CN105669907A - 一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105669907A
CN105669907A CN201610020808.5A CN201610020808A CN105669907A CN 105669907 A CN105669907 A CN 105669907A CN 201610020808 A CN201610020808 A CN 201610020808A CN 105669907 A CN105669907 A CN 105669907A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
polyester resin
unsaturated polyester
stopper
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610020808.5A
Other languages
English (en)
Inventor
曹茂强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zibo Lukai Resin Co Ltd
Original Assignee
Zibo Lukai Resin Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zibo Lukai Resin Co Ltd filed Critical Zibo Lukai Resin Co Ltd
Priority to CN201610020808.5A priority Critical patent/CN105669907A/zh
Publication of CN105669907A publication Critical patent/CN105669907A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明提供了一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法，该技术方案通过实验手段获得了以上聚酯树脂配方，以该配方成分为原料、利用常规的树脂制备方法即可制备获得具有优良性能的低收缩型不饱和聚酯树脂，该树脂产品具有反应活性高、热稳定性良好且固化后机械性能突出，而且具有较低的收缩率，尤其适用于复合材料型材、线材的快速拉挤成型。在此基础上，本发明方法尤其适用于该树脂产品的制备，其工艺思路清晰，制备较为简便，显著提升了本发明产品的制备效率。本发明以创新性的技术改进实现了突出的技术效果，同时成本较低、易于实现，因此具有突出的推广前景。

