CN105694948B

CN105694948B - 一种汽油吸附脱硫的方法

Info

Publication number: CN105694948B
Application number: CN201410698910.1A
Authority: CN
Inventors: 侯利国; 王旭; 吴青; 苑少军; 徐春明; 周红军; 周广林
Original assignee: China University of Petroleum Beijing; China National Offshore Oil Corp CNOOC; CNOOC Huizhou Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: China University of Petroleum Beijing; China National Offshore Oil Corp CNOOC; CNOOC Huizhou Petrochemicals Co Ltd
Priority date: 2014-11-27
Filing date: 2014-11-27
Publication date: 2017-07-28
Anticipated expiration: 2034-11-27
Also published as: CN105694948A

Abstract

本发明涉及一种汽油吸附脱硫的方法，该方法包括：采用汽油吸附脱硫剂对催化加氢汽油进行吸附脱硫，所述吸附脱硫的条件包括：温度为300‑400℃，压力为0.5‑1.0MPa，体积空速为3‑7h^‑1，H₂/汽油体积比为1:100‑120，其中，所述汽油吸附脱硫剂的制备方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO₃、CaO、MgO、KCl和K₂SO₃，所述载体含有SiO₂、Al₂O₃和SBA‑15。采用本发明的方法对汽油进行吸附脱硫，能够在降低辛烷值的同时提高汽油吸附脱硫的脱硫率，可以使得脱硫率高达80％以上。

Description

一种汽油吸附脱硫的方法

技术领域

本发明涉及一种汽油吸附脱硫的方法。

背景技术

车用汽油中的硫化物对人类健康和环境造成严重的威胁，例如，硫能使车辆发动机催化剂转化器中的催化剂中毒，燃烧生成的SOx随尾气排放造成严重的大气污染，经中毒的催化剂转换器排放出的尾气含有大量的未完全燃烧的烃，生成的氮或碳的氧化物经阳光照射形成光化学烟雾。随着环保要求的不断提高，近些年来对于车用汽油的质量要求也不断提高，汽油中的总硫更是一项非常重要的指标。2009年欧盟法规限制车用汽油的硫含量在10μg/g以下(欧V标准)。我国的北京和上海2009年分别制定地方标准，限定汽油含硫量在50μg/g以下，实施了国Ⅳ标准。2012年北京市将进一步推广低能耗汽车，并将推广实施相当于欧V排放标准的国V标准，那么对汽油中的硫含量也必然提出了更严格要求，由以前的50μg/g下降为10μg/g，生产超低硫汽油己成为目前世界汽油清洁化发展的总趋势。近年来，一些研究者采用化学吸附法对汽油的硫化物进行脱除。但是对吸附法脱硫工艺的研究还比较少，现有的吸附脱硫工艺中存在脱硫效率不高的缺陷。

因此，现在急需一种能够提高脱硫效率的吸附脱硫方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中脱硫效率不高的缺陷，提供一种汽油吸附脱硫的方法。

本发明的发明人在研究中发现，采用汽油吸附脱硫剂对催化加氢汽油进行吸附脱硫，所述吸附脱硫的条件包括：温度为300-400℃，压力为0.5-1.0MPa，体积空速为3-7h^-1，H₂/汽油体积比为1:100-120，所述汽油吸附脱硫剂的制备方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO₃、CaO、MgO、KCl和K₂SO₃，所述载体含有SiO₂、Al₂O₃和SBA-15，能够在降低辛烷值损失的同时提高汽油吸附脱硫的脱硫率。

因此，为了实现上述目的，本发明提供了一种汽油吸附脱硫的方法，该方法包括：采用汽油吸附脱硫剂对催化加氢汽油进行吸附脱硫，所述吸附脱硫的条件包括：温度为300-400℃，压力为0.5-1.0MPa，体积空速为3-7h^-1，H₂/汽油体积比为1:100-120，其中，所述汽油吸附脱硫剂的制备方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO₃、CaO、MgO、KCl和K₂SO₃，所述载体含有SiO₂、Al₂O₃和SBA-15

采用本发明的方法对汽油进行吸附脱硫，能够在降低辛烷值的同时提高汽油吸附脱硫的脱硫率，可以使得脱硫率高达80％以上。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种汽油吸附脱硫的方法，该方法包括：采用汽油吸附脱硫剂对催化加氢汽油进行吸附脱硫，所述吸附脱硫的条件包括：温度为300-400℃，压力为0.5-1.0MPa，体积空速为3-7h^-1，H₂/汽油体积比为1:100-120，其中，所述汽油吸附脱硫剂的制备方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO₃、CaO、MgO、KCl和K₂SO₃，所述载体含有SiO₂、Al₂O₃和SBA-15。

