CN105717208A - 一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法 - Google Patents

一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法 Download PDF

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Abstract

一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，它涉及一种测定水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法。本发明的目的是要解决现有技术不能对饮用水中的三卤甲烷和卤乙酸进行同步预处理，同步测定和分别测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸耗时费力和成本高的问题。方法：一、酸化待测水样；二、增强待测水样极性；三、萃取；四、衍生；五、中和；六、测定待测水样中三卤甲烷的峰面积；七、测定待测水样中卤乙酸的峰面积；八、绘制标准曲线；九、计算出待测水样中三卤甲烷的浓度；十、计算出待测水样中卤乙酸的浓度。本发明可获得一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法。

Description

一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法
技术领域
本发明涉及一种测定水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法。
背景技术
消毒是饮用水处理的重要环节，对于消灭水中病原体，保障供水安全，防止介水传染性流行病的爆发起着至关重要的作用。然而饮用水消毒过程中不可避免的会产生一系列“三致”的消毒副产物，如三卤甲烷、卤乙酸等，危害居民的健康。为此，我国对饮用水中消毒副产物浓度进行了严格的限制。
三卤甲烷和卤乙酸的检测大体可分为两步，即预处理方法和仪器分析方法，其中预处理采用的方法包括液液萃取法、气提法、固相萃取法和固相微萃取法，分析方法包括气相色谱法、气相色谱-质谱联用法、离子色谱法和液相色谱法。目前，我国现行的生活饮用水标准检验方法(GB5750-2006)中规定三卤甲烷检测采用顶空法预处理，填充柱或者毛细柱气相色谱法检测；卤乙酸的预处理采用甲基叔丁基醚液液萃取后加入酸化甲醇衍生，再用气相色谱法进行检测。现行方法中，预处理步骤是检测过程中最为耗时的操作单元，三卤甲烷样品如果采用顶空法预处理至少需要1小时平衡时间，而卤乙酸样品则需要约10分钟左右时间进行液液萃取和2小时的时间完成衍生化步骤。由于三卤甲烷和卤乙酸指标为水厂每月的必检项目，过长的预处理时间为实验室分析工作增加了困难，占用了大量人力资源，也不利于大量样品的同步分析检测。尽管有研究表明采用新的预处理方法(如固相微萃取法处理三卤甲烷样品)可以有效缩短预处理时间，但是这些方法需要增加相应的设备和耗材，对于很多偏远地区和经济不发达地区难以普及，在实际应用中受到一定的限制。
考虑到实际生产中，三卤甲烷和卤乙酸经常需要同时进行分析，如果能够将两类物质的预处理方法进行有机结合，再进行分析，无疑可以大大缩短检测所需时间，具有十分重大的现实意义。
发明内容
本发明的目的是要解决现有技术不能对饮用水中的三卤甲烷和卤乙酸进行同步预处理，同步测定和分别测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸耗时费力和成本高的问题，而提供一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法。
一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，是按以下步骤完成的：
一、酸化待测水样：
将待测水样置于无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向待测水样中滴加质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的待测水样；
步骤一中所述的待测水样与无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶的容积比为1:(2～2.5)；
步骤一中所述的待测水样与质量分数为96％～98％的浓硫酸的体积比为10:(1～1.5)；
二、增强待测水样极性：
向酸化后的待测水样中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的待测水样；
步骤二中所述的酸化后的待测水样的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
三、萃取：
将萃取剂加入到溶解无水硫酸钠后的待测水样中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ；
步骤三中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的待测水样的体积比为4:(20～22)；
四、衍生：将步骤三中得到的有机相Ⅰ加入到比色管中，再向比色管中加入酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相Ⅰ；
步骤四中所述的有机相Ⅰ与比色管的容积比为1:5；
步骤四中所述的有机相Ⅰ与酸化甲醇的体积比为2:1；
五、中和：将衍生后的有机相Ⅰ冷却至室温，再向衍生后的有机相Ⅰ中滴加饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
步骤五中所述的衍生后的有机相Ⅰ与滴加饱和碳酸氢钠的体积比为3:4；
六、测定待测水样中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤三中得到的有机相Ⅰ进气相色谱中进行分析检测，得到待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ，即完成待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ的测定；
七、测定待测水样中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤五中得到的有机相Ⅱ进气相色谱中进行分析检测，得到待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ，即完成待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ的测定；
八、绘制标准曲线：
①、取六种标准储备溶液，即储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤八①中所述的储备溶液1为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液1中三卤甲烷的浓度为1μg/L，卤乙酸的浓度为1μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液2为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液2中三卤甲烷的浓度为10μg/L，卤乙酸的浓度为10μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液3为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液3中三卤甲烷的浓度为20μg/L，卤乙酸的浓度为20μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液4为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液4中三卤甲烷的浓度为50μg/L，卤乙酸的浓度为50μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液5为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液5中三卤甲烷的浓度为100μg/L，卤乙酸的浓度为100μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液6为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液6中三卤甲烷的浓度为200μg/L，卤乙酸的浓度为200μg/L；
②、制备有机相1、有机相1-1和水相1-2：
(1)、酸化储备溶液1：
将20mL储备溶液1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液1中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤②(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤②(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相1加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相1；
步骤②(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相1冷却至室温，再向衍生后的有机相1中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相1-1和水相1-2；
③、制备有机相2、有机相2-1和水相2-2：
(1)、酸化储备溶液2：
将20mL储备溶液2置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液2中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液2；
(2)、增强储备溶液2极性：
向酸化后的储备溶液2中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液2；
步骤③(2)中所述的酸化后的储备溶液2的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤③(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液2中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相2和水相2；
步骤③(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液2的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相2加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相2；
步骤③(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相2冷却至室温，再向衍生后的有机相2中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相2-1和水相2-2；
④、制备有机相3、有机相3-1和水相3-2：
(1)、酸化储备溶液3：
将20mL储备溶液3置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液3中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液3；
(2)、增强储备溶液3极性：
向酸化后的储备溶液3中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液3；
步骤④(2)中所述的酸化后的储备溶液3的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤④(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液3中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相3和水相3；
步骤④(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液3的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相3加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相3；
步骤④(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相3冷却至室温，再向衍生后的有机相3中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相3-1和水相3-2；
⑤、制备有机相4、有机相4-1和水相4-2：
(1)、酸化储备溶液4：
