CN105693456A - 一种重芳烃烷基转移方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种重芳烃烷基转移方法,该方法包括以下步骤:在重芳烃烷基转移条件下,将芳烃原料、含氢气体与重芳烃烷基转移催化剂接触,所述重芳烃烷基转移催化剂包括:载体和负载在载体上的金属元素M1、M2,其中,所述金属元素M1为Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种;所述金属元素M2为镧系中的一种或多种;所述载体包括如下步骤制备:将NaY分子筛与有机酸在含水溶剂中接触,得到改性NaY分子筛,其中,所述改性NaY分子筛的孔道口的形状为喇叭状。本发明的重芳烃烷基转移方法可以提高芳烃的转化率,尤其是C10 +重芳烃转化率,同时也提高了高混二甲苯和C9芳烃选择性。

Description

一种重芳烃烷基转移方法
技术领域
本发明涉及一种芳烃类原料的烷基转移方法,具体地涉及一种以C10 +重芳烃为原料的烷基转移方法。
背景技术
重芳烃是指在石油和煤加工过程中副产的C9 +芳烃,主要来源于炼油厂催化重整装置、芳烃歧化及异构化以及煤高温炼焦副产的重芳烃等。
目前,国内外对C9 +重芳烃的开发利用有4种方法:(1)重芳烃直接利用;(2)精细化工产品的加工;(3)重芳烃轻质化;(4)甲苯与重芳烃歧化及烷基转移。
重芳烃的直接利用,以低价出售或掺混燃料油,该方法既造成资源浪费又污染环境;精细化工产品的加工,分离难度和能耗较大;重芳烃轻质化,将重芳烃脱烷基生成附加值较高的苯、甲苯和二甲苯等轻质芳烃,并可从产物中分离出价值更高的单体三甲苯和四甲苯,但需要采用贵金属/沸石型双功能催化剂,且氢耗较大;甲苯与重芳烃歧化及烷基转移技术目前主要是以苯或甲苯与C9芳烃为原料生产苯和二甲苯,副产C5及其以下轻烃和C10及其以上重芳烃,但该技术主要针对甲苯与C9 +芳烃混合物原料,所述的C9 +芳烃中C10 +芳烃的含量一般都低于10%。
美国专利NO.5030787公开了一种烷基转移方法,C9 +芳烃馏分与苯和(或)甲苯在含沸石(如ZSM-12)和氢化组分(如铂)的催化剂上接触,C9 +芳烃转化为较轻芳烃产品(苯、甲苯、二甲苯),转化率可达到60%以上。
CN1018423360A使C9 +芳烃原料、氢气、苯和(或)甲苯与第一催化剂(优选Pt金属改性的ZSM-5)接触脱除原料中的烯烃组分,所得产物在另一条件下与第二催化剂(优选Pt金属改性的ZSM-12)接触,进行烷基转移反应,得到二甲苯。C9 +芳烃的转化率接近60%。
CN1711341A在400-454℃、压力1.48-3.55MPa、氢烃摩尔比1-3,重时空速1-5h-1的条件下,使C9 +芳烃与甲苯混合物与装填有两种分子筛的催化剂床层接触,生产苯和二甲苯。分子筛含有氢化组分,如金属铼。C9 +芳烃的转化率可以达到约59%。
CN101885663A以C9 +芳烃为原料,采用核壳式分子筛,在反应温度350-500℃、反应压力为0.5-4MPa、空速在1-4h-1、氢烃摩尔比为1-10的条件下,生产甲苯、苯和二甲苯。分子筛的核相是ZSM-5,壳层是覆盖度为50%-100%的β沸石晶粒,且催化剂中包含镁、钼或铂中的至少一种金属或氧化物。上述催化剂可使C9 +芳烃转化率达到60%左右,但并未公开C10 +芳烃的转化率。
CN1443736A将丝光沸石型催化剂通过高铼酸铵水溶液的蒸发浸渍,得到含铼0.7%的成品催化剂,在389℃、2.86MPa、空速2h-1、氢烃比为4的条件下,该催化剂可以使C9 +芳烃转化率达到63%,但C10芳烃转化率只有36.1%。
C10 +重芳烃组成复杂,现存烷基转移催化剂主要针对C9芳烃,对C10 +重芳烃的活性不高,C10 +重芳烃中的茚满衍生物、萘衍生物和联苯衍生物容易在催化剂上产生积碳,并且催化剂载体分子筛的孔道易堵塞,以及催化剂载体分子筛的酸量过强,导致催化剂失活,从而缩短了催化剂的使用寿命,进一步的影响了重芳烃的烷基转移。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的重芳烃烷基转移方法中所使用的重芳烃烷基转移催化剂中,分子筛载体易于堵塞以及酸量过强,催化剂易失活,从而导致催化剂的使用寿命短并进一步影响了重芳烃烷基转移的问题,提供了一种重芳烃烷基转移方法。
本发明的发明人在多次实验中发现,将NaY分子筛与有机酸进行接触,使得NaY分子筛的孔道口被处理成喇叭口状,大大减少了孔道被堵的几率,并且向该分子筛载体中加入少量稀土元素可以使得分子筛的酸量下降,使得到的重芳烃烷基转移催化剂具有很高的抗积碳能力,提高了催化剂的活性,大大的延长了催化剂的使用寿命,进一步提高了重芳烃的烷基转移。
