CN105676316A

CN105676316A - 光学部件和钟表

Info

Publication number: CN105676316A
Application number: CN201510824507.3A
Authority: CN
Inventors: 古里大喜; 铃木克己
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2014-12-03
Filing date: 2015-11-24
Publication date: 2016-06-15
Also published as: US20160161640A1; US9581732B2; JP2016109762A

Abstract

光学部件和钟表。本发明的光学部件的特征在于，具备：基材；以及包含二氧化硅颗粒的防反射膜，所述防反射膜的空隙率为15体积％以上36体积％以下。所述二氧化硅颗粒的个数基准的平均粒径优选为0.5nm以上4.0nm以下。此外，所述防反射膜优选使用组合物而形成，所述组合物包含所述二氧化硅颗粒和使所述二氧化硅颗粒分散的分散介质。此外，所述防反射膜的厚度优选为50nm以上120nm以下。

Description

光学部件和钟表

技术领域

本发明涉及光学部件和钟表。

背景技术

在钟表用玻璃罩之类的光学部件中，出于提高相反表面侧的视觉辨认性等目的，设置了防止光的反射的防反射膜。

以往，为了得到充分的防反射功能，存在具有将多个层层叠而成的复杂结构的光学部件(例如，参照专利文献1)。并且以往，由于通过气相成膜法形成了构成防反射膜的各层，所以光学部件的生产率较差，并且生产成本也较高。

专利文献1：日本特开2010－37115号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种光学部件，其具备以简单的结构具有优异的防反射功能的防反射膜，并且提供一种具备所述光学部件的钟表。

利用下述的本发明来达成这种目的。

本发明的光学部件的特征在于，具备基材和包含二氧化硅颗粒的防反射膜，所述防反射膜的空隙率为15体积％以上36体积％以下。

由此，能够提供一种光学部件，其具备以简单的结构具有优异的防反射功能的防反射膜。

在本发明的光学部件中，所述二氧化硅颗粒的个数基准的平均粒径优选为0.5nm以上4.0nm以下。

由此，能够容易且可靠地将防反射膜中的空隙率调整为上述范围内的值，能够使光学部件的防反射功能、机械强度特别优异。此外，还能够使防雾性等特别优异。

在本发明的光学部件中，所述防反射膜优选使用组合物而形成，所述组合物包含所述二氧化硅颗粒和使所述二氧化硅颗粒分散的分散介质。

由此，能够容易且可靠地形成更有效地防止了非本意的厚度偏差的防反射膜。其结果，能够使光学部件的光学特性、可靠性等特别优异。

在本发明的光学部件中，所述防反射膜的厚度优选为50nm以上120nm以下。

由此，能够使光学部件的耐久性、防反射功能等特别优异。

在本发明的光学部件中，所述基材优选由以下材料构成，该材料包含从由硅酸盐玻璃、蓝宝石玻璃和塑料组成的组中选择的至少一种。

这些物质具有优异的透明性，能够使光学部件的光学特性特别优异。此外，在由这样的材料构成的基材上设有防反射膜的情况下，能够有效地发挥防反射膜所产生的防反射功能。

本发明的光学部件优选为钟表用玻璃罩。在钟表的使用时，玻璃罩存在于与观察者(使用者等)的视点较近的部位，并且，在玻璃罩的背面侧通常配置有表盘、指针等时间显示部件，因此对于该部件，强烈要求对隔着玻璃罩(光学部件)的表盘等具有视觉辨认性。因此，在将发挥高防反射功能的本发明应用于玻璃罩的情况下，本发明的效果被更显著地发挥。

另外，对玻璃罩来说，观察者(使用者等)视觉辨认的机会多，是对钟表整体的外观产生较大影响的部件。并且，在本发明中由于发挥高防反射功能，因此能够有效地发挥隔着玻璃罩进行视觉辨认的表盘等装饰部件本来所具有的优异外观(美观性)。因此，通过将本发明应用于钟表用玻璃罩，能够使钟表整体的美学外观特别优异。

本发明的钟表的特征在于，具备本发明的光学部件。由此，能够提供可适当地视觉辨认光学部件的背面侧的情形的钟表，能够使钟表整体的美学外观(美观性)优异，能够提高作为装饰品的价值。此外，例如能够提高时刻等的视觉辨认性，因此还能够使作为实用品的功能(实用性)优异。

根据本发明，能够提供一种光学部件，其具备以简单的结构具有充分的防反射功能的防反射膜，并且提供一种具备所述光学部件的钟表。

附图说明

图1是示意性地示出本发明的光学部件的第1实施方式的剖视图。

图2是示意性地示出构成本发明的光学部件的防反射膜的二氧化硅颗粒的粒度分布的一例的图。

图3是示意性地示出本发明的光学部件的第2实施方式的剖视图。

图4是示出本发明的钟表(手表)的优选实施方式的部分剖视图。

标号说明

P10：光学部件；P1：基材；P2：防反射膜；P21：二氧化硅颗粒；P22：导电性颗粒；P3：基底层；P100：手表(便携式钟表)；P7：钟表用表盘(表盘)；P81：机芯；P82：壳体(外壳)；P83：背盖；P84：表圈(缘)；P85：玻璃罩(钟表用玻璃罩)；P86：柄轴管；P87：表冠；P871：轴部；P872：槽；P88：塑料密封圈；P89：塑料密封圈；P91：橡胶密封圈(表冠密封圈)；P92：橡胶密封圈(背盖密封圈)；P93：接合部(密封部)；P94：太阳能电池；R1：第1范围；R2：第2范围；R3：第3范围；R4：第4范围；MV1：第1极大值；MV2：第2极大值；MV3：第3极大值；MV4：第4极大值。

具体实施方式

以下，参照附图来说明本发明的优选实施方式。

<<光学部件>>

首先，对本发明的光学部件进行说明。

[第1实施方式]