Description

一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及化工原理制备技术领域，具体涉及一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
拉挤工艺是一种连续生产复合材料型材的方法，该方法通常是将浸渍树脂胶液的连续玻璃纤维束、带或布等，在牵引力的作用下，通过挤压模具成型、固化，从而连续生产长度不限的玻璃钢型材。这种工艺尤其适于生产各种断面形状的玻璃钢型材，如棒、管、实体型材和空腹型材等。
完成拉挤工艺的主要原料包括树脂基体、增强材料以及辅助材料，其中树脂基体用量较大且固化后作为型材的组成部分，因此其化学特性及固化后的机械性能显著影响着工艺难度和产品质量。现有技术的拉挤工艺中，应用最多的是不饱和聚酯树脂，约占本工艺树脂用量的90以上。为适应拉挤工艺的操作条件，拉挤用树脂除了应当具有优良的力学性能之外，还应当具备以下特性：(1)树脂的反应活性较高，即凝胶时间短；(2)具有适当的固化收缩率，以利于工艺的进行；(3)粘度较低，适于加工操作；(4)树脂对纤维的浸润性优良；(5)室温下，有较长的使用寿命。
近年来许多研究者针对上述特征对树脂材料进行了广泛研究，取得了一定的进步，但实际应用发现现有技术的树脂材料仍不能完全契合拉挤成型的工艺要求，尤其在反应活性、热稳定性以及固化后的力学性能等方面存在缺陷。
发明内容
本发明旨在针对现有技术的技术缺陷，提供一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法，以解决现有技术的树脂材料不适于拉挤成型工艺的技术问题。
本发明要解决的另一技术问题是现有技术中用于拉挤成型的树脂材料反应活性较低。
本发明要解决的再一技术问题是现有技术中用于拉挤成型的树脂材料热稳定性不佳。
本发明要解决的又一技术问题是现有技术中用于拉挤成型的树脂材料固化后机械性能不佳。
为实现以上技术目的，本发明采用以下技术方案：
一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，该低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水300～400份，第一顺酐2000～3000份，双环戊二烯1500～2000份，苯酐800～1500份，第二顺酐1000～1500份，丙二醇600～1300份，乙二醇300～800份，二乙二醇1000～1500份，苯乙烯2100～3100份，阻聚剂1～5份，抗氧剂1～5份，缓聚剂0.01～0.08份。
作为优选，所述阻聚剂是高温阻聚剂；进一步优选的，所述高温阻聚剂是甲基氢醌或对苯二酚。
作为优选，所述阻聚剂是低温阻聚剂；进一步优选的，所述低温阻聚剂是对叔丁基邻苯二酚或2-叔丁基对苯二酚。
上述低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)取配方量的软化水和第一顺酐于容器中混合，而后向容器中加入配方量的双环戊二烯；
2)取配方量的苯酐、第二顺酐、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、苯乙烯、阻聚剂、抗氧剂、缓聚剂加入容器混合并加热，得到混合物；
3)对所述混合物保温；
4)对所述混合物抽真空；
5)对所述混合物静置冷却；
6)对所述混合物兑稀
7)对所述混合物搅拌冷却。
作为优选，步骤1)中双环戊二烯的加入方法是滴加。
在以上技术方案中，“以如下重量份的成分为原料制备”，是指利用本技术领域中聚酯树脂的任一种常规方法制备，可依照本技术领域技术人员的经验或工艺要求自由选择，包括但不限于本发明所提供的制备方法。
在以上技术方案中；所述第一顺酐和第二顺酐均指顺酐成分，而定语“第一”、“第二”仅用于限定顺酐成分在制备环节中作为两部分。
在以上技术方案中，抗氧剂是指起到抗氧化作用的树脂添加剂；所述抗氧剂、阻聚剂、缓聚剂分别具有本技术领域专有名词的特定含义，应当依据本技术领域常规技术文献的报道范围及本技术领域技术人员应当知晓的范围进行限定。
本发明通过实验手段获得了以上聚酯树脂配方，以该配方成分为原料、利用常规的树脂制备方法即可制备获得具有优良性能的低收缩型不饱和聚酯树脂，该树脂产品具有反应活性高、热稳定性良好且固化后机械性能突出，而且具有较低的收缩率，尤其适用于复合材料型材、线材的快速拉挤成型。在此基础上，本发明方法尤其适用于该树脂产品的制备，其工艺思路清晰，制备较为简便，显著提升了本发明产品的制备效率。本发明以创新性的技术改进实现了突出的技术效果，同时成本较低、易于实现，因此具有突出的推广前景。
具体实施方式
以下将对本发明的具体实施方式进行详细描述。为了避免过多不必要的细节，在以下实施例中对属于公知的结构或功能将不进行详细描述。除有定义外，以下实施例中所用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的术语“第一”、“第二”等并不表示任何成分种类的区别，而仅用于表示某一相同成分作为原料分为两部分。
实施例1
一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，该低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水300份，第一顺酐2000份，双环戊二烯1500份，苯酐800份，第二顺酐1000份，丙二醇600份，乙二醇300份，二乙二醇1000份，苯乙烯2100份，甲基氢醌1份，抗氧剂1份，缓聚剂0.01份。
上述低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)取配方量的软化水和第一顺酐于容器中混合，而后向容器中滴加配方量的双环戊二烯；
2)取配方量的苯酐、第二顺酐、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、苯乙烯、甲基氢醌、抗氧剂、缓聚剂加入容器混合并加热，得到混合物；
3)对所述混合物保温；
4)对所述混合物抽真空；
5)对所述混合物静置冷却；
6)对所述混合物兑稀
7)对所述混合物搅拌冷却。
实施例2
一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，该低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水400份，第一顺酐3000份，双环戊二烯2000份，苯酐1500份，第二顺酐1500份，丙二醇1300份，乙二醇800份，二乙二醇1500份，苯乙烯3100份，叔丁基邻苯二酚5份，抗氧剂5份，缓聚剂0.08份。
上述低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)取配方量的软化水和第一顺酐于容器中混合，而后向容器中加入配方量的双环戊二烯；
2)取配方量的苯酐、第二顺酐、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、苯乙烯、叔丁基邻苯二酚、抗氧剂、缓聚剂加入容器混合并加热，得到混合物；
3)对所述混合物保温；
4)对所述混合物抽真空；
5)对所述混合物静置冷却；
6)对所述混合物兑稀
7)对所述混合物搅拌冷却。
实施例3
一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，该低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水350份，第一顺酐2500份，双环戊二烯1750份，苯酐1150份，第二顺酐1250份，丙二醇950份，乙二醇5500份，二乙二醇1250份，苯乙烯2600份，对苯二酚3份，抗氧剂3份，缓聚剂0.05份。
实施例4
一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，该低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水320份，第一顺酐2200份，双环戊二烯1650份，苯酐1000份，第二顺酐1100份，丙二醇800份，乙二醇450份，二乙二醇1100份，苯乙烯2300份，2-叔丁基对苯二酚2份，抗氧剂2份，缓聚剂0.02份。
实施例5
一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，所述低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水375份，第一顺酐2800份，双环戊二烯1900份，苯酐1400份，第二顺酐1400份，丙二醇1200份，乙二醇700份，二乙二醇1400份，苯乙烯2900份，高温阻聚剂4份，抗氧剂4份，缓聚剂0.07份。
实施例6
一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，所述低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水350份，第一顺酐2500份，双环戊二烯1750份，苯酐1150份，第二顺酐1250份，丙二醇950份，乙二醇550份，二乙二醇1250份，苯乙烯2600份，低温阻聚剂3份，抗氧剂3份，缓聚剂0.06份。
以上对本发明的实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明。凡在本发明的申请范围内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于是以如下重量份的成分为原料制备的：软化水300～400份，第一顺酐2000～3000份，双环戊二烯1500～2000份，苯酐800～1500份，第二顺酐1000～1500份，丙二醇600～1300份，乙二醇300～800份，二乙二醇1000～1500份，苯乙烯2100～3100份，阻聚剂1～5份，抗氧剂1～5份，缓聚剂0.01～0.08份。
2.根据权利要求1所述的低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述阻聚剂是高温阻聚剂。
3.根据权利要求2所述的低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述高温阻聚剂是甲基氢醌。
4.根据权利要求2所述的低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述高温阻聚剂是对苯二酚。
5.根据权利要求1所述的低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述阻聚剂是低温阻聚剂。
6.根据权利要求5所述的低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述低温阻聚剂是对叔丁基邻苯二酚。
7.根据权利要求5所述的收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述低温阻聚剂是2-叔丁基对苯二酚。
8.权利要求1所述低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)取配方量的软化水和第一顺酐于容器中混合，而后向容器中加入配方量的双环戊二烯；
2)取配方量的苯酐、第二顺酐、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、苯乙烯、阻聚剂、抗氧剂、缓聚剂加入容器混合并加热，得到混合物；
3)对所述混合物保温；
4)对所述混合物抽真空；
5)对所述混合物静置冷却；
6)对所述混合物兑稀
7)对所述混合物搅拌冷却。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于步骤1)中双环戊二烯的加入方法是滴加。
CN201610020808.5A 2016-01-13 2016-01-13 一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 Pending CN105669907A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610020808.5A CN105669907A (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610020808.5A CN105669907A (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105669907A true CN105669907A (zh) 2016-06-15