将20mL储备溶液4置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液4中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液4；
(2)、增强储备溶液4极性：
向酸化后的储备溶液4中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液4；
步骤⑤(2)中所述的酸化后的储备溶液4的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑤(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液4中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相4和水相4；
步骤⑤(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液4的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相4加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相4；
步骤⑤(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相4冷却至室温，再向衍生后的有机相4中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相4-1和水相4-2；
⑥、制备有机相5、有机相5-1和水相5-2：
(1)、酸化储备溶液5：
将20mL储备溶液5置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液5中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液5；
(2)、增强储备溶液5极性：
向酸化后的储备溶液5中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液5；
步骤⑥(2)中所述的酸化后的储备溶液5的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑥(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液5中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相5和水相5；
步骤⑥(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液5的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相5加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相5；
步骤⑥(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相5冷却至室温，再向衍生后的有机相5中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相5-1和水相5-2；
⑦、制备有机相6、有机相6-1和水相6-2：
(1)、酸化储备溶液6：
将20mL储备溶液6置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液6中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液6；
(2)、增强储备溶液6极性：
向酸化后的储备溶液6中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液6；
步骤⑦(2)中所述的酸化后的储备溶液6的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑦(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液6中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相6和水相6；
步骤⑦(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液6的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相6加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相6；
步骤⑦(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相6冷却至室温，再向衍生后的有机相6中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相6-1和水相6-2；
⑧、测定储备溶液中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤②(3)得到的有机相1、1mL步骤③(3)得到的有机相2、1mL步骤④(3)得到的有机相3、1mL步骤⑤(3)得到的有机相4、1mL步骤⑥(3)得到的有机相5和1mL步骤⑦(3)得到的有机相6分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的三卤甲烷峰面积1，储备溶液2的三卤甲烷峰面积2、储备溶液3的三卤甲烷峰面积3、储备溶液4的三卤甲烷峰面积4、储备溶液5的三卤甲烷峰面积5和储备溶液6的三卤甲烷峰面积6；以储备溶液1中三卤甲烷的浓度、储备溶液2中三卤甲烷的浓度、储备溶液3中三卤甲烷的浓度、储备溶液4中三卤甲烷的浓度、储备溶液5中三卤甲烷的浓度和储备溶液6中三卤甲烷的浓度为横坐标，三卤甲烷峰面积1、三卤甲烷峰面积2、三卤甲烷峰面积3、三卤甲烷峰面积4、三卤甲烷峰面积5和三卤甲烷峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数；
⑨、测定储备溶液中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤②(5)得到的有机相1-1、1mL步骤③(5)得到的有机相2-1、1mL步骤④(5)得到的有机相3-1、1mL步骤⑤(5)得到的有机相4-1、1mL步骤⑥(5)得到的有机相5-1和1mL步骤⑦(5)得到的有机相6-1分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的卤乙酸面积1-1，储备溶液2的卤乙酸面积2-1、储备溶液3的卤乙酸峰面积3-1、储备溶液4的卤乙酸峰面积4-1、储备溶液5的卤乙酸峰面积5-1和储备溶液6的卤乙酸峰面积6-1；以储备溶液1中卤乙酸的浓度、储备溶液2中卤乙酸的浓度、储备溶液3中卤乙酸的浓度、储备溶液4中卤乙酸的浓度、储备溶液5中卤乙酸的浓度和储备溶液6中卤乙酸的浓度为横坐标，卤乙酸峰面积1-1、卤乙酸峰面积2-1、卤乙酸峰面积3-1、卤乙酸峰面积4-1、卤乙酸峰面积5-1和卤乙酸峰面积6-1为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到卤乙酸的峰面积随卤乙酸浓度变化的拟合线性曲线函数；
九、将步骤六中得到的待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ带入步骤八⑧中得到的三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测水样中三卤甲烷的浓度；
十、将步骤七中得到的待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ带入到步骤八⑨中得到的卤乙酸的峰面积随卤乙酸浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测水样中卤乙酸的浓度。
本发明的原理：
一、本发明步骤一中卤乙酸作为有机弱酸，在水中存在一定的解离度，在强酸条件下，解离程度减小，有利于分析检测；本发明步骤二中增加水相的极性，降低三卤甲烷与卤乙酸在水相中的溶解度，有利于萃取；本发明步骤三中三卤甲烷和卤乙酸在有机相中的溶解度远大于在水相中的溶解度，通过震荡，三卤甲烷和卤乙酸绝大部分从较大体积的水相转移到较小体积的有机相中，起到一个浓缩的作用，有利于提高色谱的检测下限；本发明步骤四中较低浓度的卤乙酸极性比较强，这种特性决定了不能直接采用气相色谱法进行分析，必须采用衍生化前处理，将卤乙酸与甲醇进行酯化反应生成甲酯，以提高检测下限，有利于分析检测；本发明步骤四中加入了酸化甲醇，导致有机相中呈酸性，会腐蚀进样器、色谱柱等耗材，影响检测结果，因此需要加入饱和碳酸氢钠中和掉有机相中的硫酸，用以保护气象色谱进样器、色谱柱等耗材。
本发明的优点：
一、本发明将美国环境保护局(EPA)推荐的液液萃取法预处理三卤甲烷与国标规定的测定卤乙酸的液液萃取步骤进行整合改进，提供一种适于同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，该方法简单快速，成本低，其准确度和精密度均满足实验需要，特别适用于基层实验室及相关部门的常规检测；
二、本发明一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，其液液萃取过程与国标一致，不影响卤乙酸分析结果，对实际水样和加标后水样分析结果均与国标方法检测结果相同；
三、本发明的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，对于三卤甲烷检测参考美国环境保护局推荐的液液萃取的预处理方法，因此该方法在灵敏度、精密度和准确度三方面均优于现有国标方法，多次检测的相对标准偏差(RSD值)不大于2.9％，回收率为96.68～103.39％。
四、本发明的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，通过对实验步骤的整合与优化，将卤乙酸检测时的液液萃取步骤作为三卤甲烷预处理方法，当需要同时检测三卤甲烷和卤乙酸，该用方法可以极大缩短三卤甲烷预处理所需的时间，从而提高分析效率，减少检验人员的工作量；
五、本发明一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法与现有技术中分别测定饮用水中的三卤甲烷的浓度和卤乙酸的浓度相比，成本降低了20％～30％。
本发明可获得一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法。
附图说明
图1为采用两种方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的色谱图，图1中DCA为二氯乙酸，TCA为三氯乙酸；
图2为图1中B区域的放大图，图2中1为采用实施例三中的方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的色谱曲线，2为采用实施列四中的国标方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的色谱曲线；
图3为三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线，图3中1为一氯二溴甲烷的峰面积随一氯二溴甲烷浓度变化的拟合线性曲线，2为二氯一溴甲烷的峰面积随二氯一溴甲烷浓度变化的拟合线性曲线，3为三溴甲烷的峰面积随三溴甲烷浓度变化的拟合线性曲线，4为三氯甲烷的峰面积随三氯甲烷浓度变化的拟合线性曲线。
具体实施方式
具体实施方式一：一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法是按以下步骤完成的：
一、酸化待测水样：
将待测水样置于无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向待测水样中滴加质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的待测水样；
步骤一中所述的待测水样与无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶的容积比为1:(2～2.5)；
步骤一中所述的待测水样与质量分数为96％～98％的浓硫酸的体积比为10:(1～1.5)；
二、增强待测水样极性：
向酸化后的待测水样中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的待测水样；
步骤二中所述的酸化后的待测水样的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
三、萃取：
将萃取剂加入到溶解无水硫酸钠后的待测水样中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ；
步骤三中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的待测水样的体积比为4:(20～22)；
四、衍生：将步骤三中得到的有机相Ⅰ加入到比色管中，再向比色管中加入酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相Ⅰ；
步骤四中所述的有机相Ⅰ与比色管的容积比为1:5；
步骤四中所述的有机相Ⅰ与酸化甲醇的体积比为2:1；
