CN105693530A - 一种合成1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种合成1，4-二氨基-2，3- 二氯蒽醌的方法。以1，4-二氨基蒽醌隐色体为原料，将隐色体溶解在氯苯溶剂中，在30~132℃之间，保温30~60分钟，充分溶解后在45~60℃之间滴加硫酰氯，滴完后保温，再慢慢升温到95℃，保温，再向容器内加水，不高于60℃下调节pH 值为8～11后，通入蒸汽进行水蒸汽蒸馏，蒸出的蒸汽回收，冷凝、静置分层、过滤，所得滤饼水洗，干燥后即为目标产物。本发明选用氯苯作为溶剂可以降低能耗；采用氯苯做溶剂可以减少废水的治理难度；反应后期有一升温再保温过程，可以使得溶解在溶剂中及未反应的硫酰氯分解的气体从溶剂中分离出来，后期单独吸收成生成盐酸及亚硫酸钠溶液经处理后外销，母液盐分低可以进入生化处理，降低了废水处理成本。

Description

一种合成1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌的方法

技术领域

本发明涉及一种合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的改进方法。

背景技术

1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌，其化学结构式如下：

是一种重要的染料中间体，可用于生产分散紫26、本身也可以作为染料使用。现有文献报道的合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法是以1，4-二氨基蒽醌隐色体为原料，用硫酰氯作为氯化剂，在溶剂硝基苯或二氯苯中进行氯化制得的。这种方法的缺点是：①由于溶剂硝基苯或二氯苯的沸点高，其与水的共沸比例小，因此，采用水蒸汽蒸馏回收这种溶剂，能耗非常大；②一般反应温度都是30-45℃之间，这样导致生成的大量二氧化硫，氯化氢气体溶解在溶剂中，蒸馏溶剂前需要用大量纯碱中和，会导致生成大量的含混合盐的废水，工业上对这类含混合盐的废水处理成本非常高。③由于硝基苯在水中有一定的溶解度，导致硝基苯废水非常难处理，带来大的环保问题。另外也有专利报道使用四氯化碳或四氯乙烯为溶剂，用氯气氯化的工艺，该工艺虽然避免了上述工艺的两大缺点，但收率最高只有95％，含量最高也才96％左右，且从文献上看收率及含量很不稳定，其原因可能与氯气的氧化性强有关系。

发明内容

本发明的目的是提供一种相对环保的，能源消耗低的，且含量大于97％，收率大于97％的合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的改进方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法，以1，4-二氨基蒽醌隐色体为原料，将1，4-二氨基蒽醌隐色体溶解在氯苯溶剂中，在30～132℃之间，保温30～60分钟，充分溶解后再调节温度，控制温度在45～60℃之间滴加硫酰氯，滴完后保温2小时，再慢慢升温，最后升温到95℃，保温半小时，再向反应容器内加水，不高于60℃下调节pH值为8～11后，向反应容器内通入蒸汽进行水蒸汽蒸馏，蒸出的蒸汽回收，冷凝、静置分层，将溶剂层分出保存再利用，水蒸汽蒸馏后，将反应容器内剩余的物料放出、过滤，所得滤饼水洗，干燥后即为1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌。

进一步，以质量比计，所述的1，4-二氨基蒽醌隐色体：溶剂：硫酰氯＝1：5～12：1.8～1.9。

进一步，1，4-二氨基蒽醌隐色体溶解在氯苯溶剂中，在125-132℃之间，保温30～60分钟。

进一步，调节pH值采用碱液或纯碱。

进一步，反应容器上设置两级吸收装置，第一级吸收装置的吸收介质采用水，第二级吸收装置的吸收介质采用纯碱溶液。

与现有技术相比，本发明的合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法具有下述优点：①选用氯苯作为溶剂可以降低能耗。由于氯苯的沸点(132℃)比目前使用的硝基苯或二氯苯的沸点(200℃以上)低很多，而氯苯与水的共沸比例大，如采用水蒸汽蒸馏回收溶剂，能耗低；②采用氯苯做溶剂可以减少废水的治理难度，由于硝基苯，二氯苯在水中有一定的溶解度，而氯苯在水中是不溶的。③反应后期有一升温再保温过程，可以使得溶解在溶剂中及未反应的硫酰氯分解的气体从溶剂中分离出来，后期单独吸收成生成盐酸及亚硫酸钠溶液经处理后外销，母液盐分低可以进入生化处理，降低了废水处理成本。

