CN105694311A - 一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法 - Google Patents

一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105694311A
CN105694311A CN201610185348.1A CN201610185348A CN105694311A CN 105694311 A CN105694311 A CN 105694311A CN 201610185348 A CN201610185348 A CN 201610185348A CN 105694311 A CN105694311 A CN 105694311A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
polytetrafluoroethylene film
base band
temperature
calender
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610185348.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105694311B (zh
Inventor
苏颖颖
沈忠心
嵇叶红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Jin Changhui science and Technology Co., Ltd.
Original Assignee
苏颖颖
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 苏颖颖 filed Critical 苏颖颖
Priority to CN201610185348.1A priority Critical patent/CN105694311B/zh
Publication of CN105694311A publication Critical patent/CN105694311A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105694311B publication Critical patent/CN105694311B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B29C55/143—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively firstly parallel to the direction of feed and then transversely thereto
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明涉及薄膜领域，具体涉及一种防水聚四氟乙烯薄膜。所述防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，依次包括以下步骤：（1）混料：将聚四氟乙烯树脂粉末、液体润滑剂、疏水材料搅拌混合；（2）压坯与压延：将所述聚四氟乙烯物料经过压坯，压延制成聚四氟乙烯基带；（3）纵向拉伸和水蒸气处理：将所述聚四氟乙烯基纵向拉伸，水蒸汽汽蒸，得到脱脂基带；（4）横向拉伸和热定型：将所述脱脂基带在扩幅机上横向拉伸，烧结热定型，得到热定型薄膜。本发明得到的聚四氟乙烯薄膜具有防水效果好，厚度均匀的特点。

