CN105705039A

CN105705039A - 纯化虾青素的方法

Info

Publication number: CN105705039A
Application number: CN201480060766.7A
Authority: CN
Inventors: 菲利普·卡勒; 贝蒂娜·乌斯特伯格
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2013-11-07
Filing date: 2014-11-06
Publication date: 2016-06-22
Anticipated expiration: 2034-11-06
Also published as: CN109965279A; EP3065565A1; EP3065565B1; CN105705039B; EP3514143A1; WO2015067711A1

Abstract

本发明涉及适合人类消费的合成的虾青素。本发明还涉及这样的方法，其中甲醇被用来大幅降低所述合成的虾青素中二氯甲烷的含量。本发明还涉及包含所述合成的食品级虾青素的悬浮物和珠粒以及人类膳食补充剂，所述人类膳食补充剂包含这种合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯并包含≤250ppm的二氯甲烷且优选地包含≤500ppm的甲醇。

Description

纯化虾青素的方法

本发明的目标是提供目前未知的合成的食品级虾青素(AXN)。在本发明中，“食品级”表示“适合人类消费”。因此，这种食品级合成的AXN满足关于纯度的所有规章要求并且可被用于食品和膳食补充剂的商业生产。

AXN可以通过化学合成来制造(参见EP-A908449、WO2005/087720、EP-A733619)，它可以通过发酵生产(参见EP-A543023)以及从天然来源例如废壳(参见JP-A11-049972)或藻类Haematococcuspluvialis(参见GB-A2,301,587)中分离，其中经分离的酯必须被裂解成AXN本身。

从天然来源中分离的AXN已被用在供人类消费的产品中，参见例如US2009/0297492，其中AXN被描述为改善认知表现；US2009/0018210，其中AXN被描述为促进脂肪降解；EP-A1867327，其中AXN被描述为预防神经退行性疾病，此处仅举几例。然而，迄今为止，合成的AXN未被用在供人类消费的产品中。

相较于来自天然来源的AXN，合成的AXN具有标准化的质量，因为使用对于其化学合成和纯化来说标准化程序比依赖于通过使用组成变化的天然来源产生的质量变化的天然AXN要容易得多。因此，在本发明的语境中，术语“AXN”表示“合成的AXN”。

制造AXN的化学方法往往在卤代烃例如二氯甲烷中进行(参见例如WO2011/095571)，因为AXN及其前体在这些溶剂中的溶解度高，但过去存在避免使用此类溶剂的意图(参见例如EP-A908449和WO2005/087720)。还存在描述了使用氯仿的纯化方法(参见JP-A07118226)。然后，如此得到的AXN通常从低级烷醇中结晶，因为其几乎不溶于此类溶剂中。

因此，本发明的一个目标是提供合成的AXN，其具有可靠的质量、易于获得(在工业规模上亦是如此)且适合人类消费。

因此，本发明的一个目标是提供食品级合成的AXN。

本发明的方法满足了该目标，所述方法产生了具有极低的溶剂水平、优选地具有极低的二氯甲烷水平的AXN，从而使得该AXN适合人类消费。这种AXN也是本发明的目标。

因此，本发明特别涉及合成的AXN，其二氯甲烷含量≤250ppm，优选地其二氯甲烷含量≤200ppm，更优选地其二氯甲烷含量≤100ppm，甚至更优选地其二氯甲烷含量≤50ppm、≤35ppm、≤30ppm、≤25ppm、≤20ppm，最优选地其二氯甲烷含量≤10ppm。

在本发明的特别优选的实施方式中，合成的AXN的二氯甲烷含量在0-100ppm之间的范围内、优选地在10-100ppm之间的范围内。

优选地，根据本发明的合成的AXN的甲醇含量≤500ppm，优选地其甲醇含量≤350ppm，更优选地其甲醇含量≤250ppm，甚至更优选地其甲醇含量≤150ppm、≤100ppm，最优选地其甲醇含量≤50ppm、≤20ppm、≤10ppm、≤5ppm。

在本发明的特别优选的实施方式中，合成的AXN的甲醇含量在0-50ppm之间的范围内、优选地在0-20ppm之间的范围内、更优选地在0-10ppm之间的范围内、最优选地在0-5ppm之间的范围内.