五、中和：将衍生后的有机相Ⅰ冷却至室温，再向衍生后的有机相Ⅰ中滴加饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
步骤五中所述的衍生后的有机相Ⅰ与滴加饱和碳酸氢钠的体积比为3:4；
六、测定待测水样中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤三中得到的有机相Ⅰ进气相色谱中进行分析检测，得到待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ，即完成待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ的测定；
七、测定待测水样中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤五中得到的有机相Ⅱ进气相色谱中进行分析检测，得到待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ，即完成待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ的测定；
八、绘制标准曲线：
①、取六种标准储备溶液，即储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤八①中所述的储备溶液1为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液1中三卤甲烷的浓度为1μg/L，卤乙酸的浓度为1μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液2为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液2中三卤甲烷的浓度为10μg/L，卤乙酸的浓度为10μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液3为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液3中三卤甲烷的浓度为20μg/L，卤乙酸的浓度为20μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液4为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液4中三卤甲烷的浓度为50μg/L，卤乙酸的浓度为50μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液5为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液5中三卤甲烷的浓度为100μg/L，卤乙酸的浓度为100μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液6为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液6中三卤甲烷的浓度为200μg/L，卤乙酸的浓度为200μg/L；
②、制备有机相1、有机相1-1和水相1-2：
(1)、酸化储备溶液1：
将20mL储备溶液1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液1中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤②(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤②(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相1加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相1；
步骤②(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相1冷却至室温，再向衍生后的有机相1中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相1-1和水相1-2；
③、制备有机相2、有机相2-1和水相2-2：
(1)、酸化储备溶液2：
将20mL储备溶液2置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液2中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液2；
(2)、增强储备溶液2极性：
向酸化后的储备溶液2中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液2；
步骤③(2)中所述的酸化后的储备溶液2的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤③(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液2中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相2和水相2；
步骤③(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液2的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相2加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相2；
步骤③(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相2冷却至室温，再向衍生后的有机相2中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相2-1和水相2-2；
④、制备有机相3、有机相3-1和水相3-2：
(1)、酸化储备溶液3：
将20mL储备溶液3置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液3中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液3；
(2)、增强储备溶液3极性：
向酸化后的储备溶液3中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液3；
步骤④(2)中所述的酸化后的储备溶液3的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤④(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液3中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相3和水相3；
步骤④(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液3的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相3加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相3；
步骤④(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相3冷却至室温，再向衍生后的有机相3中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相3-1和水相3-2；
⑤、制备有机相4、有机相4-1和水相4-2：
(1)、酸化储备溶液4：
将20mL储备溶液4置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液4中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液4；
(2)、增强储备溶液4极性：
向酸化后的储备溶液4中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液4；
步骤⑤(2)中所述的酸化后的储备溶液4的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑤(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液4中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相4和水相4；
步骤⑤(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液4的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相4加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相4；
步骤⑤(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相4冷却至室温，再向衍生后的有机相4中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相4-1和水相4-2；
⑥、制备有机相5、有机相5-1和水相5-2：
(1)、酸化储备溶液5：
将20mL储备溶液5置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液5中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液5；
(2)、增强储备溶液5极性：
向酸化后的储备溶液5中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液5；
步骤⑥(2)中所述的酸化后的储备溶液5的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑥(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液5中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相5和水相5；
步骤⑥(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液5的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相5加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相5；
步骤⑥(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相5冷却至室温，再向衍生后的有机相5中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相5-1和水相5-2；
⑦、制备有机相6、有机相6-1和水相6-2：
(1)、酸化储备溶液6：
将20mL储备溶液6置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液6中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液6；
(2)、增强储备溶液6极性：
向酸化后的储备溶液6中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液6；
步骤⑦(2)中所述的酸化后的储备溶液6的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑦(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液6中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相6和水相6；
步骤⑦(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液6的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相6加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相6；
步骤⑦(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相6冷却至室温，再向衍生后的有机相6中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相6-1和水相6-2；
⑧、测定储备溶液中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤②(3)得到的有机相1、1mL步骤③(3)得到的有机相2、1mL步骤④(3)得到的有机相3、1mL步骤⑤(3)得到的有机相4、1mL步骤⑥(3)得到的有机相5和1mL步骤⑦(3)得到的有机相6分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的三卤甲烷峰面积1，储备溶液2的三卤甲烷峰面积2、储备溶液3的三卤甲烷峰面积3、储备溶液4的三卤甲烷峰面积4、储备溶液5的三卤甲烷峰面积5和储备溶液6的三卤甲烷峰面积6；以储备溶液1中三卤甲烷的浓度、储备溶液2中三卤甲烷的浓度、储备溶液3中三卤甲烷的浓度、储备溶液4中三卤甲烷的浓度、储备溶液5中三卤甲烷的浓度和储备溶液6中三卤甲烷的浓度为横坐标，三卤甲烷峰面积1、三卤甲烷峰面积2、三卤甲烷峰面积3、三卤甲烷峰面积4、三卤甲烷峰面积5和三卤甲烷峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数；
