CN105683799A - 光纤缆线组件 - Google Patents
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Abstract
由用一种或多种冲击改性聚合物改性的结晶聚丙烯的可挤出聚合掺合物制造的光缆线组件。所述冲击改性聚合物选自烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物以及其组合。任选地,所述聚合掺合物除所述冲击改性聚合物外可以进一步包含弹性体。所述聚合掺合物还可以含有一种或多种添加剂。所述光纤缆线组件可以选自缓冲管、芯管以及开槽芯管。
Description
技术领域
本发明的各个实施例涉及由用一种或多种冲击改性聚合物改性的结晶聚丙烯的可挤出掺合物制成的缓冲管、芯管或开槽芯光纤缆线组件。
背景技术
光纤可有效地以高速率和经长距离传输信息。这些纤维是脆弱的并且需要受到保护。在实际应用中,光纤缆线会保护纤维避免机械损伤和/或如水分暴露的不良环境条件。举例来说,特定保护组件包括挤制缓冲管、芯管和开槽芯部件。
缓冲管,又称为宽松缓冲管,为用以如在缆线中容纳并且保护光纤的保护组件。典型地,这些宽松缓冲管填充有烃类凝胶或润滑脂以使纤维悬浮并且保护其免受水分影响,并且对高抗压碎性、抗微弯能力、低脆性温度、良好润滑脂相容性、冲击电阻以及低挤压后收缩率具有严格要求。用于制造缓冲管的材料包括聚对苯二甲酸丁二酯(“PBT”)、高结晶度聚丙烯以及较少的高密度聚乙烯。PBT为高成本材料,并且所需有成本效益的替代物。
发明内容
一个实施例为挤制光缆线保护组件,其包含挤制聚合掺合物,所述挤制聚合掺合物包含:
(a)结晶聚丙烯,其结晶度为至少约55%;和
(b)冲击改性聚合物,其选自由烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物以及其组合组成的群组。
附图说明
参考附图,其中:
图1展示宽松缓冲管光纤缆线的横截面图;
图2展示芯管光纤缆线的局部剖视图;和
图3展示开槽芯光纤缆线的横截面图。
具体实施方式
本发明的各个实施例涉及聚合掺合物,其包含结晶聚丙烯和冲击改性聚合物,所述冲击改性聚合物选自由烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物以及其组合组成的群组。任选地,聚合掺合物除冲击改性聚合物外可进一步包含弹性体。聚合掺合物还可含有一种或多种添加剂。可以将这类聚合掺合物挤出以形成光纤缆线保护组件。
结晶聚丙烯
适用于各个实施例中的结晶聚丙烯可以为全同立构或间同立构均聚物聚丙烯。在一个或多个实施例中,结晶聚丙烯可以为全同立构均聚物聚丙烯,以使聚合物的结晶度达到最大。“聚合物”的意思是通过使相同或不同类型的单体反应(即,聚合)而制备的大分子化合物。“聚合物”包括均聚物和互聚物。如本文所用,“均聚物”指示包含衍生自单个单体类型的重复单元的聚合物,但不排除残余量的用于制备所述均聚物的其它组分,如链转移剂。
用于本发明中的聚丙烯在文献中熟知并且可以通过已知技术来制备。一般来说,聚丙烯可以由齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)或茂金属催化剂制得。《柯克·奥思默化工百科全书(Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology)》(2001)描述这些催化剂和其制造结晶聚丙烯的对应反应器工艺。
聚丙烯的结晶度通过差示扫描热量测定(“DSC”)来测量。在这一测量中,将小丙烯聚合物样品密封到铝DSC盘中。将样品放置于用每分钟25厘米氮气吹扫的DSC单元中并且冷却到约-100℃。通过以10℃/min加热到225℃建立样品的标准热历程。接着使样品再冷却到约-100℃并且以10℃/min再加热到225℃。记录第二次扫描所观测到的熔化热(ΔH观测值)。所观测到的熔化热通过以下等式与按聚丙烯样品的重量计的呈重量百分比形式的结晶度有关:
结晶度百分比=(ΔH观测值)/(ΔH全同立构聚丙烯)×100
其中全同立构聚丙烯的熔化热(ΔH全同立构聚丙烯)在B.Wunderlich,《高分子物理(MacromolecularPhysics)》,第3卷,结晶熔融(CrystalMelting),AcademicPress,纽约,1960,第48页中报道为165焦耳每公克(J/g)聚合物。在各个实施例中,结晶聚丙烯的结晶度可以为至少55重量%、至少65重量%、至少70重量%或至少73重量%。2003年10月7日提交的美国专利第7,087,680号公开适用于本发明的各个实施例的高结晶聚丙烯的实例。
在一个或多个实施例中,结晶聚丙烯的熔体指数(I2)可以在1到20克/10分钟(“g/10min”)、1到12g/10min、2到9g/10min、2到8g/10min、或3到6g/10min的范围内。本文提供的熔体指数根据ASTM方法D1238来确定。除非另外指出,否则熔体指数在190℃和2.16Kg下测定(即,I2)。
在各个实施例中,结晶聚丙烯可以按总聚合掺合物重量计在50到95重量%(“wt%”)、55到90wt%、60到90wt%、或70到90wt%范围内的量存在于聚合掺合物中。
在各个实施例中,成核剂可以用于结晶聚丙烯。适合成核剂的实例包括ADKNA-11和ADKNA-21,其可购自AsahiDenimKokai。其它实例包括美国专利第3,367,926号和第5,574,816号中所述的成核剂。所属领域的一般技术人员可以容易地鉴别其它有用成核剂。典型将成核剂以至少500ppm、至少650ppm或至少750ppm并入到结晶聚丙烯中。
冲击改性聚合物
如上文所指出,聚合掺合物包含选自由烯烃多阻断互聚物、烯烃阻断复合物以及其组合组成的群组的冲击改性聚合物。如本文所用,“冲击改性聚合物”为改变上述结晶聚丙烯的多种特性的聚合物。举例来说,冲击改性聚合物可将结晶聚丙烯改性以使得其能够吸收机械能而不破裂,由此使光纤缆线应用具有足够冲击韧性。
“烯烃多嵌段互聚物”为包含优选地以线性方式连接的两个或两个以上化学上相异的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物,也就是说,包含相对于聚合烯属,优选乙烯属官能团端到端连接而非以侧接或接枝方式连接的化学上有差别的单元的聚合物。在各个实施例中,嵌段的不同之处在于并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于这类组合物的聚合物的微晶大小、立体异构性的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域规整性或区域不规整性、分支化量(包括长链分支化或超分支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。相比于先前技术的嵌段互聚物,包含通过依序单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物,本发明实践中所用的多嵌段共聚物由两种聚合物多分散性的独特分布(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布表征,其在优选实施例中归因于梭移剂以及其制备时所用的多种催化剂的作用。更确切地说,当以连续方法制造时,聚合物的PDI可以为1.4到3.5、1.5到2.5、1.6到2.5、或1.6到2.1。当以分批或半分批方法制造时,聚合物的PDI可为1.4到2.9、1.4到2.5、1.4到2.0、或1.4到1.8。
在各个实施例中,烯烃多嵌段互聚物可以为乙烯多嵌段互聚物。术语“乙烯多嵌段互聚物”的意思是包含乙烯和一种或多种可互聚共聚单体的多嵌段互聚物,其中乙烯构成聚合物中至少一个嵌段或链段的多个聚合单体单元,且可以构成嵌段的至少90、至少95、或至少98摩尔%(“mol%”)。以总聚合物重量计,本文所用的乙烯多嵌段互聚物的乙烯含量可以为25到97mol%、40到96mol%、55到95mol%、或65到85mol%。一种或多种共聚单体可以构成互聚物的其余部分。在一个或多个实施例中,烯烃多嵌段互聚物可以为烯烃多嵌段共聚物。
在一些实施例中,乙烯多嵌段互聚物可以由下式表示:
(AB)n
其中n为至少1,优选地为大于1的整数,如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或高于100,“A”表示硬嵌段或链段并且“B”表示软嵌段或链段。A和B优选地以线性方式,而非分支或星型方式连接。“硬”链段指的是乙烯的存在量大于95重量%,并且优选地大于98重量%的聚合单元的嵌段。换句话说,硬链段中的共聚单体含量小于5重量%,并且优选地小于2重量%。在一些实施例中,硬链段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面,“软”链段指的是乙烯和α-烯烃共聚单体的聚合单元的嵌段,其中共聚单体含量大于5wt%、大于8wt%、大于10wt%或大于15wt%。在一些实施例中,软链段中的共聚单体含量可以大于20wt%、大于25wt%、大于30wt%、大于35wt%、大于40wt%、大于45wt%、大于50wt%、或大于60wt%。
在一些实施例中,A嵌段和B嵌段沿聚合物链随机分布。换句话说,嵌段互聚物通常并不具有如下结构:
AAA-AA-BBB-BB。
在其它实施例中,嵌段互聚物通常并不具有第三类嵌段。在又其它实施例中,嵌段A和嵌段B中的每一个具有无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说,嵌段A和嵌段B都不包含组成相异的两种或两种以上区段(或子嵌段),如端部链段,其具有与嵌段的其余部分不同的组成。
因为由两个或两个以上单体形成的各别可识别的链段或嵌段连接到单聚合物链中,所以聚合物不可以使用标准选择性提取技术完全分离。举例来说,含有相对结晶的区域(高密度链段)和相对非晶形的区域(较低密度链段)的聚合物不可以使用不同溶剂选择性提取或分离。在各个实施例中,可使用二烷基醚或烷烃溶剂提取的聚合物的数量小于总聚合物重量的10%,小于7%,小于5%,或小于2%。
在一些实施例中,多嵌段互聚物的PDI拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)并非泊松分布(Poissondistribution)。互聚物的特征进一步为具有多分散嵌段分布与嵌段大小的多分散分布并且具有嵌段长度的最概然分布。优选多嵌段互聚物为含有4个或大于4个嵌段或链段(包括端嵌段)的那些多嵌段互聚物。更优选地,互聚物包括至少5、10或20个嵌段或链段(包括端嵌段)。
在另一实施例中,本发明的烯烃多嵌段互聚物,尤其在连续溶液聚合反应器中制得的那些烯烃多嵌段互聚物,具有嵌段长度的最概然分布。在本发明的一个实施例中,烯烃多嵌段互聚物定义为具有约1.7到约3.5的Mw/Mn,和:
(A)至少一个以摄氏度计的熔点Tm和以克/立方厘米计的密度d,其中Tm和d的数值对应于以下关系:
Tm>-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2;或
(B)由以J/g计的熔化热ΔH和以摄氏度计的量差ΔT表征,所述量差ΔT定义为最高差示扫描热量测定(“DSC”)峰值与最高结晶分析分离(“CRYSTAF”)峰值之间的温差,其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系:
ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,对于ΔH大于零并且高达130J/g
ΔT>48℃,对于ΔH大于130J/g
其中使用累积聚合物的至少5%确定CRYSTAF峰值(也就是说,峰值必须表示累积聚合物的至少5%),并且如果小于5%的聚合物具有可识别CRYSTAF峰值,那么CRYSTAF温度为30℃;或
(C)在300%应变和1次循环下用压缩模制的烯烃多嵌段互聚物膜测量的以百分比计的弹性恢复Re,并且具有以克/立方厘米计的密度d,其中当烯烃多嵌段互聚物基本上不含交联相时,数值Re和d满足以下关系:
Re>1481-1629(d);或
(D)具有当使用升温洗脱分离(TemperatureRisingElutionFractionation;“TREF”)进行分离时在40℃与130℃之间洗脱的分子量洗脱份,其特征在于所述洗脱份的摩尔浓度共聚单体含量与相同温度之间洗脱的类似无规乙烯互聚物洗脱份相比高至少5%和/或高至少10%,然而所述类似无规乙烯互聚物含有相同的共聚单体并且其熔体指数、密度以及摩尔浓度共聚单体含量(以全部聚合物计)在烯烃多嵌段互聚物的10%以内;或
(E)具有在25℃下的储能模量(G′(25℃))和在100℃下的储能模量(G′(100℃)),其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在约1∶1到约9∶1的范围中;或
(F)由大于零并且高达约1的平均嵌段指数表征。
烯烃多嵌段互聚物可以具有特性(A)-(F)中的一个、一些、全部或任何组合。
适用于制备本发明的实践中所用的烯烃多嵌段互聚物的单体包括乙烯和一种或多种除乙烯外的加成可聚合单体。适合的共聚单体的实例包括具有3到30个,优选地3到20个碳原子的直链或分支链α-烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯以及1-二十烯;具有3到30个,优选地3到20个碳原子的环烯烃,如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯以及2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘;二烯烃和聚烯烃,如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯以及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯;以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯以及3,3,3-三氟-1-丙烯。
烯烃多嵌段互聚物可以通过例如接枝、氢化、亚氨体插入反应或其它官能化反应,如所属领域的技术人员已知的那些官能化反应来改性。优选的官能化是使用自由基机制的接枝反应。多种自由基可接枝物质可以个别地或作为相对较短接枝物连接到聚合物。这些物质包括不饱和分子,每一个含有至少一个杂原子。这些物质包括(但不限于)马来酸酐、马来酸二丁酯、马来酸二环己酯、马来酸二异丁酯、马来酸二十八烷基酯、N-苯基马来酰亚胺、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、溴代马来酸酐、氯代马来酸酐、纳迪克酸酐(nadicanhydride)、甲基纳迪克酸酐、烯基琥珀酸酐、马来酸、富马酸、富马酸二乙酯、衣康酸、柠康酸、巴豆酸以及对应的酯、酰亚胺、盐以及这些化合物的狄尔斯-阿德耳加成物。这些物质还包括硅烷化合物。
烯烃多嵌段互聚物的密度可以小于0.90g/cm3、小于0.89g/cm3、小于0.885g/cm3、小于0.88g/cm3、或小于0.875g/cm3。烯烃多嵌段互聚物的密度可以为至少0.85g/cm3、至少0.86g/cm3、或至少0.865g/cm3。通过ASTMD792的程序测量密度。
烯烃多嵌段互聚物的熔体指数可以为至少0.1g/10min、至少0.2g/10min、或至少0.3g/10min。在各个实施例中,烯烃多嵌段互聚物的熔体指数可以小于20g/10min、小于10g/10min、小于7g/10min、或小于1g/10min。在一个或多个实施例中,烯烃多嵌段互聚物的熔体指数可以在0.38到0.62g/10min范围内。
如ASTM方法D790根据所测量,本文中所用的烯烃多嵌段互聚物的2%正割挠曲模量可以小于150MPa、小于100MPa、小于50MPa、或小于10MPa。烯烃多嵌段互聚物的2%正割模量可以大于零。
本文中所用的烯烃多嵌段互聚物的熔点可以小于125℃,但大于60℃、大于70℃、大于80℃、大于90℃、大于100℃或大于110℃。熔点通过WO2005/090427(US2006/0199930)中所述的差示扫描热量测定(“DSC”)方法测量。
烯烃多嵌段互聚物的重量平均分子量(“Mw”)可以为1,000到5,000,000g/mol、1,000到1,000,000g/mol、10,000到500,000g/mol、或10,000到300,000g/mol。
在一个或多个实施例中,烯烃多嵌段互聚物含有10到40wt%、15到25wt%、或15到17wt%的硬链段。硬链段不含或含有小于0.5mol%衍生自共聚单体的单元。烯烃多嵌段互聚物还含有60到90wt%、或75到85wt%、或83wt%到85wt%的软链段。软嵌段中α烯烃的含量可以在20到40mol%、25到35mol%、或23到30mol%的范围内。在各个实施例中,共聚单体为丁烯或辛烯。在一些实施例中,共聚单体为辛烯。共聚单体含量通过核磁共振(“NMR”)光谱分析来测量。
在各个实施例中,烯烃多嵌段互聚物可以进行中间相分离。如本文所用,“中间相分离”的意思是聚合嵌段局部分离以形成有序畴的方法。这些系统中乙烯链段的结晶主要受限于所得中间畴并且这类系统可以被称为“中间相分离的”。这些中间畴可以呈球体、圆柱体、片层形式或嵌段共聚物的其它已知形态。在本发明的中间相分离的烯烃多嵌段互聚物中,如垂直于片层平面的畴的最窄尺寸一般大于约40nm。
如由如垂直于片层平面的最小尺寸或球体或圆柱体的直径所测量,畴大小可以在40到300nm、50到250nm、或60到200nm的范围内。另外,畴的最小尺寸可以大于60nm、大于100nm以计大于150nm。畴可以表征为圆柱体、球体、片层或嵌段互聚物的其它已知形态。