在进一步优选的实施方式中，合成的AXN的二氯甲烷含量＜50ppm且甲醇含量＜100ppm。

根据本发明的合成的AXN可特别地用于膳食补充剂中。为了实现这些目的，其往往以油质悬浮物或粉状制剂例如珠粒(beadlet)的形式被提供，从而保护合成的AXN免于降解。

因此，本发明的另一个目标是人类膳食补充剂，其包含通过化学合成制造的虾青素(即，合成的虾青素)、不含虾青素单酯和二酯且包含≤250ppm的二氯甲烷。优选的实施方式是这样的人类膳食补充剂，其包含这种合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含≤200ppm的二氯甲烷、≤100ppm的二氯甲烷、≤50ppm的二氯甲烷。进一步优选的实施方式是这样的人类膳食补充剂，其包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含在0-100ppm之间的范围内、优选地在10-100ppm之间的范围内的二氯甲烷。

此外，本发明涉及这样的人类膳食补充剂，其包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯并具有上文给出的降低水平的二氯甲烷和甲醇(包括给出的所有优选范围和组合)。

因为利用本发明的方法可以显著降低卤代有机溶剂例如二氯甲烷的含量，所以不再需要利用其中避免使用此类溶剂的化学合成。

方法

这种AXN可以通过以下方法之一得到，所述方法也是本发明的目标。

方法A

制造适合人类消费的合成的虾青素的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供含二氯甲烷的合成的虾青素晶体；和

b)向合成的虾青素晶体中加入一定量的甲醇以获得合成的虾青素在甲醇中的悬浮物，其中基于悬浮物的总重量，所述悬浮物中合成的虾青素的量在5-70重量％的范围内；和

c)在密闭容器中，将在步骤b)中获得的悬浮物加热至80-140℃范围内的温度；和

d)使悬浮物保持在关于步骤c)给出的范围内的温度下直至合成的虾青素中二氯甲烷的含量≤250ppm；和

e)将二氯甲烷含量≤250ppm的合成的虾青素的甲醇悬浮物冷却至10-35℃范围内的温度；和

f)滤出合成的虾青素晶体并任选地干燥；

其中获得了适合人类消费的合成的虾青素。

方法B

制造适合人类消费的合成的虾青素的方法(起始材料：合成的虾青素在二氯甲烷中的溶液)，所述方法包括以下步骤：

a1)提供合成的虾青素在二氯甲烷中的溶液；和

a2)任选地，向步骤a1)的合成的虾青素溶液中加入甲醇；和

a3)通过蒸馏除去二氯甲烷和任选地甲醇；和

b1)向合成的虾青素溶液中加入一定量的甲醇以获得合成的虾青素的悬浮物，其中基于悬浮物的总重量，所述悬浮物中合成的虾青素的量在5-70重量％的范围内；和

c1)在密闭容器中，将在步骤b1)中获得的悬浮物加热至80-140℃范围内的温度；和

d1)使悬浮物保持在关于步骤c1)给出的范围内的温度下直至合成的虾青素中二氯甲烷的含量≤250ppm；和

e1)将二氯甲烷含量≤250ppm的合成的虾青素的甲醇悬浮物冷却至10-35℃范围内的温度；和

f1)滤出合成的虾青素晶体并任选地干燥；

其中获得了适合人类消费的合成的虾青素。

现在将在下文中更详细地描述这些方法。它们是经济的并且可以以工业规模进行。在根据本发明的方法期间，合成的虾青素的总量未完全溶解在甲醇中。这与结晶过程相反，在结晶过程中，加热后，合成的虾青素的总量完全溶解；且再次降低温度时，其重结晶。