图1是示意性地示出本发明的光学部件的第1实施方式的剖视图。图2是示意性地示出构成本发明的光学部件的防反射膜的二氧化硅颗粒的粒度分布的一例的图。

如图1所示，本实施方式的光学部件P10具备基材P1和包含二氧化硅颗粒P21的防反射膜P2。

并且，防反射膜P2的空隙率为15体积％以上36体积％以下。

通过使防反射膜P具有这样的空隙率，能够使防反射膜P2的机械强度足够优异，同时可得到优异的防反射功能。特别是，能够以与以往的防反射膜相比为非常简单的结构得到优异的防反射功能。并且，由此，光学部件P10能够稳定地发挥期望的光学特性。

能够得到这种优异的防反射功能是因为，使用作为透明性高的材料的二氧化硅，同时在防反射膜P2中，与二氧化硅颗粒P21(折射率：1.46)所占的区域一起，以规定的比例具有空隙(空气层(折射率：1.00))，从而与块状的二氧化硅相比，折射率降低，结果能够得到适当的光学干涉效果。

此外，通过使防反射膜P2的空隙率为如上所述的空隙率，能够使光学部件P10整体的耐久性优异。

此外，通过使防反射膜P2的空隙率为如上所述的空隙率，能够在防反射膜P2包含如后所述的导电性颗粒P22的情况下，使光学部件P10的抗静电功能优异。

认为这是因为通过具有适当的空隙率，能够使电荷的移动迅速且可靠地行进。

另外，防反射膜P2的空隙率是指防反射膜P2的空隙占整个体积的比例，该空隙不仅包含设置于构成防反射膜P2的颗粒间的空间，还包含设置于颗粒的内部的空孔。

与此相对，在防反射膜的空隙率不为所述范围内的值的情况下，无法得到如上所述的优异的效果。

即，如果防反射膜的空隙率小于所述下限值，则防反射功能显著下降。

此外，如果防反射膜的空隙率超过所述上限值，则防反射功能下降，并且防反射膜的机械强度急剧下降，无法使光学部件的耐久性足够优异，并且无法稳定地发挥期望的光学特性。

此外，通过具有包含二氧化硅颗粒P21并具有规定的空隙率的防反射膜P2，使光学部件P10的防雾性优异。其结果，能够可靠地防止结露等导致的光学特性的下降。

认为能够得到这种优异的防雾性的原因是：通过以具有规定的空隙率的方式包含二氧化硅颗粒P21，适当地形成精细的分形构造。

另外，以往，有时还在光学部件主体(基材)中设置并使用树脂膜，但这种树脂膜的耐摩擦性差，例如在光学部件的表面附着有污垢的情况下，存在无法进行擦拭作业等问题，但上述防反射膜P2的耐摩擦性也优异，因此还能够适当地进行擦拭作业。

此外，如在后面详述那样，这样的防反射膜P2例如能够通过涂覆法等方法来简便地形成。

由此，无需使用大型且高价的装置，就能够以优异的生产率得到具有优异的防反射功能等的光学部件P10。此外，还能够降低光学部件P10的生产成本。

防反射膜P2的空隙率只要为15体积％以上36体积％以下即可，优选为18体积％以上32体积％以下，更优选为20体积％以上30体积％以下。

由此，能够更显著地发挥上述那样的效果。

<基材>

基材P1通常构成光学部件P10的主要部分，是具有透光性的部件。

基材P1对于波长589nm的光的折射率优选为1.43以上1.85以下、更优选为1.45以上1.78以下。由此，能够使光学部件P10的光学特性特别优异。

基材P1的构成材料没有特别限定，例如能够使用各种玻璃、各种塑料等，但优选包含从由硅酸盐玻璃(石英玻璃等)、蓝宝石玻璃和塑料组成的组中选择的至少一种。

这些物质具有优异的透明性。另外，在由这样的材料构成的基材P1上设有防反射膜P2的情况下，防反射膜P2所产生的防反射功能被更有效地发挥。

特别是，在基材P1包含硅酸盐玻璃、蓝宝石玻璃中的至少一个的情况下，能够得到特别优异的透光性、适度的折射率等优异的光学特性，并且能够使与防反射膜P2的紧密贴合性特别优异，使光学部件P10整体的耐久性特别优异。

作为构成基材P1的塑料材料，能够举出各种热塑性树脂、各种热固化性树脂，例如能够举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烃、环状聚烯烃(COP)、改性聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例如：尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、尼龙6-12、尼龙6-66)、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚碳酸酯(PC)、聚-(4-甲基-1-戊烯)、离聚物、丙烯酸系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺、聚缩醛(POM)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、其他氟系树脂、苯乙烯系、聚烯烃系、聚氯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚酰胺系、聚丁二烯系、反式聚异戊二烯系、氟橡胶系、氯化聚乙烯系等各种热塑性弹性体、环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯、有机硅系树脂、聚氨酯系树脂、聚对亚二甲苯(poly-para-xylylene)、聚一氯对亚二甲苯(poly-monochloro-para-xylylene)、聚二氯对亚二甲苯(poly-dichloro-para-xylylene)、聚一氟对亚二甲苯(poly-monofluoro-para-xylylene)、聚单乙基对亚二甲苯(poly-monoethyl-para-xylylene)等聚对亚二甲苯树脂等、或以它们为主的共聚物、共混物、聚合物合金等，能够将它们中的1种或2种以上组合(例如作为共混树脂、聚合物合金、层叠体等)使用。

<防反射膜>

构成防反射膜P2的二氧化硅颗粒P21的个数基准的平均粒径没有特别限定，但优选为0.5nm以上4.0nm以下，更优选为1.0nm以上2.0nm以下。

由此，能够容易且可靠地将防反射膜P2中的空隙率调整为上述范围内的值，并能够使光学部件P10的防反射功能、机械强度特别优异。此外，还能够使防雾性等特别优异。

如图2所示，防反射膜P2中包含的二氧化硅颗粒P21在个数基准的粒度分布中，优选在1.5nm以上2.5nm以下的范围(第1范围R1)内具有第1极大值MV1，在3.5nm以上4.5nm以下的范围(第2范围R2)内具有第2极大值MV2，在7.5nm以上8.5nm以下的范围(第3范围R4)内具有第3极大值MV4。