中间相分离的聚合物包含烯烃嵌段互聚物,其中相比于硬链段中的共聚单体量,软链段中的共聚单体量使得嵌段互聚物在熔体中经历中间相分离。可以测量以摩尔百分比计的共聚单体所需量并且每一共聚单体的所需量不同。可以计算任何所需共聚单体以便确定实现中间相分离的所需量。预测实现这些多分散嵌段共聚物中的中间相分离的不相容性(表示为χN)的最低水平为χN=2.0(I.I.Potemkin,S.V.Panyukov,《物理评论E(Phys.Rev.E.)》57,6902(1998))。认识到,波动通常会将市售嵌段共聚物中的有序-无序转变推动到略高的χN,值χN=2.34已在以下计算中以最小值使用。遵循D.J.Lohse,W.W.Graessley,《聚合物掺合物第1卷:调配物(PolymerBlendsVolume1:Formulation)》,D.R.Paul,C.B.Bucknall编,2000的途径,可将χN变换为χ/v和M/ρ的乘积,其中v为参比体积,M为数量平均嵌段分子量并且ρ为熔体密度。以总分子量51,000g/mol的二嵌段计,熔体密度为0.78g/cm3并且嵌段分子量的典型值为大致25,500g/mol。对于共聚单体为丁烯或丙烯的情况来说,使用130℃作为温度并且接着对洛斯和格拉斯利所著的参考文献中的表8.1中所提供的数据进行内插或外推来确定χ/v。对于每一共聚单体类型来说,进行共聚单体摩尔百分比的线性回归。对于辛烯为共聚单体的情况来说,用Reichart,G.C.等人,《大分子(Macromolecules)》(1998),31,7886的数据进行相同的程序。在413K(约140℃)下以kg/mol计的缠结分子量为1.1。当共聚单体为辛烯、丁烯或丙烯时,使用这些参数确定出共聚单体含量的最小差分别为20.0、30.8或40.7摩尔%。当共聚单体为1-辛烯时,硬链段与软链段之间以摩尔百分比计的辛烯差(Δ辛烯)可以为至少20.0mol%、至少22mol%、至少23mol%、至少24mol%、至少25mol%、或至少26mol%。另外,Δ辛烯值可以在20.0到60mol%或22到45mol%的范围内。当共聚单体为1-丁烯时,硬链段与软链段之间以摩尔百分比计的丁烯差(Δ丁烯)可以为至少30.8mol%、至少33.9mol%、至少35.4mol%、至少36.9mol%、至少38.5mol%、或至少40.0mol%。另外,Δ丁烯值可以在30.8到80mol%、33.9到60摩尔%、36到50mol%、或37到40mol%的范围内。当共聚单体为丙烯时,硬链段与软链段之间以摩尔百分比计的丙烯差(Δ丙烯)可以为至少40.7mol%、至少44.7mol%、至少46.8mol%、至少48.8mol%、至少50.9mol%、或至少52.9mol%。另外,Δ丙烯值可以在40.7到95mol%、44.7到65mol%、或48.8到60mol%的范围内。
在一些实施例中,烯烃多嵌段互聚物的平均嵌段指数(“ABI”)可以大于零,但小于0.4或为0.1到0.3。在其它实施例中,ABI可以大于0.4并且高达1.0。在一些实施例中,ABI可以在0.4到0.7、0.5到0.7、或0.6到0.9的范围内。在其他实施例中,ABI可以在0.3到0.9、0.3到0.8、或0.3到0.7、0.3到0.6、0.3到0.5、或0.3到0.4的范围内。在又其它实施例中,ABI可以在0.4到1.0、0.5到1.0、0.6到1.0、0.7到1.0、0.8到1.0、或0.9到1.0的范围内。
本发明的实践中所用的烯烃多嵌段互聚物、其制备和用途以及计算某些特性(如ABI)的方法更充分描述于美国专利第7,947,793号和美国专利申请公开第2010/0113698A1号中。
适用于本文的市售烯烃多嵌段互聚物的实例包括(但不限于)可购自美国密歇根州米德兰市的陶氏化学公司(TheDowChemicalCompany)的INFUSETM9077。
如上文所指出,本申请的聚合掺合物可包含烯烃嵌段复合物。术语“嵌段复合物”指的是包含三个组分的聚合物组合物:(1)软共聚物、(2)硬聚合物以及(3)具有软链段和硬链段的嵌段共聚物。嵌段共聚物的硬链段与嵌段复合物的硬聚合物的组成相同,并且嵌段共聚物的软链段与嵌段复合物的软共聚物的组成相同。
烯烃嵌段复合物中存在的嵌段共聚物可以为线性或分支的。更确切地说,当以连续方法制造时,嵌段复合物的PDI可以为1.7到15、1.8到3.5、1.8到2.2、或1.8到2.1。当以分批或半分批方法制造时,嵌段复合物的PDI可为1.0到2.9、1.3到2.5、1.4到2.0、或1.4到1.8。术语“烯烃嵌段复合物”指的是仅或基本上仅由两个或两个以上α-烯烃类型的单体制备的嵌段复合物。在各个实施例中,烯烃嵌段复合物可以由仅两个α-烯烃类单体单元组成。烯烃嵌段复合物的实例将为仅或基本上仅包含丙烯单体残基的硬链段和硬聚合物与仅或基本上仅包含乙烯和丙烯共聚单体残基的软链段和软聚合物。
在烯烃嵌段复合物的描述中,“硬”链段指的是聚合单元的高结晶嵌段,其中单一单体的存在量大于95mol%或大于98mol%。换句话说,硬链段中的共聚单体含量小于5mol%、或小于2mol%。在一些实施例中,硬链段包含所有或基本上所有丙烯单元。另一方面,“软”链段指的是共聚单体含量大于10mol%的聚合单元的非晶嵌段、实质上非晶嵌段或弹性嵌段。在一些实施例中,软链段包含乙烯/丙烯互聚物。
提到嵌段复合物时,术语“聚乙烯”包括乙烯的均聚物以计乙烯和一种或多种C3-8α-烯烃的共聚物,其中乙烯估至少50摩尔%。术语“丙烯共聚物”或“丙烯互聚物”的意思是包含丙烯和一种或多种可共聚的共聚单体的共聚物,其中聚合物中至少一个嵌段或链段(结晶嵌段)的多个聚合单体单元包含丙烯,其可以至少90摩尔%、至少95摩尔%或至少98摩尔%的量存在。主要由如4-甲基-1-戊烯的不同α-烯烃制得的聚合物将被类似地命名。术语“结晶”当用以描述烯烃嵌段复合物时指的是具有如由差示扫描热量测定(“DSC”)或等效技术所确定的一级转变或结晶熔点(“Tm”)的聚合物或聚合物嵌段体。术语“结晶”可以与术语“半结晶”互换使用。术语“非晶形”指的是不具有结晶熔点的聚合物。术语“全同立构”表示如由13C核磁共振(“NMR”)分析所确定的具有至少70%全同立构五单元组的聚合物重复单元。“高度全同立构”表示聚合物具有至少90%的全同立构五单元组。
提到烯烃嵌段复合物时,术语“嵌段共聚物”或“分段共聚物”指的是包含两个或两个以上以线性方式连接的化学相异区域或链段(称为“嵌段”)的共聚物,也就是说,包含相对于聚合乙烯属官能团端到端连接而非以侧接或接枝方式连接的化学上有差别的单元的聚合物。在一实施例中,嵌段在并入其中的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于此类组合物的聚合物的微晶大小、立体异构性的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域规整性或区域不规整性、分支化量(包括长链分支化或超分支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。本文中所用的烯烃嵌段复合物由聚合物的独特分布PDI、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布表征,在优选实施例中归因于梭移剂以及制备嵌段复合物时所用的催化剂的作用。
本文中所用的烯烃嵌段复合物可以通过包含使加成可聚合单体或单体的混合物在加成聚合条件下与包含至少一种加成聚合催化剂、辅催化剂以计链梭移剂(“CSA”)的组合物接触的方法来制备,所述方法通过在不同方法条件下在两个或两个以上在稳态聚合条件下操作的反应器中或在塞式流动聚合条件下操作的反应器的两个或两个以上区中形成至少一些生长聚合物链来表征。
适用于制备本发明的烯烃嵌段复合物的单体包括任何加成可聚合单体,如任何烯烃或二烯烃单体,包括任何α-烯烃。适合单体的实例包括具有2到30、或2到20个碳原子的直链或分支链α-烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1-二十碳烯;以及二和聚烯烃,如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯以及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯。在各个实施例中,可使用乙烯和至少一种可共聚的共聚单体、丙烯和至少一种具有4到20个碳的可共聚的共聚单体、1-丁烯和至少一种具有2或5到20个碳的可共聚的共聚单体,或4-甲基-1-戊烯和至少一种具有4到20个碳的不同可共聚的共聚单体。在一实施例中,使用丙烯和乙烯单体制备烯烃嵌段复合物。
所得嵌段复合物中的共聚单体含量可以使用任何适合技术,如NMR光谱分析来测量。聚合物嵌段中的一些或全部极需包含非晶形或相对非晶形聚合物,如丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯与共聚单体的共聚物,尤其丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯与乙烯的无规共聚物,以及任何剩余聚合物嵌段(硬链段),如果存在,那么主要包含呈聚合形式的丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯。优选地,这类硬链段为高度结晶或立体特异性聚丙烯、聚丁烯或聚-4-甲基-1-戊烯,尤其全同立构均聚物。
另外,嵌段复合物的嵌段共聚物包含10到90wt%的硬链段和90到10wt%的软链段。
在软链段内,共聚单体的摩尔百分比可以在5到90wt%或10到60wt%的范围内。在共聚单体为乙烯的情况下,其存在量可以为10到75wt%或30到70wt%。在一实施例中,丙烯构成软链段的其余部分。
在一实施例中,烯烃嵌段复合物的嵌段共聚物包含为80到100wt%丙烯的硬链段。硬链段可以为大于90wt%、95wt%或98wt%的丙烯。