本发明中，上述吸附脱硫可以在固定床微反应装置中进行。

本发明中，液体空速为1-3h^-1指的是相对于5g的汽油吸附脱硫剂，体积空速为1-3h^-1。压力为0.5-0.8MPa指的是固定床微反应装置内的系统压力为0.5-1.0MPa，H₂/汽油体积比为1:100-120是指吸附脱硫前，加氢汽油中H₂和汽油的体积比。

根据本发明所述的方法，其中，只要采用上述方法进行吸附脱硫，即可在降低辛烷值的同时提高汽油吸附脱硫的脱硫率。但是，为了进一步提高吸附脱硫的脱硫率并降低辛烷值损失，优选地，该方法还包括在吸附脱硫前将汽油吸附脱硫剂进行活化。

根据本发明所述的方法，其中，所述活化的方法可以为本领域常规的活化汽油吸附脱硫剂的方法，优选地，所述活化包括：在50-70℃下，用30-50体积％稀硝酸处理汽油吸附脱硫剂10-20h，能够进一步提高汽油吸附脱硫的脱硫效率并降低辛烷值损失。

根据本发明所述的方法，其中，优选地，汽油吸附脱硫的方法还包括在吸附脱硫后进行汽油吸附脱硫剂再生，从而能够进一步降低汽油吸附脱硫剂的用量，进一步降低成本。

根据本发明所述的方法，其中，汽油吸附脱硫剂再生的方法可以为本领域常规的汽油吸附脱硫剂再生的方法，优选地，汽油吸附脱硫剂再生的方法包括：在400-450℃下，N₂吹扫0.5-0.8h，然后通入空气使再生反应器中O₂浓度为2-5体积％，再升高再生反应器温度至500-550℃，检测再生反应器排出的尾气中的硫含量，待尾气中的硫含量低于10ppm时，汽油吸附脱硫剂再生结束，其中，总空速为2000-2500h^-1，能够进一步提高汽油吸附脱硫的脱硫效率并降低辛烷值损失。其中，再生后的汽油吸附脱硫剂可以活化或者不活化而继续用于吸附脱硫。

本发明中，活性组分与载体和水的混合方法可以为将活性组分和载体中的各组分先混合均匀后再与水进行混合。

根据本发明所述的方法，其中，优选地，以活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为10-15重量％，NiO的含量为5-10重量％，NiCO₃的含量为5-10重量％，CaO的含量为1-2重量％，MgO的含量为1-2重量％，KCl的含量为0.8-1.2重量％，K₂SO₃的含量为0.4-1重量％，SiO₂的含量为10-25重量％，Al₂O₃的含量为5-10重量％，SBA-15的含量为5-10重量％，余量为水。

更优选地，以活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为12-14重量％，NiO的含量为6-8重量％，NiCO₃的含量为6-8重量％，CaO的含量为1.3-1.5重量％，MgO的含量为1.3-1.5重量％，KCl的含量为1-1.2重量％，K₂SO₃的含量为0.4-0.5重量％，SiO₂的含量为15-20重量％，Al₂O₃的含量为6-8重量％，SBA-15的含量为6-8重量％，余量为水，从而能够进一步提高脱硫率并降低辛烷值损失。

本发明的发明人在研究中发现，SBA-15为面包圈状时，能够使得活性组分ZnO、NiO、NiCO₃、CaO、MgO、KCl和K₂SO₃更好地分散在混合载体SiO₂/Al₂O₃/SBA-15上，从而能够更充分地发挥各活性组分的作用，进而进一步提高汽油吸附脱硫的脱硫率并降低辛烷值损失。

本发明中所述的面包圈状可以为本领域通常认为的各种面包圈状，例如可以为具有开口或不具有开口的各种圆环状或类圆环状，所述面包圈状的SBA-15载体可以通过各种方式得到，例如可以商购得到，也可以根据现有技术中的各种方法制备得到。

根据本发明所述的方法，其中，干燥的条件可以为本领域常规的制备汽油吸附脱硫剂过程中采用的干燥条件，例如可以为温度为90-150℃，时间为2-6h。

根据本发明所述的方法，其中，焙烧的条件可以为本领域常规的制备汽油吸附脱硫剂过程中采用的焙烧的条件，例如可以为温度为450-550℃，时间为2-6h。

根据本发明所述的方法，其中，所述成型的工艺可以为本领域常规的成型工艺，例如可以为挤压成型、按压成型等，优选为挤压成型，更优选为挤压成型使最终制得的汽油吸附脱硫剂的形状为条状。