⑨、测定储备溶液中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤②(5)得到的有机相1-1、1mL步骤③(5)得到的有机相2-1、1mL步骤④(5)得到的有机相3-1、1mL步骤⑤(5)得到的有机相4-1、1mL步骤⑥(5)得到的有机相5-1和1mL步骤⑦(5)得到的有机相6-1分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的卤乙酸面积1-1，储备溶液2的卤乙酸面积2-1、储备溶液3的卤乙酸峰面积3-1、储备溶液4的卤乙酸峰面积4-1、储备溶液5的卤乙酸峰面积5-1和储备溶液6的卤乙酸峰面积6-1；以储备溶液1中卤乙酸的浓度、储备溶液2中卤乙酸的浓度、储备溶液3中卤乙酸的浓度、储备溶液4中卤乙酸的浓度、储备溶液5中卤乙酸的浓度和储备溶液6中卤乙酸的浓度为横坐标，卤乙酸峰面积1-1、卤乙酸峰面积2-1、卤乙酸峰面积3-1、卤乙酸峰面积4-1、卤乙酸峰面积5-1和卤乙酸峰面积6-1为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到卤乙酸的峰面积随卤乙酸浓度变化的拟合线性曲线函数；
九、将步骤六中得到的待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ带入步骤八⑧中得到的三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测水样中三卤甲烷的浓度；
十、将步骤七中得到的待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ带入到步骤八⑨中得到的卤乙酸的峰面积随卤乙酸浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测水样中卤乙酸的浓度。
本实施方式的优点：
一、本实施方式将美国环境保护局(EPA)推荐的液液萃取法预处理三卤甲烷与国标规定的测定卤乙酸的液液萃取步骤进行整合改进，提供一种适于同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，该方法简单快速，成本低，其准确度和精密度均满足实验需要，特别适用于基层实验室及相关部门的常规检测；
二、本实施方式一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，其液液萃取过程与国标一致，不影响卤乙酸分析结果，对实际水样和加标后水样分析结果均与国标方法检测结果相同；
三、本实施方式的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，对于三卤甲烷检测参考美国环境保护局推荐的液液萃取的预处理方法，因此该方法在灵敏度、精密度和准确度三方面均优于现有国标方法，多次检测的相对标准偏差(RSD值)不大于2.9％，回收率为96.68～103.39％。
四、本实施方式的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法，通过对实验步骤的整合与优化，将卤乙酸检测时的液液萃取步骤作为三卤甲烷预处理方法，当需要同时检测三卤甲烷和卤乙酸，该用方法可以极大缩短三卤甲烷预处理所需的时间，从而提高分析效率，减少检验人员的工作量；
五、本实施方式一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸的方法与现有技术中分别测定饮用水中的三卤甲烷的浓度和卤乙酸的浓度相比，成本降低了20％～30％。
本实施方式可获得一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点是：步骤三中所述的萃取剂为甲基叔丁基醚。其他步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一中所述的待测水样与无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶的容积比为1:2。其他步骤与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤一中所述的待测水样与质量分数为96％～98％的浓硫酸的体积比为10:1。其他步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤二中所述的酸化后的待测水样的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:8g。其他步骤与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤二中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠。其他步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤三中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的待测水样的体积比为4:22。其他步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤四中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1。其他步骤与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：步骤三中将萃取剂加入到溶解无水硫酸钠后的待测水样中，再在功率为20W的振荡器中振荡5min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ。其他步骤与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同点是：步骤一中所述的待测水样中三卤甲烷的含量为0.1μg/L～200μg/L，卤乙酸的含量为0.1μg/L～200μg/L。其他步骤与具体实施方式一至九相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例一：测定饮用水中卤乙酸浓度的方法是按以下步骤完成的：
一、酸化待测饮用水：
将20mL待测饮用水置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向待测饮用水中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的待测饮用水；
二、增强待测饮用水极性：
向步骤一中得到的酸化后的待测饮用水中加入8g灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的待测饮用水；
步骤二中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
三、萃取：
将4mL甲基叔丁基醚加入到步骤二中得到的溶解无水硫酸钠后的待测饮用水中，再在功率为20W的振荡器中振荡10min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ；
四、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相Ⅰ加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h，得到衍生后的有机相Ⅰ；
步骤四中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
五、中和：将步骤四中得到的衍生后的有机相Ⅰ冷却至室温，再向衍生后的有机相Ⅰ中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置20min，得到有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
六、测定待测饮用水中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤五中得到的有机相Ⅱ进气相色谱中进行分析检测，得到待测饮用水中卤乙酸峰面积Ⅱ，即完成待测饮用水中卤乙酸峰面积Ⅱ的测定；
七、绘制标准曲线：
①、取六种标准储备溶液，即储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤七①中所述的储备溶液1为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液1中卤乙酸的浓度为1μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液2为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液2中卤乙酸的浓度为10μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液3为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液3中卤乙酸的浓度为20μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液4为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液4中卤乙酸的浓度为50μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液5为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液5中卤乙酸的浓度为100μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液6为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液6中卤乙酸的浓度为200μg/L；
②、制备有机相1：
(1)、酸化储备溶液1：
将20mL储备溶液1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液1中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:8g；
步骤②(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为20W的振荡器中振荡10min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤②(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:22；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相1加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h，得到衍生后的有机相1；
步骤②(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将步骤四中得到的衍生后的有机相1冷却至室温，再向衍生后的有机相1中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置20min，得到有机相1-1和水相1-2；
③、分别以储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6代替储备溶液1，并按照②相同方法分别制备有机相2-1、有机相3-1、有机相4-1、有机相5-1和有机相6-1；
④、测定储备溶液中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤②(5)得到的有机相1-1、1mL步骤③得到的有机相2-1、1mL步骤③得到的有机相3-1、1mL步骤③得到的有机相4-1、1mL步骤③得到的有机相5-1和1mL步骤③得到的有机相6-1分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的卤乙酸峰面积1，储备溶液2的卤乙酸峰面积2、储备溶液3的卤乙酸峰面积3、储备溶液4的卤乙酸峰面积4、储备溶液5的卤乙酸峰面积5和储备溶液6的卤乙酸峰面积6；以储备溶液1中卤乙酸的浓度、储备溶液2中卤乙酸的浓度、储备溶液3中卤乙酸的浓度、储备溶液4中卤乙酸的浓度、储备溶液5中卤乙酸的浓度和储备溶液6中卤乙酸的浓度为横坐标，卤乙酸峰面积1、卤乙酸峰面积2、卤乙酸峰面积3、卤乙酸峰面积4、卤乙酸峰面积5和卤乙酸峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数；
八、将步骤六中得到的待测饮用水中卤乙酸峰面积Ⅱ带入步骤七④中得到的卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测饮用水中卤乙酸的浓度。
