CN105694653A - 一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液及其制备方法 - Google Patents

一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及水性树脂领域，特别是涉及到一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液及其制备方法，该乳液由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在48-52℃温度下混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为0.15-5：100。其中的水性环氧树脂由以下方法制备：将适量环氧树脂加入容器中超声分散，随后向容器中加适量助溶剂，升温使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由适量丙烯酸类单体、适量苯乙烯和适量引发剂组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在105-110℃下保温反应4-5h，随后降温至60-65℃，再向反应液中滴加适量中和剂以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下加入适量去离子水，继续保持60-65℃至少0.5h,即得。本发明的复合乳液储存稳定性、耐冲击性及附着力较好。

Description

一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及水性树脂领域，特别是涉及到一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液及其制备方法，该复合乳液可以作为水性涂料的基础原料。
背景技术
环氧树脂以其优异的性能在涂料领域得到了广泛的运用，但是通常大多数的环氧树脂难溶于水，在使用中均是溶于有机溶剂，而有机溶剂不仅成本很高，而且对环境及人类都造成很大的伤害。随着人们环保意识的提高和相关法律法规的制定，水性环氧树脂的制备及其应用成为研究的热点，但是水性环氧树脂储存稳定性不佳、漆膜耐冲击性差等缺点限制了其应用。此外，传统的环氧树脂固化后交联密度高、呈三维网状交联结构、内应力大，故存在性脆、耐冲性差、剥离强度低、开裂应力小等缺陷。
凹凸棒土具有良好的力学稳定性，可用于增强水性乳液的力学性能，同时凹凸棒土表面丰富的活性基团可以提高乳液的基材的表面附着力，增强后的复合乳液具有一定的柔软性，但透光率有所下降，下降5％左右。凹凸棒土还具有增稠性好、悬浮性好、环保性好等优点，可使漆膜丰满、有效防止油漆沉淀或分层，同时其为化学惰性、无污染，能抑制微生物生长，吸收有毒挥发成分，绿色环保。
丙烯酸类聚合物多为线性分子且缺少交联点，故难以形成三维网状交联膜，具有粘合牢固、不易剥落、柔韧而有弹性和耐候性好等特点。聚苯乙烯也为线性聚合物，其透光率达88％-92％，仅次于丙烯酸类聚合物。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的水性环氧树脂储存稳定性不佳、漆膜耐冲击性差等缺点，提供一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液及其制备方法。
本发明提供一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在48-52℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为0.15-5：100。
具体的，所述改性凹凸棒土可由以下方法制备：将凹凸棒土超声分散到有机溶剂中，所述凹凸棒土的质量与所述有机溶剂的体积之比为5-10g:250-500ml，超声30min以上，然后在55-65℃下充分搅拌得到分散液，再将硅烷偶联剂滴加到上述分散液中，所述硅烷偶联剂与所述凹凸棒土的重量比为1-1.5：1，在55-65℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土。
具体的，所述水性环氧树脂可由以下方法制备：将15-40重量份的环氧树脂加入容器中超声分散30min以上，随后向容器中加30-45重量份的助溶剂，加热并搅拌，升温至105-110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由2-8重量份的丙烯酸类单体、2-8重量份的苯乙烯和0.5-1重量份的引发剂组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在105-110℃下保温反应4-5h，随后降温至60-65℃，再向反应液中滴加10-15重量份的中和剂，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入80-90重量份的去离子水，继续保持60-65℃至少0.5h,即得所述水性环氧树脂。
具体的，所述有机溶剂优选为甲苯、二甲苯或丙酮。
具体的，所述硅烷偶联剂优选为KH-550、KH-560或KH-570。
具体的，所述环氧树脂优选为双酚A型的E-51、E-44、E-42或E-35。
具体的，所述中和剂优选为N,N-二甲基乙醇胺或三乙胺。
具体的，所述助溶剂可以为乙二醇丁醚、正丁醇或者乙二醇丁醚与正丁醇按照重量比1：1的混合溶剂，其中1：1的混合溶剂为优选助溶剂。
具体的，所述引发剂可以为BPO或AIBN，所述丙烯酸类单体可以为丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸丁酯中的任一种或几种。
本发明还提供所述凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法包括如下步骤：
S1:将凹凸棒土超声分散到有机溶剂中，所述凹凸棒土的质量与所述有机溶剂的体积之比为5-10g:250-500ml，超声30min以上，然后在55-65℃下充分搅拌得到分散液，再将硅烷偶联剂滴加到上述分散液中，所述硅烷偶联剂与所述凹凸棒土的重量比为1-1.5：1，在55-65℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将15-40重量份的环氧树脂加入容器中超声分散30min以上，随后向容器中30-45重量份的助溶剂，加热并搅拌，升温至105-110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由2-8重量份的丙烯酸类单体、2-8重量份的苯乙烯和0.5-1重量份的引发剂组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在105-110℃下保温反应4-5h，随后降温至60-65℃，再向反应液中滴加10-15重量份的中和剂，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入80-90重量份的去离子水，继续保持60-65℃至少0.5h，即得所述水性环氧树脂；