本文所述的嵌段复合物可以不同于习知无规共聚物、聚合物的物理掺合物以及经由依序单体加成制备的嵌段共聚物。嵌段复合物与无规共聚物的不同之处可以为如下特征:类似量的共聚单体的较高熔融温度、如下所述的嵌段复合指数;与物理掺合物的不同之处可以为如下特征:嵌段复合指数、更好的拉伸强度、改进的破裂强度、更好的形态、改进的光学特性以及较低温度下更大的冲击强度;与由依序单体加成制备的嵌段共聚物的不同之处为分子量分布、流变性、剪切稀化、流变比以计存在嵌段多分散性。
在一些实施例中,嵌段复合物具有如下所定义的嵌段复合指数(“BCI”),也就是说大于零但小于0.4或为0.1到0.3。在其它实施例中,BCI大于0.4并且高达1.0。另外,BCI可以在0.4到0.7、0.5到0.7、或0.6到0.9的范围内。在一些实施例中,BCI在0.3到0.9、0.3到0.8、0.3到0.7、0.3到0.6、0.3到0.5、或0.3到0.4的范围内。在其它实施例中,BCI在0.4到1.0、0.5到1.0、0.6到1.0、0.7到1.0、0.8到1.0、或0.9到1.0的范围内。BCI在本文中定义为等于二嵌段共聚物的重量百分比除以100%(即,重量分数)。嵌段复合指数的值可以在0到1的范围内,其中1将等于100%的二嵌段并且零将为如传统掺合物或无规共聚物的物质。确定BCI的方法可以见于例如美国公开专利申请第2011/0082258号段落[0170]到[0189]中。
烯烃嵌段复合物的Tm可以大于100℃,优选地大于120℃且更优选地大于125℃。嵌段复合物的熔体指数(“I2”)可以在0.1到1000g/10min、0.1到50g/10min、0.1到30g/10min、或1到10g/10min的范围内。嵌段复合物的重量平均分子量(“Mw”)可以为10,000到2,500,000、35,000到1,000,000、50,000到300,000、或50,000到200,000g/mol。
适用于制造适用于本发明的烯烃嵌段复合物的方法可以见于例如2008年10月30日公开的美国专利申请公开第2008/0269412号中。用于本发明的适合催化剂和催化剂前驱体包括如公开于WO2005/090426中的金属复合物,具体来说,第20页第30行开始到第53页第20行所公开的那些金属复合物。适合催化剂还公开于U.S.2006/0199930;U.S.2007/0167578;U.S.2008/0311812;U.S.2011/0082258;美国专利第7,355,089号;以及WO2009/012215中。适合辅催化剂为WO2005/090426中所公开的辅催化剂,具体来说,第54页第1行到第60页第12行所公开的那些辅催化剂。适合链梭移剂为WO2005/090426中所公开的链梭移剂,具体来说,第19页第21行到第20页第12行所公开的那些链梭移剂。尤其优选的链梭移剂为二烷基锌化合物。烯烃嵌段复合物本身更全面描述于美国专利第8,476,366号中。
在各个实施例中,聚合掺合物可以包含烯烃多嵌段互聚物和烯烃嵌段复合物的组合作为冲击改性聚合物。当烯烃多嵌段互聚物和烯烃嵌段复合物两者皆存在时,烯烃多嵌段互聚物和烯烃嵌段复合物可以按烯烃多嵌段互聚物和烯烃嵌段复合物的组合重量计以99∶1到1∶99、10∶1到1∶10、或4∶1到1∶4范围内的重量比存在。
在一个或多个实施例中,冲击改性聚合物可以按整个聚合掺合物重量计以4到50wt%、5到45wt%、10到40wt%、10到30wt%、20到40wt%、或25到35wt%范围内的量存在于聚合物组合物中。
弹性体
如上文所指出,可以将除上述冲击改性聚合物外的弹性体用于聚合掺合物中。任选弹性体,如果存在,那么可以按组合物的总重量计以4到50wt%、7到40wt%、或10到30wt%范围内的量使用。
在各个实施例中,任选弹性体可以为烯烃弹性体。烯烃弹性体包括聚烯烃均聚物与互聚物。这些烯烃弹性体尤其不包括烯烃多嵌段互聚物弹性体和烯烃嵌段复合物弹性体。聚烯烃均聚物的实例为乙烯和丙烯的均聚物。聚烯烃互聚物的实例为乙烯/α-烯烃互聚物和丙烯/α-烯烃互聚物。在这些实施例中,α-烯烃可以为C3-20直链、分支链或环状α-烯烃(对于丙烯/α-烯烃互聚物,乙烯视为α-烯烃)。C3-20α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯以及1-十八碳烯。α-烯烃还可以含有环状结构,如环己烷或环戊烷,产生如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。尽管不是术语传统意义上的α-烯烃,但出于本发明的目的,如降冰片烯和相关烯烃的某些环烯烃为α-烯烃并且可用于代替上文所描述的α-烯烃中的一些或全部。类似地,出于本发明的目的,苯乙烯和其相关烯烃(例如α-甲基苯乙烯等)为α-烯烃。说明性聚烯烃共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯等。说明性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯以及乙烯/丁烯/苯乙烯。共聚物可以为无规或嵌段共聚物,但其不为如上文所述的烯烃多嵌段共聚物或烯烃嵌段复合物。
烯烃弹性体还可以包含一个或多个官能团,如不饱和酯或酸或硅烷,并且这些弹性体(聚烯烃)为熟知的并且可以由常规高压技术来制备。不饱和酯可以为丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯或羧酸乙烯酯。烷基可以具有1到8个碳原子并且优选地具有1到4个碳原子。甲酸酯基可以具有2到8个碳原子并且优选地具有2到5个碳原子。由酯共聚单体所致的共聚物部分可以在以共聚物的重量计1到50重量%的范围内。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例为丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯以及丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯的实例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及丁酸乙烯酯。不饱和酸的实例包括丙烯酸或马来酸。不饱和硅烷的一个实例乙烯基三烷氧基硅烷。
官能团还可以经由接枝包括于烯烃弹性体中,此举可以如所属领域中通常所知来实现。在一个实施例中,接枝可以藉由自由基官能化进行,所述自由基官能化典型地包括使烯烃聚合物、自由基引发剂(如过氧化物等)以及含有官能基的化合物熔体掺合。在熔体掺合期间,自由基引发剂与烯烃聚合物反应(反应性熔体掺合)以形成聚合物自由基。含有官能基的化合物结合到聚合物自由基的主链以形成官能化聚合物。含有官能团的例示性化合物包括(但不限于)烷氧硅烷,例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及乙烯基羧酸和酸酐,例如马来酸酐。
适用于本发明的任选烯烃弹性体的更特定实例包括极低密度聚乙烯(“VLDPE”)(例如陶氏化学公司制得的FLEXOMERTM乙烯/1-己烯聚乙烯)、均匀分支的线性乙烯/α-烯烃共聚物(例如三井石油化工有限公司(MitsuiPetrochemicalsCompanyLimited)的TAFMERTM和埃克森化学公司(ExxonChemicalCompany)的EXACTTM)以及均匀分支的基本上线性的乙烯/α-烯烃聚合物(例如可从陶氏化学公司购得的AFFINITYTM和ENGAGETM聚乙烯)。更优选聚烯烃共聚物为均匀分支的线性和基本上线性的乙烯共聚物。基本上线性的乙烯共聚物为尤其优选的,且更充分地描述在美国专利第5,272,236号、第5,278,272号以及第5,986,028号中。
本文中适用的烯烃弹性体还包括丙烯、丁烯以及其它烯烃基共聚物,例如包含大多数衍生自丙烯的单元和少数衍生自另一α-烯烃(包括乙烯)的单元的共聚物。用于本文中的例示性丙烯聚合物包括可购自陶氏化学公司的VERSIFYTM聚合物和可购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobilChemicalCompany)的VISTAMAXXTM。
烯烃弹性体还可以包括乙烯-丙烯-二烯单体(“EPDM”)弹性体和氯化聚乙烯(“CPE”)。适合EPDMs的市售实例包括可购自陶氏化学公司的NORDELTMEPDM。适合CPE的市售实例包括可购自陶氏化学公司的TYRINTMCPE。
烯烃弹性体,尤其乙烯弹性体在接枝之前的密度可以小于0.91g/cm3或小于0.90g/cm3。乙烯共聚物的密度典型地为大于0.85g/cm3或大于0.86g/cm3。
乙烯弹性体在接枝之前的熔体指数(I2)可以大于0.10g/10min或大于1g/10min。乙烯弹性体的熔体指数可以小于500g/10min或小于100g/10min。
在各个实施例中,任选弹性体可以为非烯烃弹性体。适用于本文中的非烯烃弹性体包括硅酮和氨基甲酸酯弹性体、苯乙烯-丁二烯橡胶(“SBR”)、丁腈橡胶、氯丁二烯、氟弹性体、全氟弹性体、聚醚嵌段酰胺以及氯磺化聚乙烯。硅酮弹性体为典型地具有式RaSiO(4-a)/2的平均单元的聚有机硅氧烷,其可以具有线性或部分分支结构,但优选地为线性的。每一R可以相同或不同。R为经取代或未经取代的单价烃基,其可以为例如烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基以及辛基;芳基,如苯基和甲苯基;芳烷基;烯基,例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基以及庚烯基;以及卤化烷基,例如氯丙基和3,3,3-三氟丙基。聚有机硅氧烷可以通过以上基团中的任一个或用羟基封端。当R为烯基时,烯基优选地为乙烯基或己烯基。实际上烯基可以存在于聚有机硅氧烷中端基和/或聚合物侧链上。