为了实现上述目的,本发明提供一种重芳烃烷基转移方法,该方法包括以下步骤:在重芳烃烷基转移条件下,将芳烃原料、含氢气体与重芳烃烷基转移催化剂接触,所述重芳烃烷基转移催化剂包括:载体和负载在载体上的金属元素M1、M2,其中,所述金属元素M1为Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种;所述金属元素M2为镧系中的一种或多种;所述载体包括如下步骤制备:
将NaY分子筛与有机酸在含水溶剂中接触,得到改性NaY分子筛,其中,所述改性NaY分子筛的孔道口的形状为喇叭状。
本发明的重芳烃烷基转移方法可以提高芳烃的转化率,尤其是C10 +重芳烃转化率,同时也提高了高混二甲苯和C9芳烃选择性。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供一种重芳烃烷基转移方法,该方法包括以下步骤:在重芳烃烷基转移条件下,将芳烃原料、含氢气体与重芳烃烷基转移催化剂接触,所述重芳烃烷基转移催化剂包括:载体和负载在载体上的金属元素M1、M2,其中,所述金属元素M1为Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种;所述金属元素M2为镧系中的一种或多种;所述载体包括如下步骤制备:
将NaY分子筛与有机酸在含水溶剂中接触,得到改性NaY分子筛,其中,所述改性NaY分子筛的孔道口的形状为喇叭状。
根据本发明的方法,所述改性NaY分子筛的晶粒度可以为100-500nm,优选为200-400nm。该晶粒度范围内的改性NaY分子筛使分子筛骨架稳定。所述改性NaY分子筛的比表面积为700-750m2/g,优选为710-740m2/g;所述改性NaY分子筛的孔体积为0.4-0.5ml/g;优选为0.43-0.49ml/g。并且利用该分子筛合成的催化剂能够很好的再生使用。
根据本发明的方法,为了得到改性的NaY分子筛,本发明优选的实施方式为将NaY分子筛与有机酸接触。所述有机酸可以为柠檬酸、乙酸、草酸和乙二胺四乙酸中的一种或多种,优选为乙酸。
根据本发明的方法,为了得到更好的改性NaY分子筛,本发明优选的实施方式中,将所述有机酸与NaY分子筛的用量重量比优选为5-20:100。进一步优选为13-17:100。
根据本发明的方法,为了得到更好的改性NaY分子筛,本发明优选的实施方式中,将NaY分子筛与有机酸在含水溶剂中的接触条件优选包括:温度为50-100℃,进一步优选为70-80℃。pH值为2-5,进一步优选为3-4。时间为1-5h,进一步优选为2-4h。
根据本发明的方法,所述含水溶剂为任何含有水并且与水相溶的溶剂。其中含水溶剂也可以为只有水的溶剂。
根据本发明的方法,其中,制备所述载体的步骤还包括:将所述改性NaY分子筛进行成型、干燥焙烧得到成型载体。其中,成型、干燥和焙烧的方法为本领域技术人员所熟知,例如可以将所述改性NaY分子筛用硝酸水溶液混捏后进行挤条成型,然后进行干燥、焙烧得到。其中,硝酸水溶液的浓度例如可以为1-10重量%,干燥的条件可以包括:温度为100-130℃,时间为1-5h,焙烧的条件包括:温度为500-600℃,时间为2-6h。
根据本发明,在进行成型过程中,还可以加入氧化铝,加入的氧化铝的量与所述改性NaY分子筛的重量比优选为1-10:1,优选为2-6:1。
根据本发明的方法,所述NaY分子筛按如下步骤制备:
(1)将铝酸钠、氢氧化钠和水玻璃在含水溶剂中接触,得到导向剂;
(2)将铝酸钠和氢氧化钠在含水溶剂中混合,然后加入非离子表面活性剂,得到混合溶液;
(3)将上述步骤(2)中的混合溶液和水玻璃混合,再加入步骤(1)中制备得到的导向剂,然后进行水热晶化,得到NaY分子筛。
根据本发明的方法,所述步骤(1)中的含水溶剂与步骤(2)中的含水溶剂相同。所述含水溶剂为任何含有水并且与水相溶的溶剂。其中含水溶剂也可以为只有水的溶剂。
根据本发明的方法,本发明优选的实施方式中,在制备NaY分子筛的步骤(1)中,所述接触的条件包括:温度为15-30℃,优选为20-25℃。时间为10-60min,优选为30-40min。
根据本发明的方法,本发明优选的实施方式中,在制备NaY分子筛的步骤(3)中,水热晶化的温度可以为60-120℃,优选为80-100℃。
根据本发明的方法,本发明优选的实施方式中,在制备NaY分子筛的步骤(2)中,所述非离子表面活性剂可以为吐温20、吐温21、吐温40、吐温60、吐温61、吐温80、吐温81和吐温85中的一种或多种,优选为吐温20。
根据本发明的方法,所述金属元素M1可以为Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种,优选为Pd和/或Pt。所述金属元素M2可以为镧系中的一种或多种,优选为Ce。
根据本发明的方法,优选以催化剂的总重量为基准,金属元素M1的含量可以为0.1-1重量%,优选为0.2-0.7重量%。金属元素M2的含量可以为1-10重量%,优选为5-7重量%。剩余量为载体。如此可以进一步提高催化剂的催化活性。