S3:将S1制得的改性凹凸棒土和S2制得的水性环氧树脂按照0.15-5：100的重量比例在48-52℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1.改性凹凸棒土与水性环氧树脂采用物理共混的方式制备复合乳液，方式简单，对设备要求低，便于大规模工业化生产。
2.使用硅烷偶联剂KH-550、KH-560和KH-570对凹凸棒土进行改性，改性之后其在水性环氧树脂中的分散性更好，凹凸棒土具有良好的力学稳定性，其分散在水性环氧树脂中后可增强水性乳液的储存稳定性，同时凹凸棒土表面丰富的活性基团也可以提高乳液在基材的表面附着力。
3.使用在环氧树脂溶液中添加由丙烯酸类单体、聚苯乙烯及引发剂组成的混合溶液的方式，在环氧树脂溶液中现场合成丙烯酸类聚合物和聚苯乙烯，有利于丙烯酸类聚合物和聚苯乙烯在环氧树脂溶液中的均匀分散，也有助于整个分散系的稳定性；同时该两种聚合物的线性分子结构的存在，可以一定程度上降低环氧树脂固化时的交联度和内应力，改善环氧树脂性脆、耐冲击性差等不足，丙烯酸类聚合物本身具有粘合牢固、不易剥落、柔韧而有弹性和耐候性好等特点，它的加入可以使复合乳液固化时漆膜耐冲击性明显改善；聚苯乙烯及聚丙烯酸类物质可使复合乳液的透光率有所提升。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能一次限定本发明的保护范围。
本发明中所使用的方法，如无特殊规定，均为常规方法，本发明所使用的试剂，如无特殊规定，均为市售产品。
实施例1
一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在50℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为5：100。
上述凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1:将10g凹凸棒土加入到500ml甲苯中，超声分散30min以上，然后在60℃下充分搅拌得到分散液，再将10g硅烷偶联剂KH-550滴加到上述分散液中，在60℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将30g的环氧树脂E-44加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入由15g乙二醇丁醚和15g正丁醇混合而成的助溶剂，加热并搅拌，升温至110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由8g甲基丙烯酸单体、8g苯乙烯和1g引发剂BPO组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在110℃下保温反应4h，随后降温至65℃，再向反应液中滴加10.5g中和剂N,N-二甲基乙醇胺，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入80g去离子水，继续保持65℃的温度0.5h，即得所述水性环氧树脂；
S3:分别取S1制得的改性凹凸棒土5g、S2制得的水性环氧树脂100g，将两者在50℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
实施例2
一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在50℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为4.2：100。
上述凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1:将8g凹凸棒土加入到450ml甲苯中，超声分散30min以上，然后在65℃下充分搅拌得到分散液，再将12g硅烷偶联剂KH-560滴加到上述分散液中，在65℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将40g的环氧树脂E-51加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入由22.5g乙二醇丁醚和22.5g正丁醇混合而成的助溶剂，加热并搅拌，升温至110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由6g甲基丙烯酸单体、2g丙烯酸单体、6g苯乙烯和1g引发剂BPO组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在110℃下保温反应5h，随后降温至65℃，再向反应液中滴加15g中和剂三乙胺，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入90g去离子水，继续保持65℃温度0.8h，即得所述水性环氧树脂；
S3:分别取S1制得的改性凹凸棒土4.2g、S2制得的水性环氧树脂100g，将两者在50℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
实施例3
一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在50℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为3.1：100。
上述凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1:将10g凹凸棒土加入到500ml甲苯中，超声分散30min以上，然后在55℃下充分搅拌得到分散液，再将10g硅烷偶联剂KH-570滴加到上述分散液中，在55℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将15g的环氧树脂E-42加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入30-45g的由15g乙二醇丁醚和15g正丁醇混合而成的助溶剂，加热并搅拌，升温至110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由4g甲基丙烯酸甲酯单体、4g甲基丙烯酸丁酯单体、4g苯乙烯和0.8g引发剂BPO组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在110℃下保温反应4h，随后降温至60℃，再向反应液中滴加12.5g中和剂N,N-二甲基乙醇胺，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入85g去离子水，继续保持60℃温度1h，即得所述水性环氧树脂；