实施例二：采用国标GBT5750-2006的方法检测自来水中卤乙酸浓度的方法是按以下步骤完成的：
一、酸化待测饮用水：
将25mL待测饮用水置于50mL萃取瓶中，再向待测饮用水中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的待测饮用水；
二、增强待测饮用水极性：
向步骤一中得到的酸化后的待测饮用水中加入8g的无水硫酸铜，摇匀；再加入10g灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的待测饮用水；
步骤二中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
三、萃取：
将4mL甲基叔丁基醚加入到步骤二中得到的溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的待测饮用水中，再在功率为20W的振荡器中振荡5min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ；
四、衍生：将3mL步骤三中得到的有机相Ⅰ加入到16mL衍生瓶中，再向衍生瓶中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中120min，得到衍生后的有机相Ⅰ；
步骤四中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
五、中和：将步骤四中得到的衍生后的有机相Ⅰ冷却至室温，再向衍生后的有机相Ⅰ中滴加4mL饱和碳酸氢钠，振荡，并注意不断放气，得到有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
六、脱水：取步骤五中得到的中和后的有机相Ⅱ1.5mL至萃取瓶中，加入1g无水硫酸钠，得脱水后的有机相Ⅲ；
七、测定待测饮用水中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤六中得到的有机相Ⅲ进气相色谱中进行分析检测，得到待测饮用水中卤乙酸峰面积Ⅲ，即完成待测饮用水中卤乙酸峰面积Ⅲ的测定；
八、绘制标准曲线：
①、取六种标准储备溶液，储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤七①中所述的储备溶液1为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液1中卤乙酸的浓度为1μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液2为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液2中卤乙酸的浓度为10μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液3为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液3中卤乙酸的浓度为20μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液4为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液4中卤乙酸的浓度为50μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液5为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液5中卤乙酸的浓度为100μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液6为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液6中卤乙酸的浓度为200μg/L；
②、制备有机相1：
(1)、酸化储备溶液1：
将25mL酸化储备溶液1置于50mL萃取瓶中，再向待测饮用水中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入8g的无水硫酸铜，摇匀；再加入10g灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为25mL:10g；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与无水硫酸铜的质量比为25mL:3g；
步骤②(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为20W的振荡器中振荡5min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤②(3)中所述的甲基叔丁基醚与溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:25；
(4)、衍生：将3mL步骤三中得到的有机相1加入到16mL衍生瓶中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中120min，得到衍生后的有机相1；
步骤②(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将步骤②(4)得到的衍生后的有机相1冷却至室温，再向衍生后的有机相1中滴加4mL饱和碳酸氢钠，振荡，并注意不断放气，得到有机相1-2和水相1-2；
(6)、脱水：取1.5mL步骤②(5)中得到的有机相1-2加入到萃取瓶中，再加入1g无水硫酸钠，得脱水后的有机相1-3；
③、分别以储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6代替储备溶液1，并按照步骤八②相同方法分别制备脱水后的有机相2-3、脱水后的有机相3-3、脱水后的有机相4-3、脱水后的有机相5-3和脱水后的有机相6-3；
④、测定储备溶液中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤②(6)得到的脱水后的有机相1-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相2-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相3-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相4-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相5-3和1mL步骤③得到的脱水后的有机相6-3分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的卤乙酸峰面积1，储备溶液2的卤乙酸峰面积2、储备溶液3的卤乙酸峰面积3、储备溶液4的卤乙酸峰面积4、储备溶液5的卤乙酸峰面积5和储备溶液6的卤乙酸峰面积6；以储备溶液1中卤乙酸的浓度、储备溶液2中卤乙酸的浓度、储备溶液3中卤乙酸的浓度、储备溶液4中卤乙酸的浓度、储备溶液5中卤乙酸的浓度和储备溶液6中卤乙酸的浓度为横坐标，卤乙酸峰面积1、卤乙酸峰面积2、卤乙酸峰面积3、卤乙酸峰面积4、卤乙酸峰面积5和卤乙酸峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数；
八、将步骤六中得到的待测饮用水中卤乙酸峰面积Ⅲ带入步骤七④中得到的卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测饮用水中卤乙酸的浓度。
实施例三：测定卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的方法是按以下步骤完成的：
一、酸化待测水样：
将20mL卤乙酸浓度为20μg/L的自来水置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水；
二、增强卤乙酸浓度为20μg/L的自来水的极性：
向步骤一中得到的酸化后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中加入8g灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水；
步骤二中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
三、萃取：
将4mL甲基叔丁基醚加入到步骤二中得到的溶解无水硫酸钠后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中，再在功率为20W的振荡器中振荡10min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ；
四、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相Ⅰ加入到10mL比色管中，再向比色管中加入酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h，得到衍生后的有机相Ⅰ；
步骤四中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
五、中和：将步骤四中得到的衍生后的有机相Ⅰ冷却至室温，再向衍生后的有机相Ⅰ中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置20min，得到有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
六、测定待测水样中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤五中得到的有机相Ⅱ进气相色谱中进行分析检测，得到卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸峰面积Ⅱ，即完成卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸峰面积Ⅱ的测定；
七、绘制标准曲线：
①、取六种标准储备溶液，储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤七①中所述的储备溶液1为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液1中卤乙酸的浓度为1μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液2为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液2中卤乙酸的浓度为10μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液3为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液3中卤乙酸的浓度为20μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液4为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液4中卤乙酸的浓度为50μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液5为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液5中卤乙酸的浓度为100μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液6为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液6中卤乙酸的浓度为200μg/L；
②、制备有机相1：
(1)、酸化储备溶液1：
将20mL储备溶液1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液1中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:8g；
步骤②(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为20W的振荡器中振荡10min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤②(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:22；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相1加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h，得到衍生后的有机相1；
步骤②(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将步骤四中得到的衍生后的有机相1冷却至室温，再向衍生后的有机相1中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置20min，得到有机相1-2和水相1-2；