由于方法A和B的步骤仅起始材料不同而其它均相同，因此将它们在一起描述。

步骤a)/步骤a1)

可以使用合成的AXN晶体(参见方法A-步骤a))或者合成的AXN在二氯甲烷中的溶液(参见方法B-步骤a1))作为起始材料。

方法A：合成的AXN晶体是由任何化学合成在除去溶剂之后得到的，其中合成已经如例如优选地在二氯甲烷中进行了。二氯甲烷可以已经通过蒸馏或者通过溶剂交换被除去。优选地，二氯甲烷已经通过与甲醇的溶剂交换被除去。在这种情况下，在大气压下，将虾青素与二氯甲烷的混合物加热至38-40℃范围内的温度并蒸馏出二氯甲烷。同时加入甲醇以使得混合物的体积保持恒定。然后，蒸馏出溶剂(二氯甲烷+甲醇)直至内部温度升高至64℃(甲醇的沸点)，这表示：仅甲醇被蒸馏出，但二氯甲烷不再被蒸馏出。

这些合成的AXN晶体仍然含有二氯甲烷，即使提高温度和/或真空，这些二氯甲烷也不能通过仅延长干燥这些合成的AXN晶体的时间来除去。基于合成的AXN晶体的总重量，合成的AXN晶体中剩余二氯甲烷的典型量为0.2-0.3重量％。

方法B：由于本发明的方法能够非常有效地除去二氯甲烷，所以还可以直接使用合成的AXN在二氯甲烷中的溶液。在这种情况下，首先通过蒸馏降低溶液中二氯甲烷的量是有利的。优选地，如此进行，其中同时加入甲醇。

因此，如果进行方法B，那么有利地，还进行步骤a2)和a3)。

a2)向步骤a1)的合成的虾青素溶液中加入甲醇；

a3)通过蒸馏除去二氯甲烷和甲醇。

步骤b)/步骤b1)

优选地，在密闭反应器中进行步骤b)/步骤b1)。

优选地，向合成的虾青素晶体(步骤b)-方法A)或者合成的AXN在二氯甲烷中的溶液(步骤b1)-方法B)中加入一定量的甲醇以获得合成的虾青素在甲醇中的悬浮物，其中所述悬浮物中合成的虾青素的量在20-60重量％的范围内、更优选地在30-50重量％的范围内。优选地，这在氮气中进行。

步骤c)/步骤c1)

优选地，在密闭的反应器中，将在步骤b)/步骤b1)中获得的悬浮物加热至一定温度，即达到80-140℃范围内的温度、更优选地90-125℃范围内的温度、更优选地100-120℃范围内的温度、最优选地105-115℃范围内的温度。从而压力增高。

步骤d)/步骤d1)

使温度恒定保持在想要的值-与步骤c)/步骤c1)中相同的温度-直至合成的虾青素中二氯甲烷的含量≤250ppm，优选地≤200ppm，更优选地≤100ppm，甚至更优选地≤50ppm、≤35ppm、≤30ppm、≤25ppm、≤20ppm，最优选地≤10ppm。

步骤e)/步骤e1)

优选地，将合成的虾青素的甲醇悬浮物(其二氯甲烷含量≤250ppm)冷却至10-35℃范围内的温度、更优选地20-25℃范围内的温度。

步骤f)/步骤f1)

然后滤出合成的虾青素晶体并任选地干燥。

获得的合成的AXN晶体的干燥通常在低于140℃的温度、优选地在40-140℃范围内的温度下并在真空中进行。真空优选地在0-20mbara之间的范围内。

在本发明的一个实施方式中，合成的AXN晶体的干燥在80℃的温度和20mbar下进行。在本发明的另一个实施方式中，合成的AXN晶体的干燥在55-70℃范围内的温度和低于20mbar的压强下进行。

本发明的实施方式是这样的方法，其中步骤a)至f)和a1)至f)分别进行2次，这表示：在步骤f)或在步骤f1)中获得的虾青素分别被用作步骤a)和步骤a1)的起始材料。