S3:分别取S1制得的改性凹凸棒土3.1g、S2制得的水性环氧树脂100g，将两者在50℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
实施例4
一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在50℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为2.1：100。
上述凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1:将5g凹凸棒土加入到250ml二甲苯中，超声分散30min以上，然后在55℃下充分搅拌得到分散液，再将5g硅烷偶联剂KH-570滴加到上述分散液中，在55℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将15g的环氧树脂E-42加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入30g的乙二醇丁醚，加热并搅拌，升温至105℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由5g丙烯酸丁酯、4g苯乙烯和0.5g引发剂AIBN组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在105℃下保温反应5h，随后降温至60℃，再向反应液中滴加13g中和剂三乙胺，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入90g去离子水，继续保持60℃温度1h，即得所述水性环氧树脂；
S3:分别取S1制得的改性凹凸棒土2.1g、S2制得的水性环氧树脂100g，将两者在50℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
实施例5
一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在48℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为1.1：100。
上述凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1:将6g凹凸棒土加入到320ml丙酮中，超声分散30min以上，然后在65℃下充分搅拌得到分散液，再将8g硅烷偶联剂KH-550滴加到上述分散液中，在65℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将25g的环氧树脂E-35加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入30g的正丁醇助溶剂，加热并搅拌，升温至108℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由3g丙烯酸单体、2g甲基丙烯酸丁酯、6g苯乙烯和0.85g引发剂组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在108℃下保温反应5h，随后降温至65℃，再向反应液中滴加10g中和剂三乙胺，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入90g去离子水，继续保持65℃温度0.6h，即得所述水性环氧树脂；
S3:分别取S1制得的改性凹凸棒土1.1g、S2制得的水性环氧树脂100g，将两者在48℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
实施例6
一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在52℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为0.15：100。
上述凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1:将8g凹凸棒土加入到400ml丙酮中，超声分散30min以上，然后在55℃下充分搅拌得到分散液，再将5-15g硅烷偶联剂KH-550滴加到上述分散液中，在55℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将30g的环氧树脂E-35加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入45g的乙二醇丁醚助溶剂，加热并搅拌，升温至110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由8g甲基丙烯酸单体、5g苯乙烯和0.75g引发剂组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在110℃下保温反应5h，随后降温至60℃，再向反应液中滴加10g中和剂三乙胺，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入85g去离子水，继续保持60℃温度0.8h，即得所述水性环氧树脂；
S3:分别取S1制得的改性凹凸棒土0.15g、S2制得的水性环氧树脂100g，将两者在52℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
对比例1
与实施例1相比，对比例1仅在步骤S2中少了丙烯酸类单体、苯乙烯及引发剂的加入，其步骤S2具体为：将30g的环氧树脂E-44加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入由15g乙二醇丁醚和15g正丁醇混合而成的助溶剂，加热并搅拌，升温至110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，在110℃下保温4h，随后降温至65℃，高速搅拌下向反应液中加入80g去离子水，继续保持65℃的温度0.5h，即得所述水性环氧树脂。对比例1最终也制得了改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