③、分别以储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6代替储备溶液1，并按照②相同方法分别制备有机相2-2、有机相3-2、有机相4-2、有机相5-2和有机相6-2；
④、测定储备溶液中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤②(5)得到的有机相1-2、1mL步骤③得到的有机相2-2、1mL步骤③得到的有机相3-2、1mL步骤③得到的有机相4-2、1mL步骤③得到的有机相5-2和1mL步骤③得到的有机相6-2分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的卤乙酸峰面积1，储备溶液2的卤乙酸峰面积2、储备溶液3的卤乙酸峰面积3、储备溶液4的卤乙酸峰面积4、储备溶液5的卤乙酸峰面积5和储备溶液6的卤乙酸峰面积6；以储备溶液1中卤乙酸的浓度、储备溶液2中卤乙酸的浓度、储备溶液3中卤乙酸的浓度、储备溶液4中卤乙酸的浓度、储备溶液5中卤乙酸的浓度和储备溶液6中卤乙酸的浓度为横坐标，卤乙酸峰面积1、卤乙酸峰面积2、卤乙酸峰面积3、卤乙酸峰面积4、卤乙酸峰面积5和卤乙酸峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数；
八、将步骤六中得到的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸峰面积Ⅱ带入步骤七④中得到的卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸的浓度。
实施例四：采用国标GT5750-2006的方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的方法是按以下步骤完成的：
一、酸化待测饮用水：
将25mL卤乙酸浓度为20μg/L的自来水置于50mL萃取瓶中，再向卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水；
二、增强卤乙酸浓度为20μg/L的自来水的极性：
向步骤一中得到的酸化后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中加入8g的无水硫酸铜，摇匀；再加入10g灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水；
步骤二中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
三、萃取：
将4mL甲基叔丁基醚加入到步骤二中得到的溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中，再在功率为20W的振荡器中振荡5min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ；
四、衍生：将3mL步骤三中得到的有机相Ⅰ加入到16mL衍生瓶中，再向衍生瓶中加入酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中120min，得到衍生后的有机相Ⅰ；
步骤四中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
五、中和：将步骤四中得到的衍生后的有机相Ⅰ冷却至室温，再向衍生后的有机相Ⅰ中滴加4mL饱和碳酸氢钠，振荡，并注意不断放气，得到有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
六、脱水：取步骤五中得到的中和后的有机相Ⅱ1.5mL至萃取瓶中，加入1g无水硫酸钠，得脱水后的有机相Ⅲ；
七、测定待测饮用水中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤六中得到的有机相Ⅲ进气相色谱中进行分析检测，得到卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸峰面积Ⅲ，即完成卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸峰面积Ⅲ的测定；
八、绘制标准曲线：
①、取六种标准储备溶液，储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤七①中所述的储备溶液1为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液1中卤乙酸的浓度为1μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液2为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液2中卤乙酸的浓度为10μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液3为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液3中卤乙酸的浓度为20μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液4为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液4中卤乙酸的浓度为50μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液5为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液5中卤乙酸的浓度为100μg/L；
步骤七①中所述的储备溶液6为卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液6中卤乙酸的浓度为200μg/L；
②、制备有机相1：
(1)、酸化储备溶液1：
将储备溶液1置于50mL萃取瓶中，再向储备溶液1中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入8g的无水硫酸铜，摇匀；再加入10g灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为25mL:10g；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与无水硫酸铜的质量比为25mL:3g；
步骤②(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为20W的振荡器中振荡5min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤②(3)中所述的甲基叔丁基醚与溶解无水硫酸铜和无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:25；
(4)、衍生：将3mL步骤三中得到的有机相1加入到16mL衍生瓶中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中120min，得到衍生后的有机相1；
步骤②(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将步骤②(4)得到的衍生后的有机相1冷却至室温，再向衍生后的有机相1中滴加4mL饱和碳酸氢钠，振荡，并注意不断放气，得到有机相1-2和水相1-2；
(6)、脱水：取1.5mL步骤②(5)中得到的有机相1-2加入到萃取瓶中，再加入1g无水硫酸钠，得脱水后的有机相1-3；
③、分别以储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6代替储备溶液1，并按照步骤八②相同方法分别制备脱水后的有机相2-3、脱水后的有机相3-3、脱水后的有机相4-3、脱水后的有机相5-3和脱水后的有机相6-3；
④、测定储备溶液中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤②(6)得到的脱水后的有机相1-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相2-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相3-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相4-3、1mL步骤③得到的脱水后的有机相5-3和1mL步骤③得到的脱水后的有机相6-3分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的卤乙酸峰面积1，储备溶液2的卤乙酸峰面积2、储备溶液3的卤乙酸峰面积3、储备溶液4的卤乙酸峰面积4、储备溶液5的卤乙酸峰面积5和储备溶液6的卤乙酸峰面积6；以储备溶液1中卤乙酸的浓度、储备溶液2中卤乙酸的浓度、储备溶液3中卤乙酸的浓度、储备溶液4中卤乙酸的浓度、储备溶液5中卤乙酸的浓度和储备溶液6中卤乙酸的浓度为横坐标，卤乙酸峰面积1、卤乙酸峰面积2、卤乙酸峰面积3、卤乙酸峰面积4、卤乙酸峰面积5和卤乙酸峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数；
八、将步骤六中得到的卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸峰面积Ⅲ带入步骤七④中得到的卤乙酸的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测饮用水中卤乙酸的浓度。
图1为采用两种方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的色谱图，图1中DCA为二氯乙酸，TCA为三氯乙酸；
图2为图1中B区域的放大图，图2中1为采用实施例三中的方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的色谱曲线，2为采用实施列四中的国标方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸浓度的色谱曲线；
从图1和图2可知，实施例三中的方法检测卤乙酸浓度为20μg/L的自来水中卤乙酸的检测结果无任何不利的影响，其分析结果的精密度、准确度以及检测限均符合国标要求，满足实际生产所需。
实施例五：测定三卤甲烷线性区间的方法是按以下步骤完成的：
一、利用三卤甲烷标准品(三卤甲烷标准品购置于sigma-Aldrich公司)配制不同浓度梯度的储存液：储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤一中所述的储备溶液1中三卤甲烷的浓度为1μg/L；
步骤一中所述的储备溶液2中三卤甲烷的浓度为10μg/L；
步骤一中所述的储备溶液3中三卤甲烷的浓度为20μg/L；
步骤一中所述的储备溶液4中三卤甲烷的浓度为50μg/L；
步骤一中所述的储备溶液5中三卤甲烷的浓度为100μg/L；
步骤一中所述的储备溶液6中三卤甲烷的浓度为200μg/L；
二、制备有机相1：
(1)、酸化储备溶液1：
将20mL储备溶液1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液1中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤二(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:8g；
步骤二(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为20W的振荡器中振荡10min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤二(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:22；
三、分别以储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6代替储备溶液1，并按照二相同方法分别制备有机相2、有机相3、有机相4、有机相5和有机相6；
四、测定储备溶液中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤二(3)得到的有机相1、1mL步骤三得到的有机相2、1mL步骤三得到的有机相3、1mL步骤三得到的有机相4、1mL步骤三得到的有机相5和1mL步骤三得到的有机相6分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的三卤甲烷峰面积1，储备溶液2的三卤甲烷峰面积2、储备溶液3的三卤甲烷峰面积3、储备溶液4的三卤甲烷峰面积4、储备溶液5的三卤甲烷峰面积5和储备溶液6的三卤甲烷峰面积6；以储备溶液1中三卤甲烷的浓度、储备溶液2中三卤甲烷的浓度、储备溶液3中三卤甲烷的浓度、储备溶液4中三卤甲烷的浓度、储备溶液5中三卤甲烷的浓度和储备溶液6中三卤甲烷的浓度为横坐标，三卤甲烷峰面积1、三卤甲烷峰面积2、三卤甲烷峰面积3、三卤甲烷峰面积4、三卤甲烷峰面积5和三卤甲烷峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数。