通过具有这样的粒度分布，能够容易且可靠地将防反射膜P2中的空隙率调整为上述范围内的值，并能够使光学部件P10的防反射功能、机械强度特别优异。特别是，光学部件P10的防反射功能显著优异。

认为能够得到这种显著效果的原因是：通过包含如上述那样的粒度分布的二氧化硅颗粒P21，发挥了更适当的光学干涉效果。

另外，通过包含如上述那样的粒度分布的二氧化硅颗粒P21，使光学部件P10的防雾性也特别优异。

认为能够得到这种优异的防雾性的原因是：通过包含如上述那样的粒度分布的二氧化硅颗粒P21，更适当地形成精细的分形构造。

具有1.5nm以上2.5nm以下的粒径的二氧化硅颗粒P21相对于构成防反射膜P2的二氧化硅颗粒P21的体积总和的比例(第1范围R1中包含的二氧化硅颗粒P21的比例)优选为5体积％以上30体积％以下，更优选为10体积％以上25体积％以下。

由此，能够使防反射膜P2的防反射功能特别优异，并且能够使防反射膜P2的强度、光学部件P10的耐久性特别优异。

具有3.5nm以上4.5nm以下的粒径的二氧化硅颗粒P21相对于构成防反射膜P2的二氧化硅颗粒P21的体积总和的比例(第2范围R2中包含的二氧化硅颗粒P21的比例)优选为10体积％以上40体积％以下，更优选为15体积％以上35体积％以下。

具有7.5nm以上8.5nm以下的粒径的二氧化硅颗粒P21相对于构成防反射膜P2的二氧化硅颗粒P21的体积总和的比例(第3范围R3中包含的二氧化硅颗粒P21的比例)优选为30体积％以上60体积％以下，更优选为35体积％以上55体积％以下。

在个数基准的粒度分布中，第1极大值MV1存在的粒径范围只要是1.5nm以上2.5nm以下的范围即可，但优选为1.6nm以上2.4nm以下的范围，更优选为1.8nm以上2.2nm以下的范围。由此，能够使防反射膜P2的防反射功能等特别优异。

在个数基准的粒度分布中，第2极大值MV2存在的粒径范围只要为3.5nm以上4.5nm以下的范围即可，但优选为3.6nm以上4.4nm以下的范围，更优选为3.8nm以上4.2nm以下的范围。由此，能够使防反射膜P2的防反射功能等特别优异。

在个数基准的粒度分布中，第3极大值MV3存在的粒径范围只要为7.5nm以上8.5nm以下的范围即可，但优选为7.6nm以上8.4nm以下的范围，更优选为7.8nm以上8.2nm以下的范围。由此，能够使防反射膜P2的防反射功能等特别优异。

二氧化硅颗粒P21在个数基准的粒度分布中，优选除了具有前述的第1极大值MV1、第2极大值MV2和第3极大值MV3以外，还在5.5nm以上6.5nm以下的范围(第4范围R4)内具有第4极大值MV4。由此，能够使防反射膜P2的防反射功能等特别优异。

具有5.5nm以上6.5nm以下的粒径的二氧化硅颗粒P21相对于构成防反射膜P2的二氧化硅颗粒P21的体积总和的比例(第4范围R4中包含的二氧化硅颗粒P21的比例)优选为20体积％以上30体积％以下，更优选为22体积％以上28体积％以下。

在个数基准的粒度分布中，第4极大值MV4存在的粒径范围只要为5.5nm以上6.5nm以下的范围即可，但优选为5.6nm以上6.4nm以下的范围，更优选为5.8nm以上6.2nm以下的范围。由此，能够使防反射膜P2的防反射功能等特别优异。

在本发明中，粒度分布的测量例如能够使用动态光散射法、激光衍射法、图像成像法、重力沉降法等各种方法进行，但优选使用激光衍射法进行。

由此，能够更简便地求出粒度分布。此外，在干式、湿式的任意一种情况下，都能够适当地进行测量，能够使一次可处理的试样量较多。

作为能够用于粒度分布测量的装置，例如能够举出(株)岛津制作所制造的单纳米粒径测量器(IG－1000)等。

防反射膜P2中的二氧化硅颗粒P21的含有率(相对于整体固体成分的含有率)优选为80体积％以上，更优选为90体积％以上99.5体积％以下，进一步优选为92体积％以上99体积％以下。由此，能够使防反射膜P2的防反射功能等特别优异。

防反射膜P2只要是包含二氧化硅颗粒P21即可，但在图示的结构中，还包含导电性颗粒P22。

这样，如果防反射膜P2包含导电性颗粒P22，则光学部件P10整体发挥抗静电功能。其结果，例如能够防止静电导致的灰尘等的附着，光学部件P10能够稳定地发挥本来所具有的光学特性。此外，在将具有这样的防反射膜P2的光学部件P10例如作为钟表用玻璃罩等钟表用部件使用时，能够更可靠地防止时针等指针的静电带来的变形。其结果，能够更有效地防止具有该钟表用部件的钟表的故障等。另外，这样的抗静电功能能够通过在具有规定的空隙率的防反射膜P2中一并使用二氧化硅颗粒P21和导电性颗粒P22得到，例如，在一并使用致密的防反射膜(由具有多层如以往那样的致密的层(通过气相成膜法形成的层)的多层膜构成的防反射膜)和导电性颗粒时等无法得到。

导电性颗粒P22只要由具有导电性的材料构成即可，但导电性颗粒P22的构成材料的体积电阻率优选为100Ωcm以下。由此，能够使光学部件P10的抗静电特性特别优异。

此外，导电性颗粒P22优选为透明的材料。由此能够更可靠地防止对光学部件P10的视觉辨认性带来不良影响。

此外，导电性颗粒P22优选为金属氧化物。由于金属氧化物通常具有优异的化学稳定性，所以能够长期稳定地发挥抗静电功能，能够使光学部件P10的耐久性特别优异。

作为满足上述条件的导电性颗粒P22的构成材料，例如能够举出In₂O₃、ZnO、CdO、Ga₂O₃、SnO₂等、或在这些中掺入锡(Sn)、锑(Sb)、铝(Al)、镓(Ga)等的材料(例如，ITO(掺Sn的In₂O₃)、AZO(掺Al的ZnO)、GZO(掺Ga的ZnO)等)、包含从这些中选择的2个以上的材料(例如，IZO(In₂O₃-ZnO)、IGZO(In₂O₃-Ga₂O₃-ZnO)等)等。其中，导电性颗粒P22的构成材料优选为SnO₂。SnO₂不仅具有较高的透明性，还具有比较低的折射率，所以给防反射特性带来的影响较小。此外，SnO₂比较价廉，且也能够容易且稳定地获得如之后说明那样的粒径的SnO₂。