本发明的特别优选的实施方式是这样的方法，其中实现了一种或多种上文给出的优选条件。本发明的最优选的实施方式是这样的方法，其中实现了上文给出的所有优选条件。

油质悬浮物

可以将本发明的合成的食品级AXN与食用油混合以获得合成的食品级AXN的油质悬浮物。食用油可以选自由植物油例如玉米油、红花油、葵花油、中碳链甘油三酯(MCT)油、花生油、豆油、菜籽油、棕榈油、棕榈仁油、棉籽油、橄榄油、椰子油；和合成油及其任意混合物组成的组，但不限于此。特别优选的食用油选自由红花油、玉米油、葵花油、中碳链甘油三酯(MCT)油及其任意混合物组成的组。

合成的食品级AXN的这种油质悬浮物也是本发明的一个目标。一般而言，基于悬浮物的总重量，这种悬浮物中合成的食品级AXN的含量在0.5-20重量％的范围内。优选地，基于悬浮物的总重量，这种悬浮物中合成的食品级AXN的含量在1.0-10重量％的范围内。更优选地，出售合成的食品级AXN的含量分别为5重量％和10重量％的油质悬浮物。

油质悬浮物可还包含抗氧化剂，特别是脂溶性抗氧化剂。特别优选的脂溶性抗氧化剂是dl-α-生育酚。基于悬浮物的总重量，这种抗氧化剂的量优选地在0.1-3重量％的范围内。那么油的量使得所有三种成分(合成的食品级AXN；抗氧化剂；油)的量总计100重量％。

油质悬浮物本身可被直接用于制造胶囊形式、特别地软凝胶胶囊形式的膳食补充剂。

粉状形式

粉状形式可被用于制造片剂。这种片剂也是本发明的一部分。

特别优选的粉状形式是珠粒，其包含被封装在包含改性食物淀粉的基质中的上文所公开的合成的食品级虾青素。

基于珠粒的总重量，所述珠粒中合成的食品级虾青素的量优选地在0.5-20重量％的范围内。

珠粒可还包含水溶性抗氧化剂(例如，抗坏血酸钠)和/或脂溶性抗氧化剂(例如，dl-α-生育酚)，以及糖类作为佐剂。基于珠粒的总重量，每种抗氧化剂的量优选地在0.5-30重量％的范围内。

本发明的特别优选的改性食物淀粉具有下式(I)

其中St是淀粉，R是亚烷基基团且R′是疏水基团。优选地，R是低级亚烷基基团例如二亚甲基或三亚甲基。R′可以是烷基或烯基，优选地具有5-18个碳原子。优选的式(I)的化合物是“OSA-淀粉”(淀粉辛烯基琥珀酸钠)。取代度(即，酯化羟基的数目相对于游离的未酯化羟基的数目)通常在0.1％-10％的范围内、优选地在0.5％-4％的范围内、更优选地在3％-4％的范围内变化。

术语“OSA-淀粉”表示用辛烯基琥珀酸酐(OSA)处理的任何淀粉(来自任何天然来源，例如玉米、蜡质种玉米(waxymaize)、蜡质玉米、小麦、木薯和土豆或合成的)。取代度(即，利用OSA酯化的羟基的数目相对于游离的未酯化羟基的数目)通常在0.1％-10％的范围内、优选地在0.5％-4％的范围内、更优选地在3％-4％的范围内变化。OSA-淀粉也被表示为“改性食物淀粉”。

术语“OSA-淀粉”还包括这些可商购的淀粉，例如来自NationalStarch的商品名为HiCap100、Capsul(辛烯基琥珀酸酯淀粉糊精)、CapsulHS、PurityGum2000、ClearGumCo03、UNI-PURE、HYLONVII；分别来自NationalStarch和RoquetteFrères；来自CereStar的商品名为C*EmCap或来自Tate&Lyle。