只要含有本发明前述组成的催化剂即可实现本发明的目的,其制备方法可以为本领域的常规选择,本发明对此无特殊要求,例如本发明方法中的催化剂可以按如下步骤制备:
(1)将水溶性的贵金属盐(如氯铂酸、二氯四氨铂和氯化钯等)和水溶性的稀土金属盐(如硝酸铈和硝酸钕等),与去离子水混合制成水溶液,采用饱和浸渍法浸渍本发明所述载体;
(2)浸渍后的载体经过90-150℃干燥和350-550℃焙烧2-6h后处理得到催化剂。
其中,贵金属钌溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化钌。贵金属铑溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化铑。贵金属钯溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化钯。贵金属银溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化银。贵金属锇溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化锇。贵金属铱溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化铱。贵金属铂溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化铂。贵金属铼溶液的种类的可选范围较宽,例如高铼酸。贵金属金溶液的种类的可选范围较宽,例如氯化金。针对本发明优选氯铂酸和/或氯化钯。
稀土金属镧盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸镧。稀土金属铈盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸铈。稀土金属镨盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸镨。稀土金属钕盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸钕。稀土金属钷盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸钷。稀土金属钐盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸钐。稀土金属铕盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸铕。稀土金属钆盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸钆。稀土金属铽盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸铽。稀土金属镝盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸镝。稀土金属钬盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸钬。稀土金属铒盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸铒。稀土金属铥盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸铥。稀土金属镱盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸镱。稀土金属镥盐溶液的种类的可选范围较宽,例如硝酸镥。针对本发明优选硝酸铈。
根据本发明的方法,所述重芳烃烷基转移条件可以为本领域常规的选择,本发明对此无特殊要求。例如温度为100-500℃,优选为120-400℃。
根据本发明的方法,所述重芳烃烷基转移条件可以为本领域常规的选择,本发明对此无特殊要求。例如压力为0.5-4MPa,优选为1-3MPa。
根据本发明的方法,所述重芳烃烷基转移条件可以为本领域常规的选择,本发明对此无特殊要求。例如重时空速为0.5-5h-1,优选为1-3h-1
根据本发明的方法,所述重芳烃烷基转移条件可以为本领域常规的选择,本发明对此无特殊要求。例如氢/烃体积比为100-1000:1,优选为300-800:1。其中,氢/烃体积比是指氢气与芳烃原料的体积之比。
根据本发明的方法,所述重芳烃烷基转移条件可以为本领域常规的选择,本发明对此无特殊要求。根据本发明的方法,优选所述重芳烃烷基转移在苯和/或甲苯存在下进行,优选苯和/或甲苯与重芳烃质量比为0.1-5:1,优选为0.5-4:1。其中,苯和/或甲苯与重芳烃质量比是指苯和/或甲苯与重芳烃原料的质量之比。
根据本发明的方法,本发明的优选的实施方式中,所述芳烃原料包括单环芳烃、稠环芳烃和非芳烃。