导电性颗粒P22的个数基准的平均粒径没有特别限定，但优选为0.3nm以上10nm以下，更优选为0.7nm以上6.0nm以下，进一步优选为1.0nm以上3.0nm以下。

由此，能够使防反射膜P2的防反射功能优异，并且使抗静电功能特别优异。此外，能够使防反射膜P2的强度、光学部件P10的耐久性特别优异。

在将二氧化硅颗粒P21的个数基准的平均粒径设为D_S[nm]，并将导电性颗粒P22的个数基准的平均粒径设为D_C[nm]时，优选满足0.1≤D_C/D_S≤0.6的关系，更优选满足0.2≤D_C/D_S≤0.5的关系，进一步优选满足0.3≤D_C/D_S≤0.4的关系。

通过满足这样的关系，能够使防反射膜P2中的二氧化硅颗粒P21与导电性颗粒P22的混合状态更恰当，能够使光学部件P10的抗静电功能特别优异。此外，能够使防反射膜P2的强度、光学部件P10的耐久性特别优异。此外，还能够使防反射膜P2的防反射功能等特别优异。

防反射膜P2中的导电性颗粒P22的含有率(相对于整体固体成分的含有率)优选为0.5体积％以上10体积％以下，更优选为1.0体积％以上8.0体积％以下。

在将防反射膜P2中的二氧化硅颗粒P21的含有率(相对于整体固体成分的含有率)设为X_S[体积％]，并将防反射膜P2中的导电性颗粒P22的含有率(相对于整体固体成分的含有率)设为X_C[体积％]时，优选满足0.003≤X_C/X_S≤0.12的关系，更优选满足0.005≤X_C/X_S≤0.1的关系。

防反射膜P2也可以包含除前述以外的成分。作为这样的成分，例如能够举出抗真菌剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、粘合剂、增滑剂(匀化剂)等。

防反射膜P2的表面粗糙度Ra优选为0.5nm以上10.0nm以下，更优选为0.7nm以上6.0nm以下。

由此，能够使光学部件P10整体的透光性足够优异，并能够使光学部件P10的防雾性特别优异。

防反射膜P2的厚度优选为50nm以上120nm以下，更优选为60nm以上100nm以下。

由此，能够有效地防止对光学部件P10的光学特性带来不良影响，同时能够使光学部件P10的耐久性、防反射功能等特别优异。

作为光学部件，例如能够举出投影仪镜头、照相机镜头、眼镜用镜片等各种透镜(包括微透镜、双凸透镜、菲涅耳透镜等)、滤光器(照相机低通滤光器等)、透光板、防尘玻璃、散热板、钟表用玻璃罩、钟表用背盖、透光性表盘(例如太阳能钟表用表盘)等。

其中，光学部件优选为钟表用玻璃罩。在钟表的使用时，玻璃罩存在于与观察者(使用者等)的视点较近的部位，并且，在玻璃罩的背面侧通常配置有表盘、指针等时间显示部件，因此对于该部件，强烈要求对隔着玻璃罩(光学部件)的表盘等具有视觉辨认性。因此，在将发挥高防反射功能的本发明应用于玻璃罩的情况下，本发明的效果被更显著地发挥。

另外，对玻璃罩来说，观察者(使用者等)视觉辨认的机会多，是对钟表整体的外观产生较大影响的部件。并且，本发明中由于发挥高防反射功能，因此能够有效地发挥隔着玻璃罩进行视觉辨认的表盘等装饰部件本来所具有的优异外观(美观性)。因此，通过将本发明应用于钟表用玻璃罩，能够使钟表整体的美学外观特别优异。

另外，在潜水手表等中，隔着玻璃罩的视觉辨认性有时对观察者(使用者等)的安全产生较大影响，但在本发明中，由于发挥高防反射功能，因此即使在这种过于严酷的环境下被使用的钟表的光学部件中，也能够可靠地发挥如上所述的效果。

另外，潜水手表等保持了外壳内的液密性，但钟表组装时包含于外壳内的湿度有时会在使用时结露，从而产生降低视觉辨认性的问题，而在本发明中，由于防反射膜在具有高防反射功能的同时还具有高防雾性，因此例如在潜水手表中，通过按照设有防反射膜的面朝向内表面侧的方式来配置应用本发明的玻璃罩(光学部件)，能够更可靠地防止上述结露的问题。

[第2实施方式]

图3是示意性地示出本发明的光学部件的第2实施方式的剖视图。在以下说明中，以与上述实施方式的不同点为中心进行说明，省略对相同事项的说明。

如图3所示，本实施方式的光学部件P10具备基材P1、包含二氧化硅颗粒P21的防反射膜P2和基底层P3。

通过这样具有基底层P3，例如能够使基材P1与防反射膜P2的紧密贴合性(经由基底层P3的紧密贴合性)特别优异，能够使光学部件P10的耐久性、可靠性特别优异。

作为基底层P3的构成材料，例如能够举出各种树脂材料、SiO₂等。基底层P3的厚度没有特别限定，但优选为5nm以上25nm以下，更优选为10nm以上20nm以下。

另外，在图示的结构中，仅形成有1层基底层P3，但是光学部件P10可以在基材P1与防反射膜P2之间具有多个基底层。

<<光学部件的制造方法>>

接着，对光学部件的制造方法进行说明。

光学部件P10可以利用任意的方法进行制造，例如能够使用具有下述工序的方法适当地制造：准备基材P1的基材准备工序(1a)；在基材P1上赋予防反射膜形成用组合物的防反射膜形成用组合物赋予工序(1b)，所述防反射膜形成用组合物包含二氧化硅颗粒P21和使二氧化硅颗粒P21分散的分散介质；以及从赋予在基材P1上的防反射膜形成用组合物中去除分散介质的分散介质去除工序(1c)。