本发明中，采用上述优选方法制备的汽油吸附脱硫剂的压碎强度可以为50-65/N·cm^-1，比表面积可以为30-50m²·g^-1，孔容可以为0.2-0.5mL·g^-1。

更优选情况下，即活性组分、载体和水在最优选含量范围内或者SBA-15为面包圈状SBA-15时，制得的汽油吸附脱硫剂的压碎强度为58-62/N·cm^-1，比表面积为40-45m²·g^-1，孔容为0.25-0.4mL·g^-1。

制备例

面包圈状SBA-15载体按照孙锦玉，赵东元，“面包圈”状高度有序大孔径介孔分子筛SBA-15的合成，高等学校化学学报，2000，1(21):21～23的制备方法制备。

面包圈状SBA-15的具体制备方法为：

用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为共溶剂，将2.0克聚环氧乙烯醚-聚环氧丙烯醚-聚环氧乙烯醚三嵌段共聚物表面活性剂(Aldrich，平均分子量Mn＝5800，分子式EO₂₀PO₇₀EO₂₀)溶于45克蒸馏水和30克(4mol/L)盐酸中，在40℃下加入15克DMF。搅拌1小时后加入4.45克正硅酸乙酯(TEOS，沈阳试剂厂)，于40℃搅拌反应24小时。过滤、洗涤、干燥后得到原粉介孔材料。将所得原粉介孔材料在马弗炉中600℃煅烧24小时，脱除模版剂，得到面包圈状介孔材料SBA-15。

制备例1

将12g ZnO、6g NiO、8g NiCO₃、1.3g CaO、1.5g MgO、1g KCl、0.5g K₂SO₃、15gSiO₂、6g Al₂O₃、6g SBA-15(面包圈状)和42.7g水混合均匀，然后进行挤压成型为条状，再在90℃下干燥3h，然后再在450℃下干燥4h，制得汽油吸附脱硫剂A1。

制备例2

将14g ZnO、7g NiO、7g NiCO₃、1.4g CaO、1.4g MgO、1.1g KCl、0.5g K₂SO₃、17gSiO₂、7g Al₂O₃、8g SBA-15(面包圈状)和35.6g水混合均匀，然后进行挤压成型为条状，再在150℃下干燥2h，然后再在550℃下干燥2h，制得汽油吸附脱硫剂A2。

制备例3

将13g ZnO、8g NiO、6g NiCO₃、1.5g CaO、1.3g MgO、1.2g KCl、0.4g K₂SO₃、20gSiO₂、8g Al₂O₃、7g SBA-15(面包圈状)和33.6g水混合均匀，然后进行挤压成型为条状，再在120℃下干燥6h，然后再在500℃下干燥6h，制得汽油吸附脱硫剂A3。

制备例4

按照制备例1的方法制备汽油吸附脱硫剂，不同的是，将15g ZnO、10g NiO、10gNiCO₃、2g CaO、1g MgO、0.8g KCl、1g K₂SO₃、10g SiO₂、10g Al₂O₃、10g SBA-15和30.2g水混合均匀，制得汽油吸附脱硫剂A4。

实施例5

按照制备例1的方法制备汽油吸附脱硫剂，不同的是，采用棒状SBA-15(购自长春吉林大学高科技股份有限公司)代替面包圈状SBA-15，制得汽油吸附脱硫剂A5。

制备例6

按照制备例1的方法制备汽油吸附脱硫剂，不同的是，活性组分中不含有CaO、MgO，制得汽油吸附脱硫剂D1。

制备例7

按照制备例1的方法制备汽油吸附脱硫剂，不同的是，活性组分中不含有KCl和K₂SO₃，制得汽油吸附脱硫剂D2。

测试例

采用GB/T 10505.1-1989方法测定汽油吸附脱硫剂A1-A5和D1-D2的压碎强度，采用GB/T 19587-2004方法测定比表面积和孔容，结果如表1所示。