根据本发明的方法,以芳烃原料的总重量为基准,单环芳烃的含量为40-80重量%,稠环芳烃的含量为10-50重量%,非芳烃的含量为0.5-10重量%。
本发明中,重芳烃是指碳原子数大于等于10的芳烃。
本发明采用的芳烃原料中,以芳烃原料的总重量为基准,C10 +重芳烃的含量为30-70重量%,其中,C10 +重芳烃可以包括单环芳烃中碳原子数大于等于10的芳烃,也可以包括稠环芳烃中碳原子数大于等于10的芳烃。本发明中,采用日立S-4800型扫描电子显微镜(SEM)观测分子筛的形貌。
本发明中,采用英国的Mastersizer2000激光粒度仪分析分子筛的晶粒度。
本发明中,比表面积为BET比表面积,孔体积按照(《石油化工化析方法(RIPP实验方法》)中的RIPP28-90的方法测定。
本发明中,C10 +重芳烃转化率=(进料中C10 +重芳烃的质量-产物中C10 +重芳烃质量)/进料中C10 +重芳烃的质量×100%。
本发明中,混二甲苯选择性=产物中混二甲苯的质量/(产物总质量-未反应的C10 +重芳烃的质量-未反应的轻质芳烃的质量)×100%。
本发明中,C9芳烃选择性=产物中C9芳烃的质量/(产物总质量-未反应的C10 +重芳烃的质量-未反应的轻质芳烃的质量)×100%。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。但并不具体的限制于此。
实施例1
(1)在温度为20℃的条件下,按照摩尔比为18Na2O:Al2O3:20SiO2:300H2O,将铝酸钠,氢氧化钠,去离子水混合,搅拌,使其完全溶解。在搅拌的条件下,将水玻璃缓慢的加入完全溶解后的铝酸钠溶液中,继续搅拌30分钟,密封,静置老化,得到导向剂。
(2)按照摩尔比为5Na2O:Al2O3:10SiO2:200H2O,将铝酸钠,氢氧化钠,去离子水混合,搅拌,使其完全溶解,然后加入吐温20(吐温20与Al2O3摩尔比为0.2:1),搅拌使其完全溶解,得到混合溶液。
(3)室温下,将水玻璃加入上述混合溶液中,高速搅拌30分钟,然后加入上述导向剂,继续搅拌60分钟,将所得到的硅铝凝胶装入不锈钢釜中,升温至90℃晶化,经过滤,洗涤,于110℃烘干,得到NaY分子筛。
(4)在温度为70℃的条件下,取13克乙酸加入到100克上述制备得到的NaY分子筛的水溶液中,溶液的pH值为3,反应3小时,得到改性NaY分子筛载体A。通过扫描电子显微镜观测其形状为喇叭状,通过激光粒度仪分析其晶粒度为200nm,载体A的性质见表1。
实施例2
按照实施例1的方法制备载体,不同的是:步骤(1)中的温度20℃替换为25℃,搅拌时间30分钟替换为40分钟;步骤(3)中升温温度90℃替换为100℃;步骤(4)中温度70℃替换为80℃,13克乙酸替换为17克乙酸,pH值为3替换为pH值为4,反应3小时替换为4小时,得到改性NaY分子筛载体B。通过扫描电子显微镜观测其形状为喇叭状,通过激光粒度仪分析其晶粒度为300nm,载体B的性质见表1。
实施例3
按照实施例1的方法制备载体,不同的是:步骤(3)中升温温度90℃替换为110℃;步骤(4)中温度70℃替换为90℃,13克乙酸替换为20克柠檬酸,pH值为3替换为pH值为2,反应3小时替换为5小时,得到改性NaY分子筛载体C。通过扫描电子显微镜观测其形状为喇叭状,通过激光粒度仪分析其晶粒度为400nm,载体C的性质见表1。
实施例4
按照实施例1的方法制备载体,不同的是:步骤(2)中不加入非离子表面活性剂吐温20,得到改性NaY分子筛载体D。通过扫描电子显微镜观测其形状为喇叭状,通过激光粒度仪分析其晶粒度为500nm,载体D的性质见表1。
对比例1
按照实施例4的方法制备载体,不同的是:不经过步骤(4),使用得到的NaY分子筛直接作为载体E,晶粒度为600nm。
表1
由表1可以看出,本发明的改性NaY分子筛载体具有比表面积大,孔体积大等优点。
催化剂制备例1
将实施例1中制备得到的分子筛载体A与氧化铝、硝酸的水溶液进行混捏,所加硝酸的水溶液浓度为4重量%,分子筛载体A与氧化铝的质量比例为4:1,然后挤条成型,120℃干燥2小时,550℃焙烧4小时,得到载体A1
用氯铂酸、氯化钯和硝酸铈的水溶液通过饱和浸渍方法将铂、钯和铈负载到载体A上,再经过120℃干燥4h,450℃焙烧4h后得到催化剂A'(Pt的含量为0.2重量%、Pd的含量为0.3重量%、Ce的含量为6重量%)。
催化剂制备例2-4
按照催化剂制备例1的方法制备相同金属活性组分和载体含量的催化剂,不同的是:分子筛载体依次采用B、C、D,得到催化剂B'、C'、D'。
催化剂制备对比例1
按照催化剂制备例1的方法制备相同金属活性组分和载体含量的催化剂,不同的是,使用的载体为对比例1制备得到的载体E,得到催化剂E'。
评价测试例1