代表性硅酮橡胶或聚有机硅氧烷包括(但不限于)二甲基乙烯基硅氧烷基封端的聚二甲基矽氧烷、三甲基硅烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的三甲基硅烷氧基封端的共聚物、甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的二甲基乙烯基硅氧烷基封端的共聚物、二甲基羟基硅氧烷基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的二甲基羟基硅氧烷基封端的共聚物、甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的甲基乙烯基羟基硅氧烷基封端的共聚物、二甲基己烯基硅烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基己烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的三甲基硅烷氧基封端的共聚物、甲基己烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的二甲基己烯基硅烷氧基封端的共聚物、甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的二甲基乙烯基硅氧烷基封端的共聚物、甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的二甲基己烯基硅烷氧基封端的共聚物、甲基((3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的二甲基乙烯基硅氧烷基封端的共聚物以及甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的二甲基己烯基硅烷氧基封端的共聚物。
氨基甲酸酯弹性体由如聚醚和聚酯的反应性聚合物和异氰酸酯官能性有机化合物来制备。一个典型实例为二羟基官能性聚醚和/或三羟基官能性聚醚与二异氰酸甲苯酯的反应产物,以使得所有羟基反应以形成氨基甲酸酯键联,使异氰酸酯基进行进一步反应。此类反应产物被称为预聚物,所述预聚物可以在暴露于水分时本身固化或通过添加化学计算量的聚甲醇或与异氰酸酯反应的其它多官能性反应物质固化。以商业方式制备具有多种比率的异氰酸酯化合物和聚醚或聚酯的氨基甲酸酯弹性体。
大多数常见氨基甲酸酯弹性体为含有羟基官能性聚醚或聚酯和低分子量多官能性聚合异氰酸酯的那些氨基甲酸酯弹性体。用于羟基官能性聚醚和聚酯的另一常见物质为二异氰酸甲苯酯。
适合胺基甲酸酯橡胶的非限制性实例包括PELLETHANETM热塑性聚氨基甲酸酯弹性体,可购自路博润公司(LubrizolCorporation);ESTANETM热塑性聚氨基甲酸酯、TECOFLEXTM热塑性聚氨基甲酸酯、CARBOTHANETM热塑性聚氨基甲酸酯、TECOPHILICTM热塑性聚氨基甲酸酯、TECOPLASTTM热塑性聚氨基甲酸酯以及TECOTHANETM热塑性聚氨基甲酸酯,所有可购自诺誉(Noveon);ELASTOLLANTM热塑性聚氨基甲酸酯和其它热塑性聚氨基甲酸酯,可购自巴斯夫(BASF);以及可购自拜耳(Bayer)、Huntsman、路博润公司、Merquinsa和其它供应商的其他热塑性聚胺基甲酸酯物质。优选胺基甲酸酯橡胶为那些所谓“混炼型”氨基甲酸酯,如来自TSIIndustries的MILLATHANETM级。
关于这类胺基甲酸酯物质的额外信息尤其可以见于Golding,《聚合物与树脂(PolymersandResins)》,VanNostrande,1959,第325页及以下等等和Saunders和Frisch,《聚氨基甲酸酯化学与技术(Polyurethanes,ChemistryandTechnology)》,第II部分,IntersciencePublishers,1964中。
添加剂
在各个实施例中,烃油还可以包括于聚合掺合物中。此额外组分可以使典型地见于纤维光缆线润滑脂中的不合需要的低分子量物质的后续扩散和吸收降低,由此改良冲击性能与凝胶相容性之间的平衡。
当使用时,烃油可以按100重量份聚合掺合物中存在的所有聚合物组分计0.2到10份/一百份树脂(“phr”)或0.3到3.0phr范围内的量存在于聚合掺合物中。与低分子量烃油相比,较高分子量烃油更优选。在各个实施例中,如ASTMD-445所测量,烃油的粘度可以大于400厘沲。另外,如ASTMD-1250所测量,烃油的比重可以在0.86与0.90之间。此外,如ASTMD-92所测量,烃油的闪点可以大于300℃。此外,如ASTMD-97所测量,烃油的倾点可以大于-10℃。此外,如ASTMD-611所测量,烃油的苯胺点可以在80与300℃之间。
在各个实施例中,聚合掺合物可包括一种或多种微粒填充剂,如玻璃纤维或多种包括纳米复合物的矿物质填充剂。填充剂,尤其那些具有纵横比(长度/厚度)较高的细长或薄片状粒子的填充剂,可以改良模量和挤压后收缩特征。填充剂可以按100重量份聚合掺合物中存在的所有聚合物组分计以0.1到20phr范围内的量包括于聚合掺合物中。
聚合掺合物还可以含有其它类型的添加剂。代表性添加剂包括(但不限于)抗氧化剂、交联助剂、固化促进剂以及阻焦剂、加工助剂、偶合剂、紫外线稳定剂(包括紫外线吸收剂)、抗静电剂、成核剂、增滑剂、润滑剂、粘度控制剂、增粘剂、防结块剂、界面活性剂、增量油、除酸剂、阻燃剂以及金属去活化剂。这些添加剂典型地以常规方式和常规量使用,例如以100重量份聚合掺合物中存在的所有聚合物组分计0.01phr或小于0.01phr到20phr或大于20phr。
适合紫外线光稳定剂包括受阻胺光稳定剂(“HALS”)和紫外光吸收剂(“UVA”)添加剂。代表性UVA添加剂包括苯并三唑型,如可购自汽巴公司(Ciba,Inc)的Tinuvin326和Tinuvin328。HAL′s和UVA添加剂的掺合物也有效。
抗氧化剂的实例包括受阻酚,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化-肉桂酸酯)]甲烷;双[(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)甲基羧基乙基)]-硫化物、4,4′-硫双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2,2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)以及双(3,5-二叔丁基-4-羟基)-氢化肉桂酸硫代二亚乙酯;亚磷酸酯和亚膦酸酯,如三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和二叔丁基苯基-亚膦酸酯;硫代化合物,如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯以及硫代二丙酸二硬脂酯;多种硅氧烷;聚合2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、n,n′-双(1,4-二甲基戊基-对苯二胺)、烷基化二苯胺、4,4′-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、二苯基-对苯二胺、混合二芳基-对苯二胺和其它受阻胺抗降解剂或稳定剂。
加工助剂的实例包括(但不限于)羧酸的金属盐,如硬脂酸锌或硬脂酸钙;脂肪酸,如硬脂酸、油酸或芥酸;脂肪酰胺,如硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺或N,N′-亚乙基双硬脂酰胺;聚乙烯蜡;氧化的聚乙烯蜡;环氧乙烷的聚合物;环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物;植物蜡;石油蜡;非离子表面活性剂;硅酮液体以及聚硅氧烷。
混合
在一个或多个实施例中,可以将本发明的实践中所用的聚合掺合物的组分添加到分批或连续混合器中以进行熔体掺合。组分可以任何次序添加或首先制备一种或多种母料以与其它组分掺合。添加剂通常在添加到主体树脂和/或填充剂中之前与一种或多种其它组分掺合。在一个实施例中,添加剂可以不使用先前制备的母料直接添加到混合管线中。典型地,在高于最高熔融聚合物但低于过氧化物(如果存在)的活化温度的温度下进行熔体掺合。接着可以将熔体掺合组合物递送到挤压机或注射模制机中,或传递通过冲模以成形为所需物品或变换为丸粒、带状物、条状物或膜或一些其它形式以进行存储,或制备成进料到下一成形或加工步骤的材料。任选地,如果成形为丸粒或一些类似构形,那么所述丸粒等可以涂布有防结块剂以有助于存储期间进行搬运。
组合物的混合可以通过所属领域的技术人员已知的标准设备来实现。混合设备的实例为内部分批混合器,如BanburyTM或BollingTM内部混合器。或者,可以使用连续单螺杆或双螺杆混合器,如FarrelTM连续混合器、wernerandPfleidererTM双螺杆混合器或BussTM捏合连续挤压机。所用混合器的类型和混合器的操作条件将影响组合物的特性,例如粘度、体积电阻率以及挤制表面光滑度。