<基材准备工序>

本工序中，准备基材P1(1a)。

作为基材P1，能够使用上述基材，但也可以使用实施了清洗处理、亲液化处理等预处理的基材。另外，作为预处理，也可以在不希望形成防反射膜P2的部位形成掩模。这种情况下，可以具有掩模去除工序作为后处理工序。

<防反射膜形成用组合物赋予工序>

本工序中，在基材P1上赋予包含二氧化硅颗粒P21和使二氧化硅颗粒P21分散的分散介质的防反射膜形成用组合物(1b)。

由于这样的防反射膜形成用组合物包含分散介质且流动性优异，所以能够容易且可靠地形成更有效地防止了非本意的厚度偏差的防反射膜P2。

作为向基材P1赋予防反射膜形成用组合物的赋予方法，例如能够举出喷墨法等各种印刷法、辊涂、喷涂、旋涂、刷涂等各种涂覆法、浸渍(浸渍法)等。

作为构成防反射膜形成用组合物的分散介质，可以是具有使二氧化硅颗粒P21分散的功能的任意分散介质，例如能够举出水；甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油等醇性溶剂；甲基乙基酮、丙酮等酮类溶剂；乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁醚等二醇醚类溶剂；丙二醇1-单甲醚2-乙酸酯、丙二醇1-单乙醚2-乙酸酯等二醇醚乙酸酯类溶剂；聚乙二醇、聚丙二醇等，能够将从它们中选择的1种或2种以上组合使用。

其中，作为分散介质，优选为水、醇类溶剂、二醇类溶剂(除乙二醇、丙二醇等乙二醇类以外，还有二醇醚类溶剂、二醇醚乙酸酯类溶剂等二醇类的醚、酯等化合物)。

由此，能够使防反射膜形成用组合物中的二氧化硅颗粒P21等的分散稳定性特别优异，能够更有效地防止所形成的防反射膜P2中的非本意的组成的偏差、厚度偏差的产生。

特别是，在通过辊涂、旋涂等方法赋予防反射膜形成用组合物的情况下，作为分散介质，优选使用水、酒精类溶剂。

由此，能够使防反射膜形成用组合物涂覆到基材P1的涂覆性特别优异。

此外，在通过喷涂等方法赋予防反射膜形成用组合物的情况下，作为分散介质，优选使用乙二醇类溶剂。

由此，能够使防反射膜形成用组合物涂覆到基材P1的涂覆性特别优异。此外，能够防止堵塞，能够使光学部件P10的生产率等特别优异。

此外，防反射膜形成用组合物也可以包含除二氧化硅颗粒P21、分散介质以外的成分(其他成分)。作为这样的成分(其他成分)，例如能够举出导电性颗粒、抗真菌剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、粘合剂、增滑剂(匀化剂)等。

二氧化硅颗粒P21在防反射膜形成用组合物中所占的含有率没有特别限定，但优选为0.5质量％以上10质量％以下。

由此，能够使防反射膜形成用组合物的流动性恰当，更有效地防止在所形成的防反射膜P2上产生非本意的厚度偏差等，并且能够使防反射膜P2的形成效率特别优异，使光学部件P10的生产率特别优异。

分散介质在防反射膜形成用组合物中所占的含有率没有特别限定，但优选为90质量％以上99.5质量％以下。

使用振动式粘度计，遵循JISZ8809测量出的防反射膜形成用组合物在本工序中的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上15mPa·s以下。

由此，能够适当地进行防反射膜形成用组合物向基材P1的赋予，能够更有效地防止在所形成的防反射膜P2上产生非本意的厚度偏差等，并且能够使防反射膜P2的形成效率特别优异，使光学部件P10的生产率特别优异。

<分散介质去除工序>

本工序中，从赋予在基材P1上的防反射膜形成用组合物中去除分散介质(1c)。

由此，形成与基材P1牢固结合的防反射膜P2。特别是，防反射膜形成用组合物包含颗粒(二氧化硅颗粒P21)作为防反射膜P2的构成成分。

因此，在本工序中去除分散介质时，能够可靠地防止分散介质被非本意地封闭于所形成的防反射膜P2中、从而分散介质非本意地残留在最终得到的光学部件P10中的情况。其结果，能够可靠地使光学部件P10的光学特性、可靠性优异。此外，防反射膜形成用组合物包含颗粒(二氧化硅颗粒P21)作为防反射膜P2的构成成分，由此膜状的防反射膜形成用组合物中包含的分散介质在本工序中能够始终保持与外部取得联络的状态，因此能够从膜状的防反射膜形成用组合物中高效地去除分散介质。其结果，能够使光学部件P10的生产率优异。此外，例如，能够在存在分散介质的区域中适当地形成空隙，并能够适当地形成如上所述的空隙率的防反射膜P2。

本工序例如还能够通过加热处理、减压处理、送风等进行，也可以组合从这些中选择的2种以上的处理来进行。

在通过加热处理进行本工序的情况下，加热温度优选为50℃以上200℃以下，更优选为60℃以上180℃以下。此外，本工序中的加热温度优选为比防反射膜形成用组合物的分散介质的沸点低。

由此，能够防止材料的非本意的劣化、变性等、或防反射膜P2等的非本意的变形等，并且有效地形成防反射膜P2。

在通过减压处理进行本工序的情况下，减压处理时的压力(被赋予了防反射膜形成用组合物的基材P1所处的环境的压力)优选为1×10²Pa以下，更优选为1×10¹Pa以下。

由此，能够使光学部件P10的生产率特别优异。此外，能够可靠地防止由于在最终得到的光学部件P10中残留分散介质而导致的危害的产生。另外，在本工序中，例如可以进行条件不同的2种以上的处理。