Description

一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜的技术领域，具体地涉及一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法。
背景技术
将聚四氟乙烯分散树脂采用膏状挤压和挤出并脱油，再经过单向或双向拉伸，可获得具有微孔的聚四氟乙烯微孔材料，由于其特殊性能，该材料成为一种高端应用的含氟功能性材料，例如用作环保过滤材、服装面料、人造器官材料、电子材料及密封绝缘材料等。聚四氟乙烯微孔膜因具有优良的物理化学性能，机械性能，防水透气性和化学稳定性，从七十年代以来就被用于制造电线电缆绝缘材料、人造血管、密封带、环保过滤以及服装面料等。目前制造的聚四氟乙烯微孔膜的孔径较大，其耐水压性或过滤效果不能满足应用要求；将其应用于服装行业时，防水度和透湿度亦达不到要求。疏水性是聚四氟乙烯材料的重要性质，是聚四氟乙烯多孔膜被应用于膜材料的主要性能。聚四氟乙烯材料虽然具有低表面能，但是光滑聚四氟乙烯平面的水接触角在98到112°之间，疏水性能并不佳。申请号为201410315176.6公布了超疏水聚四氟乙烯薄膜，但是其工艺有待改进，疏水效果有待提高。
聚四氟乙烯虽然是热塑性高分子材料，但与一般热塑性高聚物不同，熔融时只会产生透明黏熔凝胶，而不会熔融流动，也不溶解于任何熔剂。因此由于聚四氟乙烯的不活泼性、不熔性、热稳定性等因素，对其加工带来很大的难度。现有的加工工艺制得的聚四氟乙烯薄膜，例如专利号为ZL02108850.0公开的一种聚四氟乙烯微孔膜加工方法制得的聚四氟乙烯微孔膜，但存在以下缺点：膜的厚度不均匀造成薄膜透气量不均匀。
因此，市场上急需一种防水效果好、厚度均匀的聚四氟乙烯微孔膜。
发明内容
本发明的目的是提供一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：依次包括以下步骤：
（1）混料：将聚四氟乙烯树脂粉末、液体润滑剂、疏水材料搅拌混合，于30-70℃温度下静置12-24小时，形成聚四氟乙烯物料；所述疏水材料为纳米二氧化硅粉末，其制备方法为：将二氧化硅粉末、水、无水乙醇、聚丙烯酸混合均匀后，搅拌，置于球磨机中研磨，制得纳米二氧化硅粉末；将制备得到的纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂置于密闭容器中，于30-60℃搅拌8-12小时，得到悬浊液，抽滤、干燥制得纳米二氧化硅疏水材料。
（2）压坯与压延：将所述聚四氟乙烯物料在30-50℃下，经过压坯机，压制成圆柱形毛坯，将毛坯通过推压机在40-60℃的温度下挤出棒状物，然后经压延机在40-80℃下压延成聚四氟乙烯基带；
（3）纵向拉伸和水蒸气处理：将所述聚四氟乙烯基带在200-300℃的烘箱中进行纵向拉伸，然后水蒸汽汽蒸，得到脱脂基带；
（4）横向拉伸和热定型：将所述脱脂基带在扩幅机上于100-180℃进行横向拉伸，最后于280-400℃烧结热定型，烧结时间为1-2小时，得到热定型薄膜。
防水性是指织物对液体相对透过的抵抗程度，织物对抗下雨或在水中所受渗透压力的性能。聚四氟乙烯薄膜具有无数微孔，比轻雾直径20微米小得多，而远远大于水蒸气的直径0.0004微米，因而水蒸气可透过，但水由于表面张力的阻抗而通不过。根据本发明薄膜加工工艺，采用原料中共混疏水材料的方法，疏水材料具有良好的疏水性，在薄膜加工过程中能保持稳定，不老化。由此获得防水性良好的聚四氟乙烯微孔薄膜，由于采用共混法，薄膜可一次成型，不需进行后续的改性工作。
作为优选：所述步骤（1）中聚丙烯酸的质量分数为二氧化硅粉末的0.1%-5%，所述纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂的质量比为1:2-4:0.2-0.5
:0.1-0.3。