在本发明的优选实施方式中，使用可商购的改性食物淀粉，例如HiCap100(来自NationalStarch)和ClearGumCo03(来自RoquetteFrères)。一般而言，如果这种淀粉或OSA淀粉根据WO2007/090614中所公开的方法、特别地根据WO2007/090614的实施例28、35和/或36中所述的程序被进一步改进，则是特别有利的。

因此，在本发明的进一步改进的实施方式中，使用前，将这种可商购的淀粉离心成水性溶液或悬浮物。取决于水性溶液或悬浮物中改性多糖的干物质含量，离心可在1000-20000g下进行。如果水性溶液或悬浮物中改性多糖的干物质含量高，则所应用的离心力也高。例如，对于改性多糖的干物质含量为30重量％的水性溶液或悬浮物，12000g的离心力可能适合实现期望的分离。

离心可以在0.1-60重量％范围内、优选地10-50重量％范围内、最优选地15-40重量％范围内的干物质含量下，在2-99℃范围内、优选地10-75℃范围内、最优选地40-60℃范围内的温度下进行。

在本发明的语境中，术语“糖类”包含单糖、二糖、寡糖和多糖及其任意混合物。

单糖的实例是果糖、葡萄糖(＝右旋糖)、甘露糖、半乳糖、山梨糖及其任意混合物。

优选的单糖是葡萄糖和果糖及其任意混合物。

在本发明的语境中，术语“葡萄糖”不仅表示纯净的物质，而且还表示DE≥90的葡萄糖浆。这也适用于其它单糖。

术语“右旋糖当量”(DE)表示水解程度，其是以基于干重的D-葡萄糖计算的还原糖的量的量度；评分基于DE接近于0的天然淀粉和DE为100的葡萄糖。

二糖的实例是蔗糖、异麦芽糖、乳糖、麦芽糖和黑曲霉糖及其任意混合物。

寡糖的实例是麦芽糖糊精。

多糖的实例是糊精。

单糖与二糖的混合物的实例是转化糖(葡萄糖+果糖+蔗糖)。

单糖与多糖的混合物例如可以以商品名GlucidexIT47(来自RoquetteFrères)、DextroseMonohydrateST(来自RoquetteFrères)、Sirodex331(来自Tate&Lyle)和GlucamylF452(来自Tate&Lyle)商购。

在优选的实施方式中，基于组合物的总量，改性食物淀粉的量在20-80重量％的范围内、更优选地在40-60重量％的范围内，且糖类(佐剂)的量在5-30重量％的范围内。

更优选地，珠粒根据下述方法制造珠粒，其中特别地使用玉米淀粉作为粉末-捕捉剂。最优选地，基于如此产生的珠粒的总重量，所述珠粒含有10-25重量％的玉米淀粉。

优选的是这样的珠粒，其制备包括以下步骤：

a)提供改性食物淀粉、糖类、水溶性/脂溶性抗氧化剂和根据本发明的合成的食品级AXN；

b)制备所述成分的水性纳米乳液；

c)通过粉末-捕捉法将所述水性纳米乳液转变为珠粒。

人类膳食补充剂

本发明还涉及人类膳食补充剂，其包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含≤200ppm的二氯甲烷。

这种人类膳食补充剂优选地包含≤500ppm的甲醇。

上文所述的(具有给出的所有优选的)任何合成的食品级AXN均可被用于这些人类膳食补充剂。

在本发明的语境中，术语“人类膳食补充剂”表示待施用至人类且待被人类消费的膳食补充剂。

本发明的另一实施方式是出售根据本发明的合成的食品级AXN的方法，以及出售上文提到的供人类消费的膳食补充剂的方法。

优选的实施方式是出售合成的食品级虾青素的方法，所述方法包括提供试剂盒，所述试剂盒包含

i)具有上文给出的所有优选的根据本发明的合成的食品级虾青素；

ii)描述所述合成的食品级虾青素的益处的信息；

iii)任选的其它信息。

进一步优选的实施方式是出售人类膳食补充剂的方法，所述人类膳食补充剂包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含≤250ppm的二氯甲烷，所述方法包括提供试剂盒，所述试剂盒包含