例如，也可以进行在比较低的温度下进行的第1加热处理和在比第1加热处理高的温度下进行的第2加热处理。由此，能够在所形成的防反射膜P2中更有效地防止缺陷(例如，比较大的空孔的产生或防反射膜P2的非本意的变形等)等，并且使防反射膜P2的形成效率特别优异。

此外，也可以反复进行防反射膜形成用组合物赋予工序和分散介质去除工序。由此，即使是厚度比较大的防反射膜，也能够适当地形成。此外，能够在基材P1上的多个位置处适当地形成防反射膜P2。例如，即使在难以利用一次防反射膜形成用组合物赋予工序来赋予防反射膜形成用组合物的多个位置处形成防反射膜P2的情况、或难以利用一次防反射膜形成用组合物赋予工序来形成厚度等条件不同的防反射膜P2的情况下，也能够适当地应对。

此外，如图3所示，在制造在基材P1与防反射膜P2之间具有基底层P3的光学部件P10的情况下，例如通过在防反射膜形成用组合物赋予工序之前，设置向基材P1赋予基底层形成用材料的基底层形成用材料赋予工序，能够适当地制造光学部件P10。

在形成包含树脂材料的基底层P3的情况下，作为基底层形成用材料，能够使用将树脂材料溶解于溶剂中的材料或包含该树脂材料的前体(例如，单体、二聚物、三聚物、低聚物、预聚物等)的液态的组合物。

在使用这样的材料的情况下，作为基底层形成用材料的赋予方法，例如能够举出喷墨法等各种印刷法、辊涂、喷涂、旋涂、刷涂等各种涂覆法、浸渍(浸渍法)等。

此外，例如，在形成由SiO₂构成的基底层P3的情况下，也可以在防反射膜形成用组合物赋予工序之前，设置通过气相成膜法(例如，蒸镀法)在基材P1的表面上形成基底层P3的基底层形成工序。由此，能够使基材P1与基底层P3的紧密贴合性特别优异，并且能够使基底层P3的透明性特别高，能够实现光学部件P10整体的光学特性的进一步提高。

根据如以上所说明的制造方法，能够高效地制造光学部件，其具备以简单的结构具有优异的防反射功能的防反射膜。

<<钟表>>

接着，对本发明的钟表进行说明。

本发明的钟表具备上述那样的本发明的光学部件。

由此，能够提供可适当地视觉辨认光学部件的背面侧的情形的钟表，能够使钟表整体的美学外观(美观性)优异，能够提高作为装饰品的价值。另外，例如能够提高时刻等的视觉辨认性，因此还能够使作为实用品的功能(实用性)优异。

另外，本发明的钟表只要具备本发明的光学部件作为至少1个光学部件即可，作为其以外的部件，能够使用公知的部件，下面，代表性地说明将本发明的光学部件应用于玻璃罩时的钟表的结构的一例。

图4是示出本发明的钟表(手表)的优选实施方式的部分剖视图。如图4所示，本实施方式的手表(手表)P100具备壳体(外壳)P82、背盖P83、表圈(缘)P84和玻璃罩(钟表用玻璃罩)P85。另外，在壳体P82内收纳有钟表用表盘(表盘)P7、太阳能电池P94和机芯P81，还收纳有未图示的指针等。

玻璃罩P85由上述本发明的光学部件构成。由此，能够提高表盘P7、指针等的视觉辨认性。另外，表盘P7等是对钟表整体的外观带来较大影响的部件，由于在视觉辨认表盘P7等时可防止不期望的光的反射，因此能够使钟表整体的美学外观(美观性)特别优异。

机芯P81利用太阳能电池P94的电动势来驱动指针。虽然图4中进行了省略，但在机芯P81内例如具备：储存太阳能电池P94的电动势的双电层电容器、锂离子二次电池、作为时间基准源的晶体振荡器、基于晶体振荡器的振荡频率而产生驱动钟表的驱动脉冲的半导体集成电路、接受该驱动脉冲而每隔一秒驱动指针的步进电机、将步进电机的运动传递至指针的轮系机构等。

另外，机芯P81具备未图示的电波接收用的天线。并且，具有利用接收到的电波进行时刻调整等的功能。

太阳能电池P94具有将光能转换为电能的功能。并且，由太阳能电池P94转换后的电能被用于机芯P81的驱动等。

太阳能电池P94例如具有下述pin结构：在非单晶硅薄膜中选择性地导入有p型杂质和n型杂质，进而在p型非单晶硅薄膜与n型非单晶硅薄膜之间具备杂质浓度低的i型非单晶硅薄膜。

在壳体P82中嵌入并固定有柄轴管P86，在该柄轴管P86内以能够旋转的方式插入有表冠P87的轴部P871。

壳体P82和表圈P84被塑料密封圈P88固定，表圈P84和玻璃罩P85被塑料密封圈P89固定。

另外，对壳体P82嵌合(或螺合)有背盖P83，在它们的接合部(密封部)P93，以压缩状态插入有环状的橡胶密封圈(背盖密封圈)P92。通过该结构，密封部P93以液密的方式被密封，从而获得了防水功能。

在表冠P87的轴部P871的中途的外周形成有槽P872，在该槽P872内嵌合有环状的橡胶密封圈(表冠密封圈)P91。橡胶密封圈P91与柄轴管P86的内周面紧密贴合，在该内周面与槽P872的内表面之间被压缩。通过该结构，表冠P87与柄轴管P86之间以液密的方式被密封，从而获得防水功能。另外，在对表冠P87进行旋转操作时，橡胶密封圈P91与轴部P871一同旋转，一边与柄轴管P86的内周面紧密贴合一边在圆周方向滑动。

另外，在上述说明中，作为钟表的一例，举出具备作为本发明光学部件的玻璃罩的钟表进行了说明，但对本发明的钟表来说，例如也可以应用本发明的光学部件作为玻璃罩以外的部件。例如，背盖等可以由本发明的光学部件构成。由此，能够在得到上述效果的同时，实现钟表整体的美学外观(美观性)的提高。