包含本发明的聚合掺合物的模制电气制品可以经由注射模制方法制得,其中将已经混合的材料进料到注射模制机中以制造既定设计的模制部件。
光纤缆线
在各个实施例中,可以制备包括至少一种由本文所述的聚合物掺合物制成的挤制光学保护组件并且并入至少一种光纤传输介质的光纤缆线。
常见宽松缓冲管光纤缆线设计的横截面图示于图1中。在光纤缆线1的这一设计中,缓冲管2以径向位于中心加强部件4的周围,并且管沿轴向长度螺旋旋转。螺旋旋转使缆线弯曲而不会明显拉伸管或光纤6。
如果需要少量的缓冲管,那么可以使用泡沫填充棒10作为低成本间隔物来占据一个或多个缓冲管位置,以维持缆线的几何形状。缆线护套14一般由聚乙烯基材料制造。
缓冲管典型地填充有光缆线润滑脂或凝胶。多种凝胶化合物可购得,其中多数为并有烃油的烃基润滑脂。其他为基于聚合物的并且使用由烃油配制的低粘度聚合物和甚至更低粘度的其它添加剂以便于填充。这些润滑脂和凝胶在环绕纤维的最接近的环境中提供所需悬浮和保护,包括消除空气间隙。这种填充化合物(又称为“凝胶”或“润滑脂”)针对不利于光学传输性能的渗水提供屏障。
在为达到较低粘度由油配制的油基润滑脂或聚合物中,烃油典型地为低分子量烃油,其可以吸附到聚合缓冲管中。吸收会典型地不利地影响管的机械特性,如挠曲模量和抗压碎性。抗压碎性降低使得光纤更易于产生机械应力,由此使信号衰减增加并且增加灾难性失效的可能性。因此,通常被称为“润滑脂相容性”的模量和抗压碎性的良好保持性以及最少吸油量为用于制造挤制光学保护组件的聚合材料的重要性能特征。
可能有许多其它缓冲管缆线设计。中心加强和拉伸部件的构建大小和材料、缓冲管的尺寸和数量以及金属防护层和多层护套材料的使用均在设计要素中。
又称为“中心管”的典型芯管光纤缆线的横截面图示于图2中。光纤22的光纤束24位于中心圆柱芯管28内接近光缆线20的中心处。集束包埋于填充材料26中。阻水带32环绕芯管表面上的开伞索30。波纹状经涂布钢筒34环绕所述带以保护光纤束。金属线加强部件36为缆线提供强度和硬度。一般由聚乙烯基材料制造的护套38环绕所有组件。在这种设计中,将机械功能并入到外鞘系统中,所述外鞘系统由以下构成:芯管、聚烯烃护套层、抗拉和抗压强度部件、金属防护层、缆芯包带、阻水组件以及其它组件。
芯管的直径典型地大于缓冲管以便容纳光纤束或使用含有光纤的带状组件。典型地使用用颜色编码的扎线扎束并且标识纤维。芯管可以围绕光纤组件含有阻水润滑脂或超吸收聚合物部件。芯管组件的最佳材料特征通常类似于缓冲管应用的那些材料特征。
典型开槽芯缆线设计的横截面图示于图3中。光纤缆线30包括护套48和具有中心部件34的开槽芯32,。中心部件防止弯曲并且控件挤制开槽芯外形形状轴向收缩。护套和开槽芯典型地由聚烯烃基材料制成。
开槽芯具有定位有光纤38的槽36。填充棒40还可以占据一个或多个槽。可以具有一个或多个开伞索44的阻水层42环绕开槽芯32。介电加强部件层46环绕阻水层。
光纤缆线,如上述那些光纤缆线可以典型地以一系列依序制造步骤制得。光传输纤维一般在初始步骤中制造。所述纤维可以具有用以机械保护的聚合涂层。这些纤维可以组合成纤维束或带状缆线构型或可以直接并入到缆线制造中。
光学保护组件可以使用挤压制造法制造。典型地,单螺杆塑化挤压机在压力下将熔化并且混合的聚合物排放到金属线和缆线十字头中。十字头会转动垂直于挤压机的熔体流动并且使流出物成形为熔融组件。对于缓冲液和芯管,将一个或多个光纤或纤维组合件和润滑脂进料到十字头的后面,并且在熔融管内离开十字头,接着在水系统中冷却并且凝固。最终将这个组件作为成品组件收集于卷带盘上。
为制造包含两个或两个以上材料层的组件,典型地用单独的塑化挤压机将熔体组合物进料到多层十字头中,使其在所述十字头中成形为所需多层结构。
典型地,在并入有适当成形冲模的类似外形挤压过程中挤制开槽芯部件和其它外形的挤压组件,并且随后与光纤组件组合以制造成品缆线。
为控制纤维余长,使用拉紧系统将纤维组件进料到管制造过程中。另外,使组件材料选择、管挤压和十字头设备以及加工条件达到最佳以得到挤压后收缩并不会导致光纤组件过度松弛的成品组件。
随后以一个或多个步骤加工挤制光学保护组件以及如中心组件、防护层、包裹层的其它组件以产生成品缆线结构。典型地,这种步骤包括在缆线上进行加工,其中组件组合有接着用以施加聚合护套的制造挤压机/十字头。
测试方法
脆性温度
根据ASTMD746确定脆性温度。
密度
根据ASTMD792确定密度。
挠曲(杨氏)模量
根据ASTMD790确定挠曲(杨氏)模量。
3.5%应变下的挠曲应力
根据ASTMD790确定挠曲应力。
埃左氏冲击强度
根据ASTMD256确定缺口埃左氏冲击强度
熔体指数
根据ASTMD1238,条件190℃/2.16kg测量熔体指数或I2,并且以每10分钟流出的克数为单位报道。
分子量分布
凝胶渗透色谱法(“GPC”)系统由配备有来自PolymerChAR(西班牙巴伦西亚市(Valencia,Spain))的IR4红外检测器的PolymerCharGPC-IR高温色谱仪组成。数据收集和处理使用PolymerChar软件进行。所述系统也配备有在线溶剂脱气装置。
可以使用适合的高温GPC管柱,如四个30cm长的ShodexHT80313微米管柱,或四个30cm的具有13微米混合孔径填料的PolymerLabs管柱(OlexisLS,PolymerLabs)。样品传送室是在140℃下操作并且管柱室是在150℃下操作。以50毫升溶剂中0.1克聚合物的浓度制备样品。色谱溶剂和样品制备溶剂为含有200ppm2,6-二叔丁基-4甲基苯酚(“BHT”)的1,2,4-三氯苯(“TCB”)。溶剂用氮气鼓泡。聚合物样品在160℃下搅拌四小时。注射体积为200微升。通过GPC的流动速率设置为1毫升/分钟。
GPC管柱组通过运行21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物来进行校准。标准物的分子量(“MW”)在580g/mol到8,400,000g/mol的范围内,且所述标准物含于6种“混合液(cocktail)”混合物中。每一标准物混合物在个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准物混合物购自PolymerLaboratories。对于等于或大于1,000,000g/mol的分子量以0.025g在50mL溶剂中制备聚苯乙烯标准品,并且对于小于1,000,000g/mol的分子量以0.05g在50mL溶剂中制备。在搅动下,在80℃下溶解聚苯乙烯标准物30分钟。首先操作狭窄的标准物混合物,并且遵循最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下方程式(1)(如Williams和Ward,《聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.)》,聚合物快报(Polym.Letters),6,621(1968)中所描述)将聚苯乙烯标准物的峰值分子量转化成聚乙烯分子量:
M聚乙烯=A×(M聚苯乙烯)B(方程式1)
其中M为聚乙烯或聚苯乙烯(如标记所示)的分子量,并且B等于1.0。所属领域的技术人员已知,A可以在约0.38到约0.44的范围内,并且如下文所论述,是在使用宽聚乙烯标准物校准时确定的。这里将使用这种聚乙烯校准方法来获得分子量值(如分子量分布(MWD或Mw/Mn))和相关统计定义为经过修改的Williams和Ward方法。从以下方程式计算数量平均分子量、重量平均分子量和z均分子量。
Mn,cc=∑wi/∑wi/Mcc,i)(方程式3)
拉伸模量(正割1%)
根据ASTMD638确定拉伸模量。
拉伸强度
根据ASTMD638确定拉伸强度。
拉伸伸长率
根据ASTMD638确定拉伸伸长率。
重量增加(耐润滑脂性)
根据中国标准方法YD/T1118.1-2001确定重量增加。
1.选择6个拉伸棒(ASTMD638I型)并且称重每一个棒的质量,标示为m新鲜
2.将润滑脂涂布于拉伸棒上
a.首先将凝胶在真空烘箱中在80℃下脱气以消除润滑脂中的任何气泡或气穴。
b.使用刀片小心地将润滑脂涂布于测试样本的仅一侧上,并且润滑脂厚度小于1mm。
c.接着将经过涂布的样本放于盘上,润滑脂表面朝上。
3.在烘箱中老化:接着将具有样本的盘放于空气循环烘箱中进行老化。除非另有指示,否则老化条件为80℃维持360小时。
4.在老化之后称重拉伸棒的质量:在老化之后,从烘箱重移出样本,并且用薄纸擦干并且使得冷却到室温并且适应24小时,之后进行称重。经过老化的拉伸棒的质量标示为m老化,根据以下方程式计算重量增加:
材料
在下文实例中采用以下材料。
所用聚对苯二甲酸丁二酯(“PBT”)为UltradurB6550LN,其密度为1.3g/cm3并且250℃和2.16kg下的熔体体积流动速率MVR为9cm3/10min,其可购自德国路德维希港的巴斯夫化学欧洲公司(BASFChemicalCompanySE,Ludwigshafen,Germany)。
所用结晶聚丙烯(1)为PP-SK-H238W,其结晶度为61.0%,密度为0.905g/cm3并且230℃/2.16kg下的熔体指数为3.0g/10min。PP-SK-H238W可购自韩国SK全球化学公司。