采用球磨法和聚丙烯酸作为分散剂制得纳米二氧化硅粉末材料，通过硅烷偶联剂对纳米二氧化硅表面进行改性，得到功能化的纳米二氧化硅，改性后的粉末由原来的富含羟基的亲水性表面变成含有有机官能团的亲油性表面，大大增强了纳米二氧化硅的疏水性。所制得的纳米二氧化硅疏水材料与聚四氟乙烯微孔薄膜具有协同增效作用。
作为优选：所述液体润滑剂为液体石蜡、石油醚、煤油中的一种或其混合物。
作为优选：所述聚四氟乙烯粉末、液体润滑剂、疏水材料的质量比为1:0.2-0.3：0.15-0.18。
作为优选：所述水蒸汽汽蒸的温度为100～110℃，时间为1-10小时。
作为优选：所述聚四氟乙烯树脂粉末结晶度≥97％、分子量为2000-1500万。
作为优选：所述横向拉伸之前还进行横向预拉伸，所述横向预拉伸的脱脂基带温度在横向上梯度分布，脱脂基带中间区域温度高于两边区域温度。
常规横向拉伸过程是通过链铗夹住薄膜边缘在一个梯形轨道上进行扩幅而实现，由于拉伸应力在从边缘向中间逐步传递的过程中存在衰减和滞后效应，使得薄膜中间区域厚度大于两边区域，在横向拉伸之前，增设横向预拉伸，有利于提高聚四氟乙烯薄膜整体的均匀性，防止薄膜中间厚两边薄。
作为优选：所述横向预拉伸的脱脂基带中间区域的温度为160-240℃，两边区域的温度为80-120℃。
脱脂基带中区域的温度高扩幅速率快，可以防止脱脂基带中间厚两边薄，厚度更均匀。
作为优选：所述热定型膜还经过冷却水喷淋，冷却水的温度为5-10℃，冷却时间为20-30秒。
薄膜在热定型后采用冷却水处理，迅速降低薄膜温度，冷却时间短效果好，
工艺简单，处理成本低；在使用或存储过程中，在保持良好疏水性能的同时，不会因薄膜尺寸收缩而降低孔径，因此薄膜的横向和纵向尺寸得以保持。
作为优选：所述防水性聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.1-0.5微米。
作为优选，所述步骤（2）推压机后设置冷却箱对挤出的棒状物进行冷却，然后将未完全冷却的棒状物直接送入压延机进行压延，所述冷却箱内装有冷却水，所述冷却箱上部靠近压延机一侧的箱壁上设置有覆油箱，所述覆油箱内装有油，所述冷却箱底部、覆油箱远离压延机一侧的箱壁上以及覆油箱内设置有用于引导棒状物传送方向的导向辊，所述压延机的入口处设置有去油口，所述去油口上设置有橡胶去油圈，经过冷却室的棒状物通过橡胶去油圈后再送入所述压延机。
现有技术中挤出的棒状物先经冷却辊冷却定型后再收卷然后再送入压延机，而本申请在挤出机后面设置特殊的冷却箱，棒状物在冷却箱内经水快速冷却到一定温度后再送入覆油箱对表面进行油封塑形，覆油箱内的油可选用蜡油，被加热的蜡油快速覆到经冷却后的棒状物上，覆油箱设置较小，覆上油的棒状物很快从覆油箱牵出，出了覆油箱的棒状物被蜡油封住保证棒内具有一定温度，同时蜡油具有塑性，可在一定程度上对棒状物进行微定型以保证送入压延机时不走形，又与外界隔绝更卫生。
棒状物内保持一定的温度直接送入压延机压延，同时又防止棒状物变形，送入压延机的棒状物内芯具有一定的温度，从而缩短了压延机对其加热的加热时间，也节约了加热的能耗，同时表面油封后的棒状物无需收卷直接进行压延，减少了加工工序，降低了能耗，提高了工作效率，产量大大提高，橡胶去油圈的设置不仅可去油同时也可去水，。从而保证了棒状物送入压延机的干净度，保证了成品的质量。棒状物上的油没有完全凝固时送入橡胶去油圈，去油也较方便，加工效率高。
本发明的优点是：
1.采用原料中共混疏水材料的方法，纳米二氧化硅具有良好的疏水性，在薄膜加工过程中能保持稳定，不老化。由此获得防水性良好的聚四氟乙烯微孔薄膜。由于采用共混法，薄膜可一次成型，不需进行后续的改性工作。
2.在横向拉伸之前，增设横向预拉伸，脱脂基带中区域的温度高扩幅速率快，可以防止脱脂基带中间厚两边薄，有利于提高聚四氟乙烯薄膜整体的均匀性。
附图说明
图1是冷却箱结构示意图。
具体实施方式
实施例一
