CN105669698A - 一种多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法 - Google Patents

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CN105669698A CN201610101993.0A CN201610101993A CN105669698A CN 105669698 A CN105669698 A CN 105669698A CN 201610101993 A CN201610101993 A CN 201610101993A CN 105669698 A CN105669698 A CN 105669698A
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文丽荣
沈强玉
郭维斯
李明
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Qingdao University of Science and Technology
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Qingdao University of Science and Technology
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

本发明公开了属于药物合成和光电材料合成技术领域的一种多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法。所述方法为：向反应器中，加入二芳基高价碘盐，邻炔基异硫氰酸酯，碳酸钾和铜盐，抽换氮气三次后，加入溶剂，加热至反应完毕；体系冷却后，加入水或盐溶液淬灭反应，用乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，加入硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸发仪浓缩滤液得到粗产物，用洗脱剂柱层析分离得产品。本发明所提供的多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法科学合理，产率较高，产品易于纯化。

Description

一种多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法
技术领域
本发明属于药物合成和光电材料合成技术领域，特别涉及一种多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法。
背景技术
吲哚类衍生物是具有生物活性和药理活性较常见的一类广泛存在于天然产物中的杂环化合物，如白坚木碱、士的宁等天然产物中。很多噻喃并吲哚类衍生物具有杀菌、抗高血压、抗抑郁、抗过敏、抗肿瘤等生物活性和药理活性。
随着有机合成化学的不断发展，吲哚类稠杂环衍生物的合成应用已经超出医药领域，逐渐延伸至金属有机化学、不对称有机合成化学、材料化学等诸多领域。近年来，很多在有机场效应晶体管和有机发光二极管有潜在应用价值的吲哚类稠杂环衍生物被发现。
噻喃并吲哚衍生物的制备方法有：
1)Pedras合成法：硫代吲哚酮和乙酰丙酮经过缩合和成环，得到噻喃并吲哚类衍生物。
2)Janosik合成法：吲哚首先生成二吲哚硫醚，然后与原甲酸三乙酯反应得到噻喃并吲哚类衍生物。
3)Zaharia合成法：硫代吲哚酮在Vilsmeier-Haack反应条件下得到噻喃并吲哚类衍生物。
4)Zanardi合成法：苯基重氮盐常温下生成苯基自由基，与邻炔基苯基异硫氰酸酯反应生成噻喃并吲哚类衍生物。
利用上述方法在实验室中制备噻喃并吲哚衍生物，具有明显的缺点：1)合成步骤多，催化金属昂贵。2)反应在强酸或强碱性条件下进行，对环境污染大；3)难以合成多取代噻喃并吲哚衍生物，尤其是高选择性地合成苯环多取代的噻喃并吲哚衍生物。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了一种多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法。
一种多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法，所述多取代噻喃并吲哚衍生物具有式Ⅰ所示的结构：
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9均选自氢原子、卤素原子、饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、酯基、酰基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
所述芳基为苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或萘基；
所述取代烷基、取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、芳基、酯基、酰基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
向反应器中，加入二芳基高价碘盐，邻炔基