采用中压固定床催化反应评价装置评价催化剂A'、B'、C'、D'、E'。在反应器中装入12g20-40目的催化剂颗粒,先进行活化,活化条件为:温度360℃,压力为常压,H2流速为6L/h,活化时间为3h。活化结束后,加热至反应温度,将反应器压力升到反应压力,H2流速调节为20L/h,并连续泵入甲苯与C10 +重芳烃混合原料,使甲苯与C10 +重芳烃在反应器内发生烷基转移反应。所用的甲苯原料为纯度99.9%的分析纯甲苯。所用C10 +重芳烃原料组成见表2。反应稳定24h后,用气相色谱仪(型号为Agilent7890A)和色质联用分析仪分析液体产物组成。
其中,烷基转移评价条件:温度400℃,压力3.0MPa,重时空速:1.0h-1,甲苯/C10 +重芳烃质量比1:1,氢/烃体积比为500:1。评价结果见表3。
表2C10 +重芳烃原料组成
表3评价测试例1的评价结果
由表3的数据可以看出,采用本发明的催化剂可以更好的提高C10 +重芳烃转化率、更好的提高混二甲苯的选择性以及C9芳烃选择性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (13)

1.一种重芳烃烷基转移方法,该方法包括以下步骤:
在重芳烃烷基转移条件下,将芳烃原料、含氢气体与重芳烃烷基转移催化剂接触,所述重芳烃烷基转移催化剂包括:载体和负载在载体上的金属元素M1、M2,其中,所述金属元素M1为Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种;所述金属元素M2为镧系中的一种或多种;所述载体包括如下步骤制备:
将NaY分子筛与有机酸在含水溶剂中接触,得到改性NaY分子筛,其中,所述改性NaY分子筛的孔道口的形状为喇叭状。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述改性NaY分子筛的晶粒度为100-500nm,优选为200-400nm;所述改性NaY分子筛的比表面积为700-750m2/g,优选为710-740m2/g;所述改性NaY分子筛的孔体积为0.4-0.5ml/g;优选为0.43-0.0.49ml/g。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述有机酸为柠檬酸、乙酸、草酸和乙二胺四乙酸中的一种或多种,优选为乙酸。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,有机酸与NaY分子筛的用量重量比为5-20:100。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述将NaY分子筛与有机酸在含水溶剂中接触的条件包括:温度为50-100℃,pH值为2-5,时间为1-5h。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述NaY分子筛按如下步骤制备:
(1)将铝酸钠、氢氧化钠和水玻璃在含水溶剂中接触,得到导向剂;
(2)将铝酸钠和氢氧化钠在含水溶剂中混合,然后加入非离子表面活性剂,得到混合溶液;
(3)将上述步骤(2)中的混合溶液和水玻璃混合,再加入步骤(1)中制备得到的导向剂,然后进行水热晶化,得到NaY分子筛。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(1)中,所述接触的条件包括:温度为15-30℃,优选为20-25℃;时间为10-60min,优选为30-40min。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(3)中,水热晶化的温度为60-120℃,优选为80-100℃。
9.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(2)中,所述非离子表面活性剂为吐温20、吐温21、吐温40、吐温60、吐温61、吐温80、吐温81和吐温85中的一种或多种,优选为吐温20。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述金属元素M1为Pd和/或Pt;所述金属元素M2为Ce。
11.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,以催化剂的总重量为基准,金属元素M1的含量为0.1-1重量%,金属元素M2的含量为1-10重量%,余量为载体。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,所述重芳烃烷基转移条件包括:温度为100-500℃,压力为0.5-4MPa,重时空速为0.5-5h-1,氢/烃体积比为100-1000:1。
13.根据权利要求1所述的方法,其中,所述芳烃原料中,以芳烃原料的总重量为基准,C10 +重芳烃的含量为30-70重量%。
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