实施例五步骤四中得到的三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数如图3所示；
图3为三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线，图3中1为一氯二溴甲烷的峰面积随一氯二溴甲烷浓度变化的拟合线性曲线，2为二氯一溴甲烷的峰面积随二氯一溴甲烷浓度变化的拟合线性曲线，3为三溴甲烷的峰面积随三溴甲烷浓度变化的拟合线性曲线，4为三氯甲烷的峰面积随三氯甲烷浓度变化的拟合线性曲线。
图3中曲线1中的拟合函数为y＝735.69x-2126.4，R2＝0.9995；曲线2的拟合函数为y＝650.82x-1514.6，R2＝0.9996；曲线3的拟合函数为y＝298.78x-593.95，R2＝0.9992；曲线4的拟合函数为y＝87.64x+65.7，R2＝0.9998；
从图3可知，储备溶液中三卤甲烷溶液浓度范围在1μg/L～200μg/L内，四种物质峰面积与浓度之间均存在良好的线性关系，拟合度R2大于0.999，符合国标要求，能够满足实际分析的需求。
实施例六：采用以下方法验证测定三卤甲烷精确度是按以下方法完成的：
一、分别配置低、中、高3个浓度水平的水样，即待测水样1，待测水样2和待测水样3
步骤一中所述的待测水样1中三卤甲烷的浓度为20μg/L；
步骤一中所述的待测水样2中三卤甲烷的浓度为50μg/L；
步骤一中所述的待测水样3中三卤甲烷的浓度为100μg/L；
二、制备有机相1：
(1)、酸化待测水样1：
将20mL待测水样1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向待测水样1中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的待测水样1；
(2)、增强待测水样1极性：
向酸化后的待测水样1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的待测水样1；
步骤二(2)中所述的酸化后的待测水样1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:8g；
步骤二(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的待测水样1中，再在功率为20W的振荡器中振荡10min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤二(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的待测水样1的体积比为4:22；
三、分别以待测水样2和待测水样3代替待测水样1，并按照二相同方法分别制备有机相2和有机相3；
四、测定储备溶液中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤二(3)得到的有机相1、1mL步骤三得到的有机相2、1mL步骤三得到的有机相3分别进气相色谱中分析检测，得到待测水样1的三卤甲烷峰面积1，待测水样2的三卤甲烷峰面积2和待测水样3的三卤甲烷峰面积3；
五、将步骤四中得到的待测水样1的三卤甲烷峰面积1，待测水样2的三卤甲烷峰面积2和待测水样3的三卤甲烷峰面积3带入到实施例五步骤四中得到三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，得到待测水样1、待测水样2和待测水样3中三卤甲烷的浓度。
重复实施例六3次，得到的测试结果见表1；
表1
从表1可知，四种物质在三个不同浓度水平下多次检测RSD值均小于2.90％，基本处于仪器误差范围内，因此，实施例六具有良好的精密度，满足实际检测的需求。
实施例七：测定三卤甲烷准确度的方法是按以下步骤完成的：
以自来水为背景，分别加入指定量的三卤甲烷标准品，使得到的待测水样1的浓度为20μg/L，待测试样2的浓度为50μg/L，测定待测试样1和待测水样2的加标回收率，待测试样1和待测水样2均做两个平行样，包括以下步骤：
一、制备有机相1：
(1)、酸化待测水样1：
将20mL待测水样1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向待测水样1中滴加2mL质量分数为98％的浓硫酸，得到酸化后的待测水样1；
(2)、增强待测水样1极性：
向酸化后的待测水样1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的待测水样1；
步骤一(2)中所述的酸化后的待测水样1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:8g；
步骤一(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃的马弗炉中灼烧2h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的待测水样1中，再在功率为20W的振荡器中振荡10min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤一(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的待测水样1的体积比为4:22；
二、以待测水样2代替待测水样1，并按照一相同方法分别制备有机相2；
三、测定储备溶液中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤一(3)得到的有机相1和1mL步骤二得到的有机相2分别进气相色谱中分析检测，得到待测水样1的三卤甲烷峰面积1和待测水样2的三卤甲烷峰面积2；
四、将步骤三中得到的待测水样1的三卤甲烷峰面积1，待测水样2的三卤甲烷峰面积2带入到实施例五步骤四中得到三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，得到待测水样1和待测水样2中三卤甲烷的浓度。
以检测结果的算术平均值为最终值，结果如表2所示。在两个加标量浓度下，四种物质的回收率为96.68～103.39％，具有良好的准确度，满足实际检测的需求。
表2不同加标量时三卤甲烷的回收率
实施例八：验证浓硫酸酸化后的样品在萃取后并不会导致强酸残留于有机相中：
使用甲基叔丁基醚对水样和硫酸酸化后的水样分别进行萃取，再分别将水样上层的2mL有机相1和硫酸酸化后的水样上层的2mL有机相2分别转移至2个干净的40mL棕色瓶内，分别向2个干净的40mL棕色瓶内加入15mL超纯水，摇晃5min，使得有机相和水相混合均匀，令可能残留的酸性物质转移至水相，水样静止分层后，吸取下层水相10mL，用pH计分别测定下层水相的pH值。结果显示，水样和硫酸酸化后的水样经上述操作后的pH值为7.35和7.16；
同时，向萃取硫酸酸化后的水样后的甲基叔丁基醚滴入4mL的饱和碳酸氢钠，未见气泡产生。

Claims (10)

1.一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法是按以下步骤完成的：
一、酸化待测水样：
将待测水样置于无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向待测水样中滴加质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的待测水样；
步骤一中所述的待测水样与无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶的容积比为1:(2～2.5)；
步骤一中所述的待测水样与质量分数为96％～98％的浓硫酸的体积比为10:(1～1.5)；
二、增强待测水样极性：
向酸化后的待测水样中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的待测水样；
步骤二中所述的酸化后的待测水样的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
三、萃取：
将萃取剂加入到溶解无水硫酸钠后的待测水样中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ；
步骤三中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的待测水样的体积比为4:(20～22)；
四、衍生：将步骤三中得到的有机相Ⅰ加入到比色管中，再向比色管中加入酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相Ⅰ；
步骤四中所述的有机相Ⅰ与比色管的容积比为1:5；
步骤四中所述的有机相Ⅰ与酸化甲醇的体积比为2:1；
五、中和：将衍生后的有机相Ⅰ冷却至室温，再向衍生后的有机相Ⅰ中滴加饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
步骤五中所述的衍生后的有机相Ⅰ与滴加饱和碳酸氢钠的体积比为3:4；
六、测定待测水样中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤三中得到的有机相Ⅰ进气相色谱中进行分析检测，得到待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ，即完成待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ的测定；
七、测定待测水样中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤五中得到的有机相Ⅱ进气相色谱中进行分析检测，得到待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ，即完成待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ的测定；
八、绘制标准曲线：
①、取六种标准储备溶液，即储备溶液1、储备溶液2、储备溶液3、储备溶液4、储备溶液5和储备溶液6；
步骤八①中所述的储备溶液1为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液1中三卤甲烷的浓度为1μg/L，卤乙酸的浓度为1μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液2为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液2中三卤甲烷的浓度为10μg/L，卤乙酸的浓度为10μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液3为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液3中三卤甲烷的浓度为20μg/L，卤乙酸的浓度为20μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液4为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液4中三卤甲烷的浓度为50μg/L，卤乙酸的浓度为50μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液5为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液5中三卤甲烷的浓度为100μg/L，卤乙酸的浓度为100μg/L；
步骤八①中所述的储备溶液6为三卤甲烷、卤乙酸和蒸馏水混合而成；所述的储备溶液6中三卤甲烷的浓度为200μg/L，卤乙酸的浓度为200μg/L；
②、制备有机相1、有机相1-1和水相1-2：
(1)、酸化储备溶液1：
将20mL储备溶液1置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液1中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液1；
(2)、增强储备溶液1极性：
向酸化后的储备溶液1中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1；
步骤②(2)中所述的酸化后的储备溶液1的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤②(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液1中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相1和水相1；
步骤②(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液1的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相1加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相1；
步骤②(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相1冷却至室温，再向衍生后的有机相1中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相1-1和水相1-2；