实施例

在以下实施例和对比例中，脱硫率＝1-(脱硫后汽油中的含硫化合物的总质量/脱硫前汽油中的含硫化合物的总质量)×100％。

实施例1

本实施例用于说明本发明的汽油吸附脱硫的方法。

在50℃下，用30体积％稀硝酸处理汽油吸附脱硫剂10h，然后以催化加氢汽油(硫含量为20.6mg/L，辛烷值为90.2)为反应原料，其中，加氢汽油中的H₂/汽油体积比为1:100，采用固定床微反应装置，汽油吸附脱硫剂A1的填充量为5g，在温度为300℃，压力为0.5MPa，体积空速为3h^-1的条件下，使催化加氢汽油通过固定床微反应装置中填充的汽油吸附脱硫剂A1进行吸附脱硫，然后将吸附脱硫后的脱硫剂放入再生反应器中，在400℃下，N₂吹扫0.5h，然后通入空气使再生反应器中O₂浓度为2体积％，再升高再生反应器温度至500℃，检测再生反应器排出的尾气中的硫含量，待尾气中的硫含量低于10ppm时，汽油吸附脱硫剂再生结束，其中，总空速为2000h^-1，再生得到的汽油吸附脱硫剂不需再活化便可继续循环用于吸附脱硫过程中，采用色谱法测定固定床微反应装置出口处流出的经吸附脱硫的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经吸附脱硫的汽油的辛烷值为90.1，辛烷值损失为0.1个单位。

实施例2

本实施例用于说明本发明的汽油吸附脱硫的方法。

在60℃下，用40体积％稀硝酸处理汽油吸附脱硫剂15h，然后以催化加氢汽油(硫含量为20.6mg/L，辛烷值为90.2)为反应原料，其中，加氢汽油中的H₂/汽油体积比为1:110，采用固定床微反应装置，汽油吸附脱硫剂A2的填充量为5g，在温度为350℃，压力为0.7MPa，体积空速为5h^-1的吸附条件下，使催化加氢汽油通过固定床微反应装置中填充的汽油吸附脱硫剂A2进行吸附脱硫，然后将吸附脱硫后的脱硫剂放入再生反应器中，在420℃下，N₂吹扫0.7h，然后通入空气使再生反应器中O₂浓度为4体积％，再升高再生反应器温度至520℃，检测再生反应器排出的尾气中的硫含量，待尾气中的硫含量低于10ppm时，汽油吸附脱硫剂再生结束，其中，总空速为2300h^-1，再生得到的汽油吸附脱硫剂不需再活化便可继续循环用于吸附脱硫过程中，采用色谱法测定固定床微反应装置出口处流出的经吸附脱硫的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经吸附脱硫的汽油的辛烷值为90.1，辛烷值损失为0.1个单位。

实施例3

本实施例用于说明本发明的汽油吸附脱硫的方法。

在70℃下，用50体积％稀硝酸处理汽油吸附脱硫剂20h，然后以催化加氢汽油(硫含量为20.6mg/L，辛烷值为90.2)为反应原料，其中，加氢汽油中的H₂/汽油体积比为1:120，采用固定床微反应装置，汽油吸附脱硫剂A3的填充量为5g，在温度为400℃，压力为1.0MPa，体积空速为7h^-1的吸附条件下，使催化加氢汽油通过固定床微反应装置中填充的汽油吸附脱硫剂A3进行吸附脱硫，然后将吸附脱硫后的脱硫剂放入再生反应器中，在450℃下，N₂吹扫0.8h，然后通入空气使再生反应器中O₂浓度为5体积％，再升高再生反应器温度至550℃，检测再生反应器排出的尾气中的硫含量，待尾气中的硫含量低于10ppm时，汽油吸附脱硫剂再生结束，其中，总空速为2500h^-1，再生得到的汽油吸附脱硫剂不需再活化便可继续循环用于吸附脱硫过程中，采用色谱法测定固定床微反应装置出口处流出的经吸附脱硫的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经吸附脱硫的汽油的辛烷值为90.1，辛烷值损失为0.1个单位。

实施例4

本实施例用于说明本发明的汽油吸附脱硫的方法。

按照实施例1的方法对催化加氢汽油进行吸附脱硫，不同的是采用汽油吸附脱硫剂A4，采用色谱法测定固定床微反应装置出口处流出的经吸附脱硫的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经吸附脱硫的汽油的辛烷值为89.9，辛烷值损失为0.3个单位。

实施例5

本实施例用于说明本发明的汽油吸附脱硫的方法。

按照实施例1的方法对催化加氢汽油进行吸附脱硫，不同的是采用汽油吸附脱硫剂A5，采用色谱法测定固定床微反应装置出口处流出的经吸附脱硫的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经吸附脱硫的汽油的辛烷值为89.9，辛烷值损失为0.3个单位。

对比例1

按照实施例1的方法对催化加氢汽油进行吸附脱硫，不同的是采用汽油吸附脱硫剂D1，采用色谱法测定固定床微反应装置出口处流出的经吸附脱硫的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经吸附脱硫的汽油的辛烷值为88.2，辛烷值损失为2个单位。