Family

ID=56300340

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610020808.5A Pending CN105669907A (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105669907A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109705279A (zh) * 2018-12-25 2019-05-03 巨石集团有限公司 一种甘油改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN112902331A (zh) * 2020-12-28 2021-06-04 珠海格力电器股份有限公司 软水器、加湿器底座及加湿器

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104761711A (zh) * 2014-01-02 2015-07-08 上海龙怡机电材料有限公司 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104761711A (zh) * 2014-01-02 2015-07-08 上海龙怡机电材料有限公司 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张炳烛: "2步法合成双环戊二烯型不饱和聚酯树脂", 《热固性树脂》 *
沃丁柱: "《复合材料大全》", 31 January 2000, 化学工业出版社 *
贺英: "《涂料树脂化学》", 31 August 2007, 化学工业出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109705279A (zh) * 2018-12-25 2019-05-03 巨石集团有限公司 一种甘油改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN112902331A (zh) * 2020-12-28 2021-06-04 珠海格力电器股份有限公司 软水器、加湿器底座及加湿器

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104672782A (zh) 一种纤维增强树脂基复合材料芯及其制造方法
CN104448238A (zh) 一种复合材料液体灌注成型用低粘度、低放热、高强度、高韧性环氧树脂/固化剂体系
CN113150572B (zh) 一种沥青防水卷材用预浸料及其制备方法
CN105669907A (zh) 一种低收缩型拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN104650300B (zh) 一种雷达天线罩用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN113265120A (zh) 适用于拉剂工艺的环氧树脂组合物及环氧树脂拉剂方法
CN106585047B (zh) 一种高韧性双马来酰亚胺树脂材料及其制备方法
CN101824157A (zh) 以端羟基聚丁二烯改性氰酸酯树脂的方法
CN102616767A (zh) 一种泡沫炭复合材料及其制备方法
CN101608015A (zh) 一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法
CN104277433A (zh) 一种高性能热塑性聚酯复合材料及其制备方法
CN112372910A (zh) 一种环氧树脂绝缘材料及其浇注方法
CN102432832B (zh) 玻璃钢模具用乙烯基酯树脂及其制备方法
CN104250375A (zh) 歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其制备方法
CN114805755B (zh) 一种超浅色高稳定性氢化萜烯酚树脂及其制备方法
CN103570937A (zh) 一种酚醛树脂/mc尼龙复合材料及其制备方法
CN112552486B (zh) 一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物
CN109422867B (zh) 一种高模量低粘度环氧树脂及制备方法
CN102504484B (zh) 胶衣树脂及其制备方法
CN102964819A (zh) 一种含有石棉纤维的尼龙料
CN105835379A (zh) 一种玻璃纤维复合型材的生产工艺
CN116515253B (zh) 一种环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物、玻璃钢道面板及其制备方法
CN107353402A (zh) 一种纳米纤维素增强增韧mc尼龙复合材料及其制备方法
CN112980141B (zh) 一种用于拉挤成型工艺的环氧树脂体系及其制备方法及应用
CN110305356B (zh) 一种用于芳香族聚酯微孔发泡材料的扩链剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160615

RJ01 Rejection of invention patent application after publication