此外，在上述说明中，作为钟表的一例，举出作为太阳能电波表的手表(便携式钟表)进行了说明，但本发明同样还能够应用于手表以外的便携式钟表、台钟、挂钟等其他种类的钟表。此外，本发明还能够应用于除太阳能电波表以外的太阳能钟表、除太阳能电波表外的电波钟表等所有的钟表。

以上，虽然对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明不限定于上述那样的实施方式。

例如，在本发明的光学部件和钟表中，各部分的结构能够置换为发挥同样功能的任意结构，另外，还能够附加任意的结构。

例如，光学部件除了基材、防反射膜外，还可以具备保护膜等。

此外，本发明的光学部件可以具备多个防反射膜。例如，在上述实施方式中，对在基材的一个表面侧设有防反射膜的情况进行了说明，但也可以在基材的两个表面侧设有防反射膜。此外，也可以为隔着中间层来层叠多个防反射膜的结构。

另外，在上述实施方式中，以使用本发明的光学部件作为钟表的构成部件的情况为中心进行了说明，但本发明的光学部件不限定于用作钟表的构成部件，例如也可以应用于照相机(包括摄像机、或搭载于移动电话(包括智能手机、PHS等)等的照相机等)、投影仪等光学设备、显微镜等光学测量设备等各种电气设备、眼镜、放大镜等。另外，本发明的光学部件不限定于与其他部件组合使用，也可以单独使用。

另外，在本发明的光学部件的制造中，除了上述工序以外，也可以根据需要进行预处理工序、中间处理工序、后处理工序。例如，可以在防反射膜形成用组合物赋予步骤之前，具有对基材的表面进行紫外线照射或等离子体照射等的工序。由此，例如能够使防反射膜形成用组合物相对于基材的润湿性更适当，能够更适当地形成期望条件(例如，期望膜厚)的防反射膜。此外，能够使基材与防反射膜的紧密贴合性特别优异，能够使光学部件的耐久性、可靠性特别优异。

另外，本发明的光学部件不限定于使用上述方法进行制造。例如，在上述实施方式中，说明了使用除二氧化硅颗粒以外还包含分散介质的防反射膜形成用组合物来形成防反射膜，但例如也可以使用不包含分散介质的防反射膜形成用组合物。

[实施例]

接着，说明本发明的具体实施例。

1.光学部件(玻璃罩)的制造

(实施例1)

通过以下所示的方法，制造作为光学部件的玻璃罩。

首先，准备由蓝宝石玻璃构成的板材(玻璃板)作为基材(基材准备工序)，对必要部位进行切削、研磨。切削、研磨后的基材呈近似圆盘状，为直径：30mm×厚度：1mm的大小。

接着，对基材的要形成防反射膜一侧的面实施照射波长248nm的紫外线的紫外线照射处理。

接着，通过喷涂法向基材的整个一个面赋予防反射膜形成用组合物(防反射膜形成用组合物赋予工序)。

作为防反射膜形成用组合物，使用了以规定的比例混合二氧化硅颗粒、作为导电性颗粒(导电性透明金属氧化物颗粒)的氧化锡(SnO₂)颗粒(个数基准的平均粒径：2.0nm)和作为分散介质的甲醇的组合物。

使用了如下的二氧化硅颗粒：在个数基准的粒度分布中，在1.5nm以上2.5nm以下的范围(第1范围)内具有第1极大值，在3.5nm以上4.5nm以下的范围(第2范围)内具有第2极大值，在7.5nm以上8.5nm以下的范围(第3范围)内具有第3极大值，在5.5nm以上6.5nm以下的范围(第4范围)内具有第4极大值，个数基准的平均粒径为2.6nm。

然后，将被赋予了防反射膜形成用组合物的基材静置在1×10^－4Pa的环境下，从而去除构成防反射膜形成用组合物的分散介质(分散介质去除工序)，形成了防反射膜。

所形成的防反射膜的平均厚度为80nm，空隙率为26体积％。此外，防反射膜的外表面(与基材相对的面的相反侧的面)的表面粗糙度Ra为1.3nm。

(实施例2～5)

除表1中示出构成防反射膜形成用组合物的二氧化硅颗粒的粒度分布，表2中示出防反射膜形成用组合物的结构、光学部件的各部分的结构以外，与所述实施例1同样地制造出光学部件(玻璃罩)。

(实施例6)

除在防反射膜形成用组合物赋予工序之前，在基材的表面(形成有防反射膜的一侧的表面)形成了由SiO₂构成的基底层(基底层形成工序)以外，与所述实施例1同样地制造出光学部件(玻璃罩)。

通过真空蒸镀进行基底层的形成。所形成的基底层的厚度为15nm。

(实施例7、8)

除表1中示出构成防反射膜形成用组合物的二氧化硅颗粒的粒度分布，表2中示出防反射膜形成用组合物的结构、光学部件的各部分的结构以外，与所述实施例6同样地制造出光学部件(玻璃罩)。

(比较例1)

除不对基材形成防反射膜，而将基材(由蓝宝石玻璃构成的板材)直接用作光学部件以外，与所述实施例2同样地制造出光学部件(玻璃罩)。

(比较例2、3)

除表1中示出构成防反射膜形成用组合物的二氧化硅颗粒的粒度分布，表2中示出防反射膜形成用组合物的结构、光学部件的各部分的结构以外，与所述实施例2同样地制造出光学部件(玻璃罩)。

(比较例4)

除使用阴离子表面活性剂作为防反射膜形成用组合物，将防反射膜形成为由高分子有机材料构成的防反射膜以外，与所述实施例2同样地制造出光学部件(玻璃罩)。

表1中示出构成在各实施例和各比较例的光学部件(玻璃罩)的制造中使用的防反射膜形成用组合物的二氧化硅颗粒的粒度分布，表2中示出在各实施例和各比较例的光学部件(玻璃罩)的制造中使用的防反射膜形成用组合物的结构、各实施例和各比较例的光学部件(玻璃罩)的各部分的结构。另外，在表1、表2中，在平均粒径的栏中示出了个数基准的平均粒径的值。此外，在所述各实施例和各比较例中，颗粒的粒度分布使用单纳米粒径测量器IG－1000(岛津制作所制造)，通过激光衍射法求出。此外，在所述各实施例和各比较例中使用的防反射膜形成用组合物的使用振动式粘度计并遵循JISZ8809测量出的粘度(在防反射膜形成用组合物赋予工序中的粘度)均为3mPa·s以上15mPa·s以下的范围内的值。

