(d，J＝7.8Hz，1H)，8.19(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ157.5，140.6，135.4，132.7，129.9，127.9，122.1，120.6，119.0，114.5，110.6，101.0，55.3，12.2。
实施例7
将4-甲氧基苯磺酰肼(0.25mmol，50.5mg)、1-甲基-吲哚(0.1mmol，13.1mg)和二甲苯(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在120℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-吲哚，产率为93％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图13～14，图13为本发明实施例7得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图14为本发明实施例7得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图13～14可知，本发明实施例7得到的产物结构为3cb所示：
对实施例7得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.72(s，3H)，3.81(s，3H)，6.71(d，J＝8.8Hz，2H)，7.13(m，3H)，7.29(m，2H)，7.35(d，J＝8.0Hz，1H)，7.62(d，J＝8.0Hz，1H)，7.82-7.85(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ157.7，137.5，134.5，130.0，129.7，128.4，122.5，120.4，119.7，114.5，109.7，102.3，55.3，33.1。
实施例8
将4-甲氧基苯磺酰肼(0.25mmol，50.5mg)、5-甲氧基-1-氢-吲哚(0.1mmol，14.7mg)和甲醇(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在130℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(4-甲氧基苯硫基)-5-甲氧基-1-氢-吲哚，产率为86％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图15～16，图15为本发明实施例8得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图16为本发明实施例8得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图15～16可知，本发明实施例8得到的产物结构为3eb所示：
对实施例8得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.73(s，3H)，3.80(s，3H)，6.88(dd，J＝8.8Hz，2.3Hz，2H)，7.06(d，J＝2.3Hz，1H)，7.10(d，J＝8.8Hz，2H)，7.31(d，J＝8.8Hz，1H)，7.43(d，J＝2.5Hz，1H)，8.31(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ156.4，154.0，130.3，129.7，128.8，128.6，127.2，113.4，112.4，111.3，102.8，99.8，54.8，54.3；HRMS[M+H]+calcd.for C16H16NO2S：286.0902，found 286.0896。
实施例9
将4-甲氧基苯磺酰肼(0.25mmol，50.5mg)、5-溴-1-氢-吲哚(0.1mmol，19.6mg)和乙腈(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在150℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(4-甲氧基苯硫基)-5-溴-1-氢-吲哚，产率为95％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图17～18，图17为本发明实施例9得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图18为本发明实施例9得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图17～18可知，本发明实施例9得到的产物结构为3hb所示：
对实施例9得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.74(s，3H)，6.75(m，2H)，7.11(m，2H)，7.28(d，J＝8.6Hz，1H)，7.31(dd，J＝8.6Hz，1.8Hz，1H)，7.45(d，J＝2.5Hz，1H)，7.76(d，J＝1.8Hz，1H)，8.40(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ158.0，135.1，131.2，130.9，128.9，128.7，126.0，122.2，114.6，114.3，113.0，104.6，55.4；HRMS[M+Na]+calcd.for C15H12BrNOSNa：355.9721，found 355.9717。
实施例10
将4-甲氧基苯磺酰肼(0.25mmol，50.5mg)、7-氮杂-1-氢-吲哚(0.1mmol，11.8mg)和二甲亚砜(1.0mL)置于10mL溶剂储存瓶中，反应体系不加催化剂，在90℃氮气保护下搅拌反应；反应完成后(TLC跟踪检测)，旋干得到的残留物用乙酸乙酯/石油醚体系作为洗脱剂过色谱柱得到产物3-(4-甲氧基苯硫基)-1-氢-吲哚，产率为80％。
通过核磁共振波谱仪对合成产物进行分析，结果参见图19～20，图19为本发明实施例10得到产物的1H核磁共振(1H-NMR)谱图；图20为本发明实施例10得到产物的13C核磁共振(13C-NMR)谱图，由图19～20可知，本发明实施例10得到的产物结构为3kb所示：
对实施例10得到的产物进行测定，其表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.12(s，3H)，6.78(d，J＝8.7Hz，2H)，7.15(m，3H)，7.66(s，1H)，7.97(d，J＝7.8Hz，1H)，8.38(s，1H)，10.94(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ158.1，148.4，142.9，130.9，129.1，128.8，128.6，122.2，116.7，114.6，103.8，55.3；HRMS[M+H]+calcd.for C14H12N2OS：256.0665，found250.0656。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种39硫基取代的吲哚类化合物，其特征在于：其结构通式如式I所示：
其中，R1为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、卤素、硝基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R2为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R3为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；X为-CH或-N；R4为C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基。
2.一种权利要求1所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1，将所需量的催化剂、吲哚、磺酰肼和溶剂加入反应瓶中，搅拌反应；其中，所述催化剂为纳米催化剂，所述催化剂的加入量为所述吲哚加入量的5％～30％，所述吲哚与磺酰肼的加入摩尔比为1∶1～5；
步骤2，对反应后的溶液进行分离提纯即可得到所需的3-硫基取代吲哚类化合物。
3.一种权利要求1所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1，将所需量的吲哚、磺酰肼和溶剂加入反应瓶中，搅拌反应；其中，所述吲哚与磺酰肼的加入摩尔比为1∶1～5；
步骤2，对反应后的溶液进行分离提纯即可得到所需的3-硫基取代吲哚类化合物。
4.根据权利要求2或3所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述吲哚的结构通式如式II所示：
其中，R1为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、卤素、硝基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R2为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；R3为氢、C1-C8烷基，取代的C1-C8烷基、C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基；X为-CH或-N。
5.根据权利要求2或3所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述磺酰肼的结构通式如式III所示：
其中，R4为C4～C15芳基或取代的C4～C15芳基。
6.根据权利要求2所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述纳米催化剂为钯/碳、钯/二氧化钛、钯/三氧化二铝、铂/碳、金/碳、金/二氧化钛或氧化铜。
7.根据权利要求2或3所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述吲哚的起始反应浓度为0.1～0.5mol/L。
8.根据权利要求2或3所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述搅拌反应的温度为80～140℃。
9.根据权利要求2或3所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述溶剂为甲苯、二甲苯、氯仿、1，4-二氧六环、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇或水。
10.根据权利要求2或3所述3-硫基取代的吲哚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤2中，所述分离提纯为采用柱层色谱、蒸馏或重结晶方式进行分离提纯。
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