对比例2

按照实施例1的方法对催化加氢汽油进行吸附脱硫，不同的是采用汽油吸附脱硫剂D2，采用色谱法测定固定床微反应装置出口处流出的经吸附脱硫的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经吸附脱硫的汽油的辛烷值为88.2，辛烷值损失为2个单位。

对比例3

采用与实施例1组成成分相同的催化加氢汽油，采用加氢脱硫而不采用吸附脱硫的方式继续对该催化加氢汽油进行加氢脱硫，加氢脱硫的具体方法按照专利申请CN101787307A进行。采用色谱法测定加氢脱硫后的汽油中含硫化合物的含量，结果见表2，采用汽油辛烷值测定机测定经继续加氢脱硫后的汽油的辛烷值为88.2，辛烷值损失为2个单位。

表1

	压碎强度(N·cm^-1)	比表面积(m²·g^-1)	孔容(mL·g^-1)
				制备例1	58	40	0.25
制备例2	60	42	0.3
				制备例3	61	45	0.4
制备例4	50	30	0.2
				制备例5	65	50	0.5
制备例6	30	20	0.1
				制备例7	25	20	0.1

表2

通过表2的数据可以看出，实施例1-5汽油吸附脱硫的脱硫率显著高于对比例1-3的脱硫率。另外，通过将实施例1-5和对比例1-3的辛烷值比较可以看出，实施例1-5的辛烷值损失显著低于对比例1-3。

将实施例1与实施例4比较可以看出，当以活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为12-14重量％，NiO的含量为6-8重量％，NiCO₃的含量为6-8重量％，CaO的含量为1.3-1.5重量％，MgO的含量为1.3-1.5重量％，KCl的含量为1-1.2重量％，K₂SO₃的含量为0.4-0.5重量％，SiO₂的含量为15-20重量％，Al₂O₃的含量为6-8重量％，SBA-15的含量为6-8重量％，余量为水时，制得的汽油吸附脱硫剂的压碎强度为58-62/N·cm^-1，比表面积为40-45m²·g^-1，孔容为0.25-0.4mL·g^-1，从而能够进一步提高汽油吸附脱硫的脱硫率并降低辛烷值损失。

将实施例1与实施例5比较可以看出，当SBA-15为面包圈状SBA-15时，制得的汽油吸附脱硫剂的压碎强度为58-62/N·cm^-1，比表面积为40-45m²·g^-1，孔容为0.25-0.4mL·g^-1，从而能够进一步提高汽油吸附脱硫的脱硫率并降低辛烷值损失。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种汽油吸附脱硫的方法，其特征在于，该方法包括：采用汽油吸附脱硫剂对催化加氢汽油进行吸附脱硫，所述吸附脱硫的条件包括：温度为300-400℃，压力为0.5-1.0MPa，体积空速为3-7h^-1，H₂/汽油体积比为1:100-120，其中，所述汽油吸附脱硫剂的制备方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO₃、CaO、MgO、KCl和K₂SO₃，所述载体含有SiO₂、Al₂O₃和SBA-15；其中，以活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为10-15重量％，NiO的含量为5-10重量％，NiCO₃的含量为5-10重量％，CaO的含量为1-2重量％，MgO的含量为1-2重量％，KCl的含量为0.8-1.2重量％，K₂SO₃的含量为0.4-1重量％，SiO₂的含量为10-25重量％，Al₂O₃的含量为5-10重量％，SBA-15的含量为5-10重量％，余量为水。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括在吸附脱硫前将汽油吸附脱硫剂进行活化。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述活化包括：在50-70℃下，用30-50体积％稀硝酸处理汽油吸附脱硫剂10-20h。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括在吸附脱硫后进行汽油吸附脱硫剂再生。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，汽油吸附脱硫剂再生的方法包括：在400-450℃下，N₂吹扫0.5-0.8h，然后通入空气使再生反应器中O₂浓度为2-5体积％，再升高再生反应器温度至500-550℃，检测再生反应器排出的尾气中的硫含量，待尾气中的硫含量低于10ppm时，汽油吸附脱硫剂再生结束，其中，总空速为2000-2500h^-1。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，以活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为12-14重量％，NiO的含量为6-8重量％，NiCO₃的含量为6-8重量％，CaO的含量为1.3-1.5重量％，MgO的含量为1.3-1.5重量％，KCl的含量为1-1.2重量％，K₂SO₃的含量为0.4-0.5重量％，SiO₂的含量为15-20重量％，Al₂O₃的含量为6-8重量％，SBA-15的含量为6-8重量％，余量为水。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述SBA-15为面包圈状SBA-15。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，干燥的条件包括：温度为90-150℃，时间为2-6h。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，焙烧的条件包括：温度为450-550℃，时间为2-6h。