一种防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，依次包括以下步骤：
（1）混料：将质量比分别为1：0.2：0.15的聚四氟乙烯树脂粉末、液体石蜡、纳米二氧化硅粉末搅拌混合，于40℃温度下静置12小时，形成聚四氟乙烯物料；其中聚四氟乙烯树脂粉末的结晶度为97％、分子量为10000。其中纳米二氧化硅粉末的制备方法为：将质量为二氧化硅粉末的0.1%的聚丙烯酸、二氧化硅粉末、水、无水乙醇混合均匀后，搅拌，置于球磨机中研磨，制得纳米二氧化硅粉末。将纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂按质量比1:2:0.5:0.3置于50℃密闭容器中，搅拌10小时，得到悬浊液，抽滤、干燥得到纳米二氧化硅疏水材料。
（2）压坯与压延：将所述聚四氟乙烯物料在40℃下，经过压坯机，压制成圆柱形毛坯，将毛坯通过推压机在50℃的温度下挤出棒状物，然后经压延机在40℃下压延成聚四氟乙烯基带；
（3）纵向拉伸和水蒸气处理：将所述聚四氟乙烯基带在200-300℃的烘箱中进行纵向拉伸，然后水蒸汽汽蒸，汽蒸的温度为100℃，时间为1小时得到脱脂基带；
（4）横向拉伸和热定型：将所述脱脂基带在扩幅机上于100℃进行横向拉伸，最后于280℃烧结热定型，烧结时间为1小时，得到热定型薄膜。所得到的聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.49微米，中间区域与两边区域的厚度差为20微米。
实施例二
一种防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，依次包括以下步骤：
（1）混料：将质量比分别为1：0.25：0.17的聚四氟乙烯树脂粉末、石油醚、纳米二氧化硅粉末搅拌混合，于50℃温度下静置18小时，形成聚四氟乙烯物料；其中聚四氟乙烯树脂粉末的结晶度为98％、分子量为10万。其中纳米二氧化硅粉末的制备方法为：将质量为二氧化硅粉末的2%的聚丙烯酸、二氧化硅粉末、水、无水乙醇混合均匀后，搅拌，置于球磨机中研磨，制得纳米二氧化硅粉末。将纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂按质量比1:2:0.2:0.1置于30℃密闭容器中，搅拌8小时，得到悬浊液，抽滤、干燥得到纳米二氧化硅疏水材料。
（2）压坯与压延：将所述聚四氟乙烯物料在40℃下，经过压坯机，压制成圆柱形毛坯，将毛坯通过推压机在60℃的温度下挤出棒状物，然后经压延机在70℃下压延成聚四氟乙烯基带；
（3）纵向拉伸和水蒸气处理：将所述聚四氟乙烯基带在250℃的烘箱中进行纵向拉伸，然后水蒸汽汽蒸，汽蒸的温度为105℃，时间为2小时得到脱脂基带；
（4）横向拉伸和热定型：将所述脱脂基带在扩幅机上于140℃进行横向拉伸，最后于320℃烧结热定型，烧结时间为1.5小时，得到热定型薄膜。所得到的聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.42微米，中间区域与两边区域的厚度差为18微米。
实施例三
（1）混料：将质量比分别为1：0.3：0.18的聚四氟乙烯树脂粉末、煤油、纳米二氧化硅粉末搅拌混合，于70℃温度下静置24小时，形成聚四氟乙烯物料；其中聚四氟乙烯树脂粉末的结晶度为99％、分子量为100万。其中纳米二氧化硅粉末的制备方法为：将质量为二氧化硅粉末的4%的聚丙烯酸、二氧化硅粉末、水、无水乙醇混合均匀后，搅拌，置于球磨机中研磨，制得纳米二氧化硅粉末。将纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂按质量比1:2:0.2:0.1置于30℃密闭容器中，搅拌8小时，得到悬浊液，抽滤、干燥得到纳米二氧化硅疏水材料。将纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂按质量比1:4:0.5:0.3置于50℃密闭容器中，搅拌12小时，得到悬浊液，抽滤、干燥得到纳米二氧化硅疏水材料。