第二结晶聚丙烯(2)也用GlobalenePC366-5,其结晶度为55.3%,密度为0.903g/cm3,并且230℃/2.16kg下的熔体指数为5.5g/10min。PC366-5可购自台湾台北的LCY化学公司。
聚烯烃弹性体为AFFINITYTMPL1880G,其为乙烯/辛烯烯烃弹性体,其密度为0.902g/cm3并且熔体指数为1.0g/10min,并且可购自美国密歇根州米德兰市的陶氏化学公司。
烯烃多嵌段互聚物为乙烯/辛烯互聚物并且目具有0.870g/cm3的标密度和0.5g/10min的目标熔体指数。乙烯/辛烯多嵌段互聚物根据美国专利第7,947,793号实例编号24-28和29-40中所详述的程序来制备。乙烯/辛烯多嵌段互聚物具有以下特性:
密度:0.873g/cm3
I2:0.57g/10min
I10:6.06g/10min
I10/I2:10.63
重量平均分子量(“Mw”)(以g/mol计):148,600
数量平均分子量(“Mn”)(以g/mol计):53,590
多分散指数(“Mw/Mn”):2.77
熔化热(以J/g计):38.23
熔融温度(“Tm”):118.4℃
结晶温度(“Tc”):92.0℃
总辛烯含量(以mol%计):18.9
软链段中的辛烯含量(以mol%计):27.1
硬链段中的辛烯含量(以mol%计):1.4
Δ辛烯:25.7
DHT-4A为具有以下化学式的除酸剂:
Mg1-xAlx(OH)2(CO3)x/2·mH2O(0<x≤5)
并且描述为氢氧化碳酸镁铝水合物(magnesiumaluminumhydroxidecarbonatehydrate)。HDT-4A可购自荷兰(Netherlands)的KisumaChemicalsB.V.。
NA-11A为化学名称为2,2′-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠的成核剂(CAS号85209-91-2),其可购自日本东京(Tokyo,Japan)的ADEKA公司。
IRGANOXTM1010为化学名称为四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸)季戊四醇酯的抗氧化剂,其可购自德国路德维希港(Ludwigshafen,Germany)的巴斯夫欧洲公司。
IRGANOXTM168为化学名称为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的抗氧化剂,其可购自德国路德维希港的巴斯夫欧洲公司。
BCB为全同立构聚丙烯/乙烯-丙烯烯烃嵌段复合物,其具有0.905g/cm3的密度和6的230℃下的熔体指数。
BCH为全同立构聚丙烯/乙烯-丙烯烯烃嵌段复合物,其具有0.873g/cm3的密度和6的230℃下的熔体指数。
两种烯烃嵌段复合物中的每一种根据以下程序来制备。催化剂-1([[rel-2′,2″′-[(1R,2R)-1,2-环己烷二基双(亚甲基氧基-κO)]双[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1,1′-联二苯]-2-醇根基-κO]](2-)]二甲基-铪)和辅催化剂-1,通过长链三烷基胺(ArmeenTMM2HT,购自Akzo-Nobel,Inc.)、HCl和Li[B(C6F5)4]的反应制备(大体上如USP5,919,983,实例2中所公开)的四(五氟苯基)硼酸酯的甲基二(C14-18烷基)铵盐的混合物购自BoulderScientific且不经进一步纯化即使用。
CSA-1(二乙基锌或DEZ)和辅催化剂-2(改性甲基铝氧烷(“MMAO”))购自AkzoNobel且不经进一步纯化即使用。用于聚合反应的溶剂为获自埃克森美孚化学公司的烃混合物且在使用之前经由13-X分子筛床纯化。
使用两个串联连接的连续搅拌槽反应器(“CSTR”)制备嵌段复合物。第一反应器的体积为大致12加仑(gallon),而第二反应器为大致26加仑。每一反应器都充满液体并且设定成在稳态条件下操作。根据表1中所述的加工条件将单体、溶剂、氢气、催化剂-1、辅催化剂-1、辅催化剂-2以及CSA-1进料到第一反应器中。如表1中所述的第一反应器内含物流到系列的第二反应器中。将额外单体、溶剂、氢气、催化剂-1、辅催化剂-1和任选的辅催化剂-2添加到第二反应器中。
表1-嵌段复合物加工条件
如上文所述制备的嵌段复合物具有以下表2中所示的特性:
表2-嵌段复合物特性
特性 | BC B | BC H |
熔体流动速率(“MFR”)(230℃/2.16Kg) | 7.0 | 6.0 |
分子量(Mw)(Kg/mol) | 128 | 185 |
多分散指数(Mw/Mn) | 4.0 | 3.0 |
总重量%C2 | 46.9 | 20.5 |
熔融温度(℃)峰1 | 132 | 138 |
结晶温度(℃) | 91 | 96 |
熔融焓(J/g) | 97 | 57 |
iPP的Wt% | 50 | 50 |
EP的Wt% | 50 | 50 |
EP中C2的Wt% | 90 | 40 |
嵌段复合指数 | 0.707 | 0.368 |
实例
实例1(比较)
使用以下表3中提供的配制物制备三种比较样品[CS1到CS3]。CS1中的PBT原样采用。所有样品由掺合和挤压组分经18mm48L/D双螺杆挤压机来制备,所述挤压机在500rpm和10kg/hr产出率和如下由进料器筒起始到冲模的温度分布下操作:90℃/120℃/200℃/200℃/200℃/200℃/200℃。
表3-CS1到CS3的组成
组分: | CS1 | CS2 | CS3 |
PBT(wt%) | 100 | - | - |
聚丙烯(1)(wt%) | - | 99.335 | 87.335 |
AFFINITYTM PL 1880G(wt%) | - | - | 12 |
DHT-4A(wt%) | - | 0.025 | 0.025 |
NA-11A(wt%) | - | 0.14 | 0.14 |
IRGANOXTM 1010(wt%) | - | 0.4 | 0.4 |
IRGANOXTM 168(wt%) | - | 0.1 | 0.1 |
根据上述测试方法分析比较样品CS1-CS3。结果提供于以下表4中。
表4-CS1到CS3的特性
*30天老化
实例2
使用以下表5中所示的配制物制备四个样本(S1到S4)。根据以下程序制备样品S1到S4。样品S1到S4经18mm48L/D双螺杆挤压机来制备,所述挤压机在500rpm和10kg/hr产出率和如下由进料器筒起始到冲模的温度分布下操作:90℃/120℃/200℃/200℃/200℃/200℃/200℃。
表5-S1到S4的组成
组分: | S1 | S2 | S3 | S4 |
聚丙烯(2)(wt%) | 95.335 | 89.335 | 69.335 | 49.335 |
BC H(wt%) | 4 | 10 | 30 | 50 |
DHT-4A(wt%) | 0.025 | 0.025 | 0.025 | 0.025 |
NA-11A(wt%) | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 |
IRGANOXTM 1010(wt%) | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
IRGANOXTM 168(wt%) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
根据上述测试方法分析样品S1到S4。结果提供于以下表6中。
表6-S1到S4的特性
如表6中的结果可见,尤其与单独用聚烯烃弹性体改性的聚丙烯(参见比较样品CS3)相比,添加烯烃嵌段复合物会增加聚丙烯的冲击强度,同时会降低脆性温度。另外并且如样品S1到S4中的数据所示,与比较样品CS1并且尤其与CS3相比,合理加载烯烃多嵌段互聚物有可能产生冲击特性改进并且拉伸模量、拉伸强度以及耐润滑脂性良好平衡的化合物。
实例3
使用以下表7中所示的配制物制备四个样本(S5到S8)。根据以上实例2中所述的程序制备样品S5到S8。
表7-S5到S8的组成
组分: | S5 | S6 | S7 | S8 |
聚丙烯(2)(wt%) | 95.335 | 89.335 | 69.335 | 49.335 |
烯烃多嵌段互聚物(wt%) | 4 | 10 | 30 | 50 |
DHT-4A(wt%) | 0.025 | 0.025 | 0.025 | 0.025 |
NA-11A(wt%) | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 |
IRGANOXTM 1010(wt%) | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
IRGANOXTM 168(wt%) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
根据上述测试方法分析样品S5到S8。结果提供于以下表8中。
表8-S5到S8的特性
特性: | S5 | S6 | S7 | S8 |
冲击强度,23℃(J/m) | 54.4 | 83.05 | 709.39 | 637.99 |