i)具有上文给出的所有优选的根据本发明的人类膳食补充剂，所述人类膳食补充剂包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含≤250ppm的二氯甲烷；

ii)描述所述人类膳食补充剂的益处的信息；

iii)任选的其它信息。

所述任选的其它信息可以分别是关于所述合成的食品级虾青素和所述人类膳食补充剂的剂量的信息，或者关于施用至人类的任何其它有用的信息。

现在在下列非限制性实施例中进一步阐释本发明。

实施例

实施例1：获得合成的食品级虾青素的方法

在惰性条件下，将120g含2000mg/kg二氯甲烷的虾青素(97％)和1280ml甲醇引入1000ml钢高压釜中。关闭高压釜，以350rpm(每分钟转数)搅动并在105℃(内部温度)下加热混合物。一旦达到想要的内部温度(105℃)，便在搅拌条件下使混合物恒定保持在该温度下7小时。如此处理7小时之后，将混合物冷却至25℃并用50ml甲醇稀释。滤出晶体，用150ml甲醇洗涤，然后在干燥箱中在80℃、20mbara下干燥16小时。获得了干燥的虾青素，其含有45mg/kg的二氯甲烷。

原则上，可以如上所述进行实施例1，但也可以用在80-140℃范围内的任何其它温度代替105℃来进行实施例1。所述其它温度为例如80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃和中间的任何其它温度。特别地，可以分别在110℃和115℃的温度下重复实施例1。

实施例2-3：根据本发明的粉状形式

实施例2：5％虾青素的珠粒形式

将10g在实施例1中获得的经纯化的结晶虾青素和1.7gdl-α-生育酚溶解在合适的溶剂中。在50-60℃下，于搅拌条件下将该溶液加入97.7g改性食物淀粉(例如CapsulHS)、25.0g葡萄糖浆(例如GlucidexIT47)、3.3g抗坏血酸钠和240g水的溶液中。用转子-定子-均化器均化这种预乳液20分钟。最后用高压均化器均化该乳液。下一步，通过蒸馏除去剩余的溶剂并通过标准的粉末捕捉法干燥不含溶剂的乳液。获得了140g珠粒，其虾青素含量为5.7％。

实施例3：10％虾青素的珠粒形式

将20g在实施例1中获得的经纯化的结晶虾青素和1.7gdl-α-生育酚溶解在合适的溶剂中。在50-60℃下，于搅拌条件下将该溶液加入81.7g改性食物淀粉(例如CapsulHS)、13.3g葡萄糖浆(例如GlucidexIT47)、8.3g抗坏血酸钠和230g水的溶液中。用转子-定子-均化器均化这种预乳液20分钟。最后用高压均化器均化该乳液。下一步，通过蒸馏除去剩余的溶剂并通过标准的粉末捕捉法干燥不含溶剂的乳液。获得了140g珠粒，其虾青素含量为12.0％。

实施例4：10％虾青素的流动悬浮物(根据本发明的油状悬浮物)

在45℃下，于混合条件下制备含有60g在实施例1中获得的经纯化的结晶虾青素、5.5gdl-α-生育酚和480g红花油的粗悬浮物。为了减小粒径，连续泵送该粗悬浮物通过搅动的球磨机(二氧化锆珠的直径为0.4mm，DispermateSLC12球磨机；VMA-GetzmannGmbH，德国)直至达到期望的平均粒径(＜2微米)。研磨140分钟之后，产生了450g油质悬浮物，其虾青素含量为10.7％且平均粒径为1.8微米(利用MalvemMastersizer3000设备测量，Fraunhofer呈现)。

Claims

1.合成的食品级虾青素。

2.根据权利要求1所述的合成的食品级虾青素，其不含虾青素单酯和二酯。

3.根据权利要求1或2所述的合成的食品级虾青素，其二氯甲烷含量≤250ppm，优选地其二氯甲烷含量≤200ppm，更优选地其二氯甲烷含量≤100ppm，最优选地其二氯甲烷含量≤10ppm。