（2）压坯与压延：将所述聚四氟乙烯物料在30℃下，经过压坯机，压制成圆柱形毛坯，将毛坯通过推压机在50℃的温度下挤出棒状物，然后经压延机在80℃下压延成聚四氟乙烯基带；
（3）纵向拉伸和水蒸气处理：将所述聚四氟乙烯基带在280℃的烘箱中进行纵向拉伸，然后水蒸汽汽蒸，汽蒸的温度为105℃，时间为5小时得到脱脂基带；
（4）横向拉伸和热定型：将所述脱脂基带在扩幅机上于150℃进行横向拉伸，最后于350℃烧结热定型，烧结时间为2小时，得到热定型薄膜。所得到的聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.25微米，中间区域与两边区域的厚度差为19微米。
实施例四
同实施例一，区别在于：在热定型膜之后，还经过冷却水喷淋，冷却水的温度为8℃，冷却时间为25秒。所得到的聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.39微米，中间区域与两边区域的厚度差为18微米。
实施例五
同实施例二，区别在于：在横向拉伸之前还进行横向预拉伸，横向预拉伸的脱脂基带中间区域的温度为200℃，两边区域的温度为100℃。所得到的聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.33微米，中间区域与两边区域的厚度差为7微米。
实施例六
同实施例三，区别在于：在横向拉伸之前还进行横向预拉伸，横向预拉伸的脱脂基带中间区域的温度为220℃，两边区域的温度为110℃。在热定型膜之后，还经过冷却水喷淋，冷却水的温度为5℃，冷却时间为30秒。所得到的聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.1微米，中间区域与两边区域的厚度差为6微米。
实施例七：
与上述实施例不同处在于所述步骤（2）推压机后设置冷却箱对挤出的棒状物进行冷却，然后将未完全冷却的棒状物直接送入压延机进行压延，所述冷却箱1－8内装有冷却水，所述冷却箱上部靠近压延机一侧的箱壁上设置有覆油箱1－1，所述覆油箱内装有油，所述冷却箱底部、覆油箱远离压延机一侧的箱壁上以及覆油箱内设置有用于引导棒状物传送方向的导向辊1－2，装蜡油时可在覆油箱底部设置有加热装置1－3，以保证油能覆到棒状物上，薄薄一层油覆上后在空气中快速冷却微凝对棒状物塑形，然后没有完全凝固时就送入压延机，所述压延机的入口处设置有去油口1－4，所述去油口上设置有橡胶去油圈，经过冷却室的棒状物通过橡胶去油圈后再送入所述压延机。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：依次包括以下步骤：
（1）混料：将聚四氟乙烯树脂粉末、液体润滑剂、疏水材料搅拌混合，于30-70℃温度下静置12-24小时，形成聚四氟乙烯物料；所述疏水材料为纳米二氧化硅粉末，其制备方法为：将二氧化硅粉末、水、无水乙醇、聚丙烯酸混合均匀后，搅拌，置于球磨机中研磨，制得纳米二氧化硅粉末；将制备得到的纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂置于密闭容器中，于30-60℃搅拌8-12小时，得到悬浊液，抽滤、干燥制得纳米二氧化硅疏水材料；
（2）压坯与压延：将所述聚四氟乙烯物料在30-50℃下，经过压坯机，压制成圆柱形毛坯，将毛坯通过推压机在40-60℃的温度下挤出棒状物，然后经压延机在40-80℃下压延成聚四氟乙烯基带；
（3）纵向拉伸和水蒸气处理：将所述聚四氟乙烯基带在200-300℃的烘箱中进行纵向拉伸，然后水蒸汽汽蒸，得到脱脂基带；