【表1】

【表2】

2.反射率评价

对于在所述各实施例和各比较例中制造出的各玻璃罩，使用奥林巴斯制造的反射率测量器USPM，从基材的与设置有防反射膜的一面相反的一面侧进行对玻璃罩的光的反射率的测量，并按照以下的基准，进行了评价。另外，关于比较例1，由于双面均未设置有防反射膜，因此对任意选择出的一个面进行了评价(对于以下的评价项目也同样)。

A：光的反射率为小于0.3％。

B：光的反射率为0.3％以上且小于0.5％。

C：光的反射率为0.5％以上且小于1.0％。

D：光的反射率为1.0％以上且小于4.0％。

E：光的反射率为4.0％以上。

3.防雾性评价

使用防雾性评价装置(AFA－1、协和界面科学社制)，求出对在所述各实施例和各比较例中制造出的各玻璃罩的设置有防反射膜的一侧的面喷射了饱和水蒸气时的防雾性评价指数，并按照以下的基准，进行了评价。可以说防雾性评价指数越低，防雾性越优异。

A：防雾性评价指数小于3。

B：防雾性评价指数为3以上且小于6。

C：防雾性评价指数为6以上且小于10。

D：防雾性评价指数为10以上且小于20。

E：防雾性评价指数为20以上。

4.抗静电性评价

使用表面电阻测量器(三菱化学公司制造、Hiresta－UPMCP－HT45)，使探针接触在所述各实施例和各比较例中制造的各玻璃罩的设有防反射膜的一侧的表面，测量表面电阻值，并按照以下的基准，进行了评价。可以说表面电阻值越低，抗静电性越优异。另外，测量时的环境为温度：25℃、湿度：55％RH。

A：表面电阻值小于1E+8Ω/□。

B：表面电阻值为1E+8Ω/□以上且小于1E+9Ω/□。

C：表面电阻值为1E+9Ω/□以上且小于1E+11Ω/□。

D：表面电阻值为1E+11Ω/□以上且小于1E+15Ω/□。

E：表面电阻值为1E+15Ω/□以上。

5.紧密贴合性评价

用切割刀在评价面上以纵横2mm的间隔分别划上5条切割线，在其上粘贴胶带(米其邦制造的CT－18)，之后一下子将其撕下，视觉辨认评价面是否有剥落，并按照以下的基准，进行了评价。

A：完全未确认到膜剥落。

B：膜剥落面积小于5％。

C：膜剥落面积为5％以上且小于20％。

D：膜剥落面积为20％以上且小于50％。

E：膜剥落面积为50％以上。

6.耐摩擦性评价

对于在所述各实施例和各比较例中制造出的各玻璃罩的设有防反射膜一侧的表面，根据JISK5701，进行使用透镜擦拭纸作为衬纸的耐摩擦性试验，通过目视对耐摩擦性试验后的玻璃罩进行观察，并按照以下的基准，进行了评价。

A：完全未产生摩擦导致的划痕。

B：几乎未产生摩擦导致的划痕。

C：略微产生了摩擦导致的划痕。

D：明确产生了摩擦导致的划痕。

E：显著产生了摩擦导致的划痕。

7.钟表的制造

使用在所述各实施例和各比较例中制造出的各玻璃罩，制造出图4所示的手表。此时，按照玻璃罩的设有防反射膜一侧的表面朝向内表面侧(与表盘等相对的一侧)的方式进行了配置。

8.钟表的表盘的视觉辨认性评价

对于在所述各实施例和各比较例中制造出的各钟表，隔着玻璃罩进行表盘等的观察，并按照以下的基准对此时的视觉辨认性进行了评价。

A：表盘等的视觉辨认性非常优异。

B：表盘等的视觉辨认性优异。

C：表盘等的视觉辨认性在允许范围内。

D：表盘等的视觉辨认性略差。

E：表盘等的视觉辨认性非常差。

表3示出这些结果。

【表3】

由表3可知，在本发明中，光学部件的防反射功能优异，防雾性和耐摩擦性等也优异。特别是，以简单的结构得到了上述优异的效果。此外，在具备光学部件的钟表中，表盘等的视觉辨认性优异，钟表整体的美学外观(美观性)优异。此外，本发明中，以优异的生产率制造出了光学部件。与此相对，在比较例中未得到令人满意的结果。

另外，除了玻璃罩外使背盖也为与上述同样的结构，除此以外与所述各实施例和各比较例同样地制造钟表，此时能得到与上述同样的结果，在应用了本发明的光学部件的钟表(本发明的钟表)中，能够使美学外观(美观性)特别优异。

此外，除通过辊涂法、旋涂法进行防反射膜形成用组合物的赋予以外，与上述同样地制造玻璃罩(光学部件)、钟表，此时与上述同样地进行评价，能够得到与上述同样的结果。

Claims

1.一种光学部件，其特征在于，该光学部件具备：

基材；以及

包含二氧化硅颗粒的防反射膜，

所述防反射膜的空隙率为15体积％以上36体积％以下。

2.根据权利要求1所述的光学部件，其中，

所述二氧化硅颗粒的个数基准的平均粒径为0.5nm以上4.0nm以下。

3.根据权利要求1或2所述的光学部件，其中，

所述防反射膜使用组合物而形成，所述组合物包含所述二氧化硅颗粒和使所述二氧化硅颗粒分散的分散介质。

4.根据权利要求1或2所述的光学部件，其中，

所述防反射膜的厚度为50nm以上120nm以下。

5.根据权利要求1或2所述的光学部件，其中，

所述基材由以下材料构成，该材料包含从由硅酸盐玻璃、蓝宝石玻璃和塑料组成的组中选择的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的光学部件，其中，

光学部件为钟表用玻璃罩。

7.一种钟表，其特征在于，该钟表具备权利要求1～6中的任意一项所述的光学部件。