对比例2
与实施例1相对，对比例1仅在步骤S2有变化，其丙烯酸类聚合物和聚苯乙烯采用直接加入成品聚合物的方式，而不采用加单体的方式，对比例1的步骤S2具体为：将30g的环氧树脂E-44加入四口烧瓶中超声分散30min以上，随后向四口烧瓶中加入由15g乙二醇丁醚和15g正丁醇混合而成的助溶剂，加热并搅拌，升温至110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，加入8g聚甲基丙烯酸粉末(粒径1.5-3μm)和8g聚苯乙烯粉末(粒径2-4μm)至上述环氧树脂溶液中，在110℃下保温4h，随后降温至65℃，高速搅拌下向反应液中加入80g去离子水，继续保持65℃的温度0.5h，即得所述水性环氧树脂。对比例2最终也制得了改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
对实施例1至6和对比例1至2制得的复合乳液进行性能测试，其测试项目、方法及结果如下表所示：
由上表中数据可知：添加适量的凹凸棒土可以有效提升水性环氧树脂的储存稳定性和铅笔硬度；添加粘合能力和柔韧性较好的丙烯酸类聚合物进入凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液内，可以明显提升环氧树脂漆膜附着力，尤其是以单体形式加入环氧树脂溶液中以原位聚合的方式添加进的丙烯酸类聚合物，对漆膜附着力及机械稳定性有更好的增加效果；线性的丙烯酸类聚合物和聚苯乙烯加入后，使环氧树脂固化时交联程度适度降低，减小内应力，帮环氧树脂漆膜的耐冲击性增强；添加丙烯酸类单体、苯乙烯及改性的凹凸棒土后得到的复合乳液的耐水、耐酸及耐碱性能均符合实用性要求。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，由改性凹凸棒土和水性环氧树脂在48-52℃温度下充分混合而成，所述改性凹凸棒土与所述水性环氧树脂的重量比为0.15-5：100。
2.根据权利要求1所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，所述改性凹凸棒土由以下方法制备：将凹凸棒土超声分散到有机溶剂中，所述凹凸棒土的质量与所述有机溶剂的体积之比为5-10g:250-500ml，超声30min以上，然后在55-65℃下充分搅拌得到分散液，再将硅烷偶联剂滴加到上述分散液中，所述硅烷偶联剂与所述凹凸棒土的重量比为1-1.5：1，在55-65℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土。
3.根据权利要求1所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，所述水性环氧树脂由以下方法制备：将15-40重量份的环氧树脂加入容器中超声分散30min以上，随后向容器中加入30-45重量份的助溶剂，加热并搅拌，升温至105-110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由2-8重量份的丙烯酸类单体、2-8重量份的苯乙烯和0.5-1重量份的引发剂组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在105-110℃下保温反应4-5h，随后降温至60-65℃，再向反应液中滴加10-15重量份的中和剂，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入80-90重量份的去离子水，继续保持60-65℃至少0.5h,即得所述水性环氧树脂。
4.根据权利要求2所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或丙酮。
5.根据权利要求2所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，所述硅烷偶联剂为KH-550、KH-560或KH-570。
6.根据权利要求3所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型的E-51、E-44、E-42或E-35。
7.根据权利要求3所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，所述中和剂为N,N-二甲基乙醇胺或三乙胺。
8.根据权利要求3所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，所述助溶剂为乙二醇丁醚、正丁醇或者乙二醇丁醚与正丁醇按照重量比1：1的混合溶剂。
9.根据权利要求3所述的一种凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液，其特征在于，所述引发剂为BPO或AIBN，所述丙烯酸类单位为丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸丁酯中的任一种或几种。
10.一种如权利要求1至9任一项所述的凹凸棒土与水性环氧树脂的复合乳液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1:将凹凸棒土超声分散到有机溶剂中，所述凹凸棒土的质量与所述有机溶剂的体积之比为5-10g:250-500ml，超声30min以上，然后在55-65℃下充分搅拌得到分散液，再将硅烷偶联剂滴加到上述分散液中，所述硅烷偶联剂与所述凹凸棒土的重量比为1-1.5：1，在55-65℃下搅拌反应4h以上得到混合溶液，将混合溶液进行旋蒸，旋蒸之后得到的产物用无水乙醇、去离子水依次洗涤、烘干、充分研磨，得到改性的凹凸棒土；
S2:将15-40重量份的环氧树脂加入容器中超声分散30min以上，随后向容器中30-45重量份的助溶剂，加热并搅拌，升温至105-110℃使所述环氧树脂完全溶解得环氧树脂溶液，滴加由2-8重量份的丙烯酸类单体、2-8重量份的苯乙烯和0.5-1重量份的引发剂组成的混合溶液至上述环氧树脂溶液中，在105-110℃下保温反应4-5h，随后降温至60-65℃，再向反应液中滴加10-15重量份的中和剂，以调节反应液的pH至中性，高速搅拌下向反应液中加入80-90重量份的去离子水，继续保持60-65℃至少0.5h，即得所述水性环氧树脂；
S3:将S1制得的改性凹凸棒土和S2制得的水性环氧树脂按照0.15-5：100的重量比例在48-52℃温度下充分搅拌混合，即得改性凹凸棒土和水性环氧树脂的复合乳液。
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