（4）横向拉伸和热定型：将所述脱脂基带在扩幅机上于100-180℃进行横向拉伸，最后于280-400℃烧结热定型，烧结时间为1-2小时，得到热定型薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中聚丙烯酸的质量分数为二氧化硅粉末的0.1%-5%，所述纳米二氧化硅粉末、乙醇、甲苯、硅烷偶联剂的质量比为1:2-4:0.2-0.5:0.1-0.3。
3.根据权利要求1或2所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述液体润滑剂为液体石蜡、石油醚、煤油中的一种或其混合物。
4.根据权利要求1所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述聚四氟乙烯粉末、液体润滑剂、疏水材料的质量比为1:0.2-0.3：0.15-0.18。
5.根据权利要求4所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述水蒸汽汽蒸的温度为100～110℃，时间为1-10小时。
6.根据权利要求1所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述聚四氟乙烯树脂粉末结晶度≥97％、分子量为2000-1500万。
7.根据权利要求6所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述横向拉伸之前还进行横向预拉伸，所述横向预拉伸的脱脂基带温度在横向上梯度分布，脱脂基带中间区域温度高于两边区域温度。
8.根据权利要求7所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述横向预拉伸的脱脂基带中间区域的温度为160-240℃，两边区域的温度为80-120℃。
9.根据权利要求1所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述热定型膜还经过冷却水喷淋，冷却水的温度为5-10℃，冷却时间为20-30秒，所述防水性聚四氟乙烯薄膜的孔径为0.1-0.5微米。
10.根据权利要求1所述的一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）推压机后设置冷却箱（1－8）挤出的棒状物进行冷却，然后将未完全冷却的棒状物直接送入压延机进行压延，所述冷却箱内装有冷却水，所述冷却箱上部靠近压延机一侧的箱壁上设置有覆油箱（1－1），所述覆油箱内装有油，所述冷却箱底部、覆油箱远离压延机一侧的箱壁上以及覆油箱内设置有用于引导棒状物传送方向的导向辊（1－2），所述压延机的入口处设置有去油口（1－4），所述去油口上设置有橡胶去油圈，经过冷却室的棒状物通过橡胶去油圈后再送入所述压延机。
CN201610185348.1A 2016-03-29 2016-03-29 一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法 Expired - Fee Related CN105694311B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610185348.1A CN105694311B (zh) 2016-03-29 2016-03-29 一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610185348.1A CN105694311B (zh) 2016-03-29 2016-03-29 一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105694311A true CN105694311A (zh) 2016-06-22
CN105694311B CN105694311B (zh) 2018-01-19