4.根据权利要求1或2所述的合成的食品级虾青素，其甲醇含量≤500ppm、优选地≤250ppm、更优选地≤50ppm。

5.根据权利要求3所述的合成的食品级虾青素，其甲醇含量≤500ppm、优选地其甲醇含量≤250ppm、更优选地其甲醇含量≤50ppm。

6.制造合成的食品级虾青素的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供含二氯甲烷的合成的虾青素晶体；和

f)滤出合成的虾青素晶体并任选地干燥；

其中获得了根据权利要求1-5中任意一项或多项所述的合成的虾青素。

7.制造合成的食品级虾青素的方法，所述方法包括以下步骤：

a1)提供合成的虾青素在二氯甲烷中的溶液；和

a2)任选地，向步骤a1)的合成的虾青素溶液中加入甲醇；和

a3)通过蒸馏除去二氯甲烷和如果存在的甲醇；和

f1)滤出合成的虾青素晶体并任选地干燥；

8.根据权利要求6或7所述的方法，其中步骤b)和e)或者步骤b1)和e1)分别同时进行。

9.根据权利要求6或7所述的方法，其中在步骤b)或在步骤b1)中，基于悬浮物的总重量，所述悬浮物中合成的虾青素的量在20-60重量％的范围内，优选地所述悬浮物中合成的虾青素的量在30-50重量％的范围内。

10.根据权利要求6或7或9所述的方法，其中在步骤c)或在步骤c1)中，使所述悬浮物达到90-125℃范围内的温度、优选地100-120℃范围内的温度、更优选地105-115℃范围内的温度；然后在步骤d)或在步骤d1)中，使所述悬浮物保持在所述温度。

11.根据权利要求6或7或9或10所述的方法，其中在步骤g)或在步骤g1)中，将合成的AXN的甲醇悬浮物冷却至15-30℃范围内的温度、优选地20-25℃范围内的温度。

12.通过根据权利要求6-11的任何方法得到的合成的食品级虾青素。

13.油质悬浮物，其包含在食用油中的根据权利要求1-5或12中任意一项或多项所述的合成的食品级虾青素，所述食用油优选地选自由红花油、玉米油、葵花油、中碳链甘油三酯(MCT)油及其任意混合物组成的组。

14.根据权利要求13所述的油质悬浮物，其还包含抗氧化剂，其中优选地所述抗氧化剂是dl-α-生育酚。

15.根据权利要求13和/或14所述的油质悬浮物，其中基于所述悬浮物的总重量，所述悬浮物中合成的食品级虾青素的量在0.5-20重量％的范围内。

16.珠粒，其包含被封装在包含改性食物淀粉的基质中的根据权利要求1-5或12中任意一项或多项所述的合成的食品级虾青素。

17.根据权利要求16所述的珠粒，其中基于所述珠粒的总重量，所述珠粒中合成的食品级虾青素的量在0.5-20重量％的范围内。

18.片剂，其包含根据权利要求16和/或17所述的珠粒。

19.人类膳食补充剂，其包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含≤250ppm的二氯甲烷。

20.根据权利要求19所述的人类膳食补充剂，其包含≤500ppm的甲醇。

21.出售合成的食品级虾青素的方法，所述方法包括提供试剂盒，所述试剂盒包含

i)根据权利要求1-5或12中任意一项或多项所述的合成的食品级虾青素；

ii)描述所述合成的食品级虾青素的益处的信息；

iii)任选的其它信息。

ii)出售人类膳食补充剂的方法，所述人类膳食补充剂包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含≤250ppm的二氯甲烷，所述方法包括提供试剂盒，所述试剂盒包含

i)包含合成的食品级AXN、不含AXN单酯和二酯且包含≤250ppm的二氯甲烷的人类膳食补充剂；

ii)描述所述人类膳食补充剂的益处的信息；

iii)任选的其它信息。