冲击强度,-23℃(J/m) | 17.47 | 24.35 | 574 | 868.21 |
脆性温度(℃) | >10 | -2 | <-30 | <-30 |
拉伸模量,正割1%(MPa) | 1892 | 1634 | 1177 | 665 |
挠曲(杨氏)模量(MPa) | 1942 | 1764 | 1094 | 586 |
3.5%应变下的挠曲应力(MPa) | 48.4 | 43.4 | 25.3 | 13.320 --> |
屈服下的拉伸强度(“TS”)(MPa) | 39.3 | 34.7 | 24.1 | 17.0 |
屈服下的拉伸伸长率(“TE”)(%) | 5.2 | 6.6 | 8.4 | 39.7 |
0.45MPa下的热变形温度(℃) | 139.8 | 130.6 | 106.4 | 82.3 |
LT-390PP的重量增加(%) | 1.32 | 1.89 | 7.01 | 21.4 |
LT-390PP 16天后的TS(MPa) | 37.5 | 34.2 | 23.4 | 13.7 |
LT-390PP 16天后的屈服下的TE(%) | 6.0 | 13.3 | 41.2 | 145.8 |
如表8中的结果可见,尤其与单独用聚烯烃弹性体改性的聚丙烯(参见比较样品CS3)相比,添加烯烃多嵌段互聚物会增加聚丙烯的冲击强度,同时会降低脆性温度。与先前样品类似并且如样品S5到S8中的数据所示,与比较样品CS1并且尤其与CS3相比,合理加载烯烃多嵌段互聚物有可能产生冲击特性改进并且拉伸模量、拉伸强度以及耐润滑脂性良好平衡的化合物。
实例4
使用以下表9中所示的配制物制备四个样本(S9到S12)。根据以上实例2中所述的程序制备样品S9到S12。
表9-S9到S12的组成
组分: | S9 | S10 | S11 | S12 |
聚丙烯(1)(wt%) | - | 83.335 | 83.335 | - |
聚丙烯(2)(wt%) | 85.335 | - | - | 65.335 |
烯烃多嵌段互聚物(wt%) | 10 | 12 | 12 | 30 |
BC B(wt%) | - | 4 | - | - |
BC H(wt%) | 4 | - | 4 | 4 |
DHT-4A(wt%) | 0.025 | 0.025 | 0.025 | 0.025 |
NA-11A(wt%) | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 |
IRGANOXTM 1010(wt%) | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
IRGANOXTM 168(wt%) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
根据上述测试方法分析样品S9到S12。结果提供于于以下表10中。
表10-S9到S12的特性
特性: | S9 | S10 | S11 | S12 |
冲击强度,23℃(J/m) | 394.13 | 188.3 | 532.8 | 664.53 |
冲击强度,-23℃(J/m) | 42.41 | 36.8 | 35.6 | 670.85 |
脆性温度(℃) | -12 | -10 | <-10 | <-30 |
拉伸模量,正割1%(MPa) | 1634 | 1237 | 1270 | 1117 |
挠曲(杨氏)模量(MPa) | 1560 | 1244 | 1281 | 967 |
3.5%应变下的挠曲应力(MPa) | 37.9 | 30.8 | 31.0 | 23.0 |
屈服下的拉伸强度(“TS”)(MPa) | 31.6 | 28.3 | 28.9 | 23.9 |
屈服下的拉伸伸长率(“TE”)(%) | 4.2 | 11.6 | 11.7 | 12.7 |
0.45MPa下的热变形温度(℃) | 124.9 | 94.5 | 96.1 | 108.321 --> |
LT-410A的重量增加(%) | - | 8.61 | 8.94 | - |
LT-390PP的重量增加(%) | 5.56 | - | 3.55 | 8.11 |
LT-390PP 16天后的TS(MPa) | 29.9 | 24.3 | 23.3 | 21.2 |
LT-390PP 16天后的屈服下的TE(%) | 32.0 | 33.0 | 39.1 | 49.7 |
如表10中的结果可见,尤其与单独用聚烯烃弹性体改性的聚丙烯(参见比较样品CS3)相比,添加烯烃嵌段复合物与烯烃多嵌段互聚物会增加聚丙烯的冲击强度,同时会降低脆性温度。在样品S9到S12的数据中,与比较样品CS1并且尤其与CS3相比,展示合理加载并且组合烯烃多嵌段互聚物和二嵌段复合物有可能进一步改进冲击特性并且还会产生展示其它特性中拉伸模量和拉伸强度的良好平衡的化合物。
实例5
使用以下表11中所示的配制物制备两个样本(S13到S14)。根据以上实例2中所述的程序制备样品S13和S14。
表11-S13和S14的组成
组分: | S13 | S14 |
聚丙烯(1)(wt%) | 83.335 | 83.335 |
AFFINITYTM PL 1880G(wt%) | 12 | 12 |
BC B(wt%) | 4 | - |
BC H(wt%) | - | 4 |
DHT-4A(wt%) | 0.025 | 0.025 |
NA-11A(wt%) | 0.14 | 0.14 |
IRGANOXTM 1010(wt%) | 0.4 | 0.4 |
IRGANOXTM 168(wt%) | 0.1 | 0.1 |
根据上述测试方法分析样品S13和S14。结果提供于于以下表12中。
表12-S11和S12的特性
特性: | S11 | S12 |
冲击强度,23℃(J/m) | 166.7 | 356 |
冲击强度,-23℃(J/m) | 21.8 | 20.6 |
脆性温度(℃) | 5 | 0 |
拉伸模量,正割1%(MPa) | 1324 | 1442 |
挠曲(杨氏)模量(MPa) | 1282 | 1321 |
3.5%应变下的挠曲应力(MPa) | 32.5 | 32.8 |
屈服下的拉伸强度(“TS”)(MPa) | 30.5 | 30.8 |
屈服下的拉伸伸长率(“TE”)(%) | 11.2 | 12.2 |
0.45MPa下的热变形温度(℃) | 97.6 | 95.9 |
LT-410A的重量增加(%) | 6.30 | 6.61 |
LT-390PP的重量增加(%) | - | 2.88 |
LT-390PP 16天后的TS(MPa) | 27.4 | 26.322 --> |
LT-390PP 16天后的屈服下的TE(%) | 26.1 | 27.9 |
如表12中的结果可见,尤其与单独用聚烯烃弹性体改性的聚丙烯(参见比较样品CS3)相比,添加聚烯烃弹性体与烯烃嵌段复合物会增加聚丙烯的冲击强度,同时会降低脆性温度,同时维持如拉伸模量和拉伸强度的机械特性良好平衡。
Claims (10)
1.一种挤制光缆线保护组件,其包含挤制聚合掺合物,所述挤制聚合掺合物包含:
(a)结晶聚丙烯,其结晶度为至少约55%;和
(b)冲击改性聚合物,其选自由烯烃多嵌段互聚物、烯烃嵌段复合物以及其组合组成的群组。
2.根据权利要求1所述的挤制光缆线保护组件,其中所述结晶聚丙烯以按整个聚合掺合物重量计50到95重量%范围内的量存在;其中所述冲击改性聚合物以按整个聚合掺合物重量计4到50重量%范围内的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的挤制光缆线保护组件,其除所述冲击改性聚合物外进一步包含(c)弹性体。
4.根据权利要求3所述的挤制光缆线保护组件,其中所述弹性体为聚烯烃弹性体。
5.根据前述权利要求中任一项所述的挤制光缆线保护组件,其中所述聚丙烯的熔体流动指数(I2)在每10分钟流出1到20克的范围内。
6.根据前述权利要求中任一项所述的挤制光缆线保护组件,其中所述聚合掺合物在23℃下的缺口埃左氏冲击强度为至少100焦耳/米(“J/m”);其中所述聚合掺合物在23℃下的1%正割模量为至少1,200兆帕(“MPa”)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的挤制光缆线保护组件,其中所述烯烃多嵌段互聚物为乙烯/辛烯多嵌段共聚物;其中所述烯烃嵌段复合物包含具有硬聚丙烯链段和软乙烯-丙烯链段链段的二嵌段共聚物。
8.根据权利要求7所述的挤制光缆线保护组件,其中所述乙烯/辛烯多嵌段共聚物的特征在于分子量分布Mw/Mn在1.4到2.8的范围内,平均嵌段指数大于零并且至多为1.0,并且所述软链段和所述硬链段之间以摩尔百分比计的辛烯含量差大于18.5摩尔%;其中所述乙烯/辛烯多嵌段共聚物为中间相分离的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的挤制光缆线保护组件,其进一步包含一种或多种选自由以下组成的群组的额外组分:抗氧化剂、稳定剂、成核剂、除酸剂、填充剂以及其中两者或两者以上的组合。
10.一种光纤缆线,其包含:
(a)根据前述权利要求中任一项所述的挤制光纤缆线保护组件;和
(b)至少一种光纤传输介质。
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