Family

ID=56233106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610185348.1A Expired - Fee Related CN105694311B (zh) 2016-03-29 2016-03-29 一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105694311B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110643294A (zh) * 2019-09-25 2020-01-03 苏州盛达飞智能科技股份有限公司 一种聚四氟乙烯胶带的制备方法
CN111590936A (zh) * 2020-04-30 2020-08-28 谢传淞 一种高收缩聚烯烃热收缩薄膜的生产方法
CN112827372A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 南京玻璃纤维研究设计院有限公司 一种聚四氟乙烯微孔膜的制备方法
CN113845686A (zh) * 2021-11-03 2021-12-28 扬中市福达绝缘电器有限公司 一种抗污防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法
CN113844141A (zh) * 2021-09-23 2021-12-28 上海索康医用材料有限公司 一种膨体聚四氟乙烯外科隔离膜及其制作工艺
CN115386120A (zh) * 2022-10-19 2022-11-25 江苏旭氟新材料有限公司 一种具有弹性的防水透湿性ptfe薄膜的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0051957A2 (en) * 1980-11-06 1982-05-19 W.L. Gore & Associates, Inc. Porous PTFE articles and a process for their manufacture
CN1673272A (zh) * 2004-03-24 2005-09-28 上海新特纺织材料研究中心有限公司 一种亲水性聚四氟乙烯微孔薄膜及其加工方法
CN101920559A (zh) * 2010-06-09 2010-12-22 浙江格尔泰斯环保特材科技有限公司 一种聚四氟乙烯薄膜的制备方法及其制品
CN104552969A (zh) * 2013-10-17 2015-04-29 杭州费尔过滤技术有限公司 一种聚四氟乙烯微孔膜的制备工艺
CN104802429A (zh) * 2015-04-23 2015-07-29 湖州绿净环保科技有限公司 一种提高双向拉伸聚四氟乙烯微孔薄膜孔隙率的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0051957A2 (en) * 1980-11-06 1982-05-19 W.L. Gore & Associates, Inc. Porous PTFE articles and a process for their manufacture
CN1673272A (zh) * 2004-03-24 2005-09-28 上海新特纺织材料研究中心有限公司 一种亲水性聚四氟乙烯微孔薄膜及其加工方法
CN101920559A (zh) * 2010-06-09 2010-12-22 浙江格尔泰斯环保特材科技有限公司 一种聚四氟乙烯薄膜的制备方法及其制品
CN104552969A (zh) * 2013-10-17 2015-04-29 杭州费尔过滤技术有限公司 一种聚四氟乙烯微孔膜的制备工艺
CN104802429A (zh) * 2015-04-23 2015-07-29 湖州绿净环保科技有限公司 一种提高双向拉伸聚四氟乙烯微孔薄膜孔隙率的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王燕敏: "PTFE平板微孔膜的超疏水改性及其在膜蒸馏中的应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110643294A (zh) * 2019-09-25 2020-01-03 苏州盛达飞智能科技股份有限公司 一种聚四氟乙烯胶带的制备方法
CN111590936A (zh) * 2020-04-30 2020-08-28 谢传淞 一种高收缩聚烯烃热收缩薄膜的生产方法
CN112827372A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 南京玻璃纤维研究设计院有限公司 一种聚四氟乙烯微孔膜的制备方法
CN113844141A (zh) * 2021-09-23 2021-12-28 上海索康医用材料有限公司 一种膨体聚四氟乙烯外科隔离膜及其制作工艺
CN113844141B (zh) * 2021-09-23 2023-09-15 上海索康医用材料有限公司 一种膨体聚四氟乙烯外科隔离膜及其制作工艺
CN113845686A (zh) * 2021-11-03 2021-12-28 扬中市福达绝缘电器有限公司 一种抗污防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法
CN115386120A (zh) * 2022-10-19 2022-11-25 江苏旭氟新材料有限公司 一种具有弹性的防水透湿性ptfe薄膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105694311B (zh) 2018-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105751539A (zh) 一种防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法
CN105694311A (zh) 一种双向拉伸防水聚四氟乙烯薄膜的制备方法
CN101920559B (zh) 一种聚四氟乙烯薄膜的制备方法及其制品
CN112029173B (zh) 一种聚乙烯透气膜及其制备方法
CN104802429A (zh) 一种提高双向拉伸聚四氟乙烯微孔薄膜孔隙率的方法
CN103739962A (zh) 聚烯烃微孔透气膜及其制备方法
CN102336940A (zh) 一种低透气量透气膜的组合物及其制备方法
CN104385735A (zh) 聚氯乙烯彩色发泡板材及其制备方法
CN106633916A (zh) 一种石墨烯基导热界面材料及其制备方法
CN109285981A (zh) 锂电池隔膜及其制备方法
CN111978644B (zh) 一种聚丙烯透气膜及其制备方法
CN103102626B (zh) 一种自粘结软性ptfe膜带的制备方法
CN106363926B (zh) 一种高耐水压、高透气、高透湿服装膜的制备方法
US7060210B2 (en) Method of processing colloidal size polytetrafluoroethylene resin particles to produce biaxially-oriented structures
CN113413775A (zh) 一种聚四氟乙烯纳米微孔膜的制备方法
KR102190864B1 (ko) 불소계 수지 다공성 막의 제조 방법
CN104228250A (zh) 一种低表面能双向拉伸聚酯薄膜及其制备方法
CN106366741B (zh) 一种薄膜防静电液及其防静电薄膜制备方法
CN111704741A (zh) 一种pva发泡材料及其发泡方法
US3010950A (en) Polytetrafluoroethylene fine powders
CN108084484A (zh) 一种轻量化导电隔热复合材料及其制备方法、系统
CN109278389A (zh) 一种免涂布双向拉伸聚丙烯冷封基膜及其制备方法
CN107337838A (zh) 一种超微玻纤棉增强hdpe双壁波纹管材
CN110592960A (zh) 一种环保耐折pvc人造革及其制备方法
CN101309954B (zh) 半结晶型聚合物微孔膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Kong Defu

Inventor before: Su Yingying

Inventor before: Shen Zhongxin

Inventor before: Ji Yehong

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180319

Address after: 518117 Shenzhen, Shenzhen City, Guangdong, Longgang District, Pingdi street, Hongling two road, No. 5

Patentee after: Shenzhen Jin Changhui science and Technology Co., Ltd.

Address before: Room 702, room No. 702, East embroidery Road, Pudong New Area, Shanghai, Shanghai

Patentee before: Su Yingying

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180119

Termination date: 20190329