具体实施方式

实施例1

1、安装500ml干燥四口烧瓶，烧瓶上安装有两级吸收装置，第一级吸收装置的吸收介质采用水，第二级吸收装置的吸收介质采用纯碱溶液。

2、加入氯苯300ml搅拌，称取氨基隐色体50g(化学含量95.01％)投入，另30ml氯苯冲洗投料口；

3、直接升温至125～132℃保温30min；降温到50～55℃待滴加硫酰氯；

4、称取硫酰氯103g至干燥恒压滴液漏斗，50～55℃条件下滴加3h；

5、滴加结束，在此温度下保温1.5h；再升温到95度保温半小时，使得溶解在溶剂中的酸性气体和未反应的硫酰氯分解释放出气体，分解出来的尾气用两级吸收装置吸收，第一级吸收装置的吸收介质采用水，吸收氯化氢气体，用于作为盐酸，第二级吸收装置的吸收介质采用纯碱溶液，吸收二氧化硫，转化为亚硫酸钠；

6、取2000ml四口烧瓶加入400ml温水(水温45℃左右)，同时称取纯碱4g搅拌溶解；

7、将料液缓缓倒入上述碱液中，控制中和温度<60℃；

8、中和后搅拌10～15min，调节pH值8-8.5(碱性不足补加纯碱)，pH值稳定后搭蒸馏装置，升温，蒸馏回收氯苯；

9、温度升至100℃时稳定5min(无明显油状液体蒸出)后降温至95℃抽滤、洗涤、烘干得成品双氯；

10.烘干产品称重60.95克，品管部HPLC检测含量98.15％，折纯收率97.18％(以1,4-二氨基蒽醌隐色体计算)。

实施例2

1、安装500ml干燥四口烧瓶，烧瓶上安装有两级吸收装置，第一级吸收装置的吸收介质采用水，第二级吸收装置的吸收介质采用纯碱溶液。

2、加入氯苯330ml搅拌，称取氨基隐色体50g(化学含量95％)投入，另30ml氯苯冲洗投料口；

3、直接升温至125～132℃保温30min；降温到50～55℃待滴加硫酰氯；

4、称取硫酰氯103g至干燥恒压滴液漏斗，50～55℃条件下滴加3h；

5、滴加结束，在此温度下保温1.5h；再升温到95度保温半小时，使得溶解在溶剂中的酸性气体和未反应的硫酰氯分解释放出气体，分解出来的尾气用两级吸收装置吸收，第一级吸收装置的吸收介质采用水，吸收氯化氢气体，用于作为盐酸，第二级吸收装置的吸收介质采用纯碱溶液，吸收二氧化硫，转化为亚硫酸钠；

6、取2000ml四口烧瓶加入400ml温水(水温45℃左右)，同时称取纯碱5g搅拌溶解；

7、将料液缓缓倒入上述碱液中，控制中和温度<60℃；

8、中和后搅拌10～15min，调节pH值8-8.5(碱性不足补加纯碱)，pH值稳定后搭蒸馏装置，升温，蒸馏回收氯苯；

9、温度升至100℃时稳定5min(无明显油状液体蒸出)后降温至95℃抽滤、洗涤、烘干得成品双氯；

10.烘干产品称重61.15克，品管部HPLC检测含量98.05％，折纯收率97.40％(以1,4-二氨基蒽醌隐色体计算)。

Claims (5)

1.一种合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法，其特征在于，以1，4-二氨基蒽醌隐色体为原料，将1，4-二氨基蒽醌隐色体溶解在氯苯溶剂中，在30~132℃之间，保温30~60分钟，充分溶解后再调节温度，控制温度在45~60℃之间滴加硫酰氯，滴完后保温2小时，再慢慢升温，最后升温到95℃，保温0.5小时，再向反应容器内加水，不高于60℃下调节pH值为8～11后，向反应容器内通入蒸汽进行水蒸汽蒸馏，蒸出的蒸汽回收，冷凝、静置分层，将溶剂层分出保存再利用，水蒸汽蒸馏后，将反应容器内剩余的物料放出、过滤，所得滤饼水洗，干燥后即为1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌。

2.根据权利要求1所述的合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法，其特征在于，以质量比计，1，4-二氨基蒽醌隐色体：溶剂：硫酰氯=1：5～12：1.8～1.9。

3.根据权利要求1所述的合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法，其特征在于，1，4-二氨基蒽醌隐色体溶解在氯苯溶剂中，在125-132℃之间，保温30~60分钟。

4.根据权利要求1所述的合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法，其特征在于，调节pH值采用碱液或纯碱。

5.根据权利要求1所述的合成1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌的方法，其特征在于，反应容器上设置两级吸收装置，第一级吸收装置的吸收介质采用水，第二级吸收装置的吸收介质采用纯碱溶液。