③、制备有机相2、有机相2-1和水相2-2：
(1)、酸化储备溶液2：
将20mL储备溶液2置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液2中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液2；
(2)、增强储备溶液2极性：
向酸化后的储备溶液2中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液2；
步骤③(2)中所述的酸化后的储备溶液2的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤③(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液2中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相2和水相2；
步骤③(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液2的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相2加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相2；
步骤③(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相2冷却至室温，再向衍生后的有机相2中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相2-1和水相2-2；
④、制备有机相3、有机相3-1和水相3-2：
(1)、酸化储备溶液3：
将20mL储备溶液3置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液3中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液3；
(2)、增强储备溶液3极性：
向酸化后的储备溶液3中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液3；
步骤④(2)中所述的酸化后的储备溶液3的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤④(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液3中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相3和水相3；
步骤④(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液3的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相3加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相3；
步骤④(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相3冷却至室温，再向衍生后的有机相3中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相3-1和水相3-2；
⑤、制备有机相4、有机相4-1和水相4-2：
(1)、酸化储备溶液4：
将20mL储备溶液4置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液4中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液4；
(2)、增强储备溶液4极性：
向酸化后的储备溶液4中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液4；
步骤⑤(2)中所述的酸化后的储备溶液4的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑤(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液4中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相4和水相4；
步骤⑤(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液4的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相4加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相4；
步骤⑤(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相4冷却至室温，再向衍生后的有机相4中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相4-1和水相4-2；
⑥、制备有机相5、有机相5-1和水相5-2：
(1)、酸化储备溶液5：
将20mL储备溶液5置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液5中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液5；
(2)、增强储备溶液5极性：
向酸化后的储备溶液5中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液5；
步骤⑥(2)中所述的酸化后的储备溶液5的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑥(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液5中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相5和水相5；
步骤⑥(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液5的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相5加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相5；
步骤⑥(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相5冷却至室温，再向衍生后的有机相5中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相5-1和水相5-2；
⑦、制备有机相6、有机相6-1和水相6-2：
(1)、酸化储备溶液6：
将20mL储备溶液6置于40mL无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶中，再向储备溶液6中滴加2mL质量分数为96％～98％的浓硫酸，得到酸化后的储备溶液6；
(2)、增强储备溶液6极性：
向酸化后的储备溶液6中加入灼烧后的无水硫酸钠，再进行摇匀，得到溶解无水硫酸钠后的储备溶液6；
步骤⑦(2)中所述的酸化后的储备溶液6的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:(8g～15g)；
步骤⑦(2)中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠；
(3)、萃取：
将甲基叔丁基醚加入到溶解无水硫酸钠后的储备溶液6中，再在功率为15W～20W的振荡器中振荡5min～10min，再在室温下静置10min～30min，得到相分离的有机相6和水相6；
步骤⑦(3)中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的储备溶液6的体积比为4:(20～22)；
(4)、衍生：将2mL步骤三中得到的有机相6加入到10mL比色管中，再向比色管中加入1mL酸化甲醇，再将比色管置于温度为50℃的水浴锅中2h～2.5h，得到衍生后的有机相6；
步骤⑦(4)中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1；
(5)、中和：将衍生后的有机相6冷却至室温，再向衍生后的有机相6中滴加4mL饱和碳酸氢钠，停止产生气泡后在再在室温下静置10min～30min，得到有机相6-1和水相6-2；
⑧、测定储备溶液中三卤甲烷的峰面积：取1mL步骤②(3)得到的有机相1、1mL步骤③(3)得到的有机相2、1mL步骤④(3)得到的有机相3、1mL步骤⑤(3)得到的有机相4、1mL步骤⑥(3)得到的有机相5和1mL步骤⑦(3)得到的有机相6分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的三卤甲烷峰面积1，储备溶液2的三卤甲烷峰面积2、储备溶液3的三卤甲烷峰面积3、储备溶液4的三卤甲烷峰面积4、储备溶液5的三卤甲烷峰面积5和储备溶液6的三卤甲烷峰面积6；以储备溶液1中三卤甲烷的浓度、储备溶液2中三卤甲烷的浓度、储备溶液3中三卤甲烷的浓度、储备溶液4中三卤甲烷的浓度、储备溶液5中三卤甲烷的浓度和储备溶液6中三卤甲烷的浓度为横坐标，三卤甲烷峰面积1、三卤甲烷峰面积2、三卤甲烷峰面积3、三卤甲烷峰面积4、三卤甲烷峰面积5和三卤甲烷峰面积6为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数；
⑨、测定储备溶液中卤乙酸的峰面积：取1mL步骤②(5)得到的有机相1-1、1mL步骤③(5)得到的有机相2-1、1mL步骤④(5)得到的有机相3-1、1mL步骤⑤(5)得到的有机相4-1、1mL步骤⑥(5)得到的有机相5-1和1mL步骤⑦(5)得到的有机相6-1分别进气相色谱中分析检测，得到储备溶液1的卤乙酸面积1-1，储备溶液2的卤乙酸面积2-1、储备溶液3的卤乙酸峰面积3-1、储备溶液4的卤乙酸峰面积4-1、储备溶液5的卤乙酸峰面积5-1和储备溶液6的卤乙酸峰面积6-1；以储备溶液1中卤乙酸的浓度、储备溶液2中卤乙酸的浓度、储备溶液3中卤乙酸的浓度、储备溶液4中卤乙酸的浓度、储备溶液5中卤乙酸的浓度和储备溶液6中卤乙酸的浓度为横坐标，卤乙酸峰面积1-1、卤乙酸峰面积2-1、卤乙酸峰面积3-1、卤乙酸峰面积4-1、卤乙酸峰面积5-1和卤乙酸峰面积6-1为纵坐标绘制散点图，再拟合成线性曲线，得到卤乙酸的峰面积随卤乙酸浓度变化的拟合线性曲线函数；
九、将步骤六中得到的待测水样中三卤甲烷峰面积Ⅰ带入步骤八⑧中得到的三卤甲烷的峰面积随三卤甲烷浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测水样中三卤甲烷的浓度；
十、将步骤七中得到的待测水样中卤乙酸峰面积Ⅱ带入到步骤八⑨中得到的卤乙酸的峰面积随卤乙酸浓度变化的拟合线性曲线函数中，计算出待测水样中卤乙酸的浓度。
2.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤三中所述的萃取剂为甲基叔丁基醚。
3.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤一中所述的待测水样与无菌无碳的带聚四氟乙烯盖的棕色玻璃瓶的容积比为1:2。
4.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤一中所述的待测水样与质量分数为96％～98％的浓硫酸的体积比为10:1。
5.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤二中所述的酸化后的待测水样的体积与灼烧后的无水硫酸钠的质量比为20mL:8g。
6.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤二中所述的灼烧后的无水硫酸钠是按以下方法制备的：将无水硫酸钠放入到温度为550℃～600℃的马弗炉中灼烧2h～3h，得到灼烧后的无水硫酸钠。
7.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤三中所述的萃取剂与溶解无水硫酸钠后的待测水样的体积比为4:22。
8.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤四中所述的酸化甲醇是按以下方法制备的：将甲醇和质量分数96％～98％的浓硫酸混合均匀，得到酸化甲醇；所述的甲醇与质量分数96％～98％的浓硫酸的体积比为9:1。
9.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤三中将萃取剂加入到溶解无水硫酸钠后的待测水样中，再在功率为20W的振荡器中振荡5min，再在室温下静置20min，得到相分离的有机相Ⅰ和水相Ⅰ。
10.根据权利要求1所述的一种同步测定饮用水中三卤甲烷和卤乙酸含量的方法，其特征在于步骤一中所述的待测水样中三卤甲烷的含量为0.1μg/L～200μg/L，卤乙酸的含量为0.1μg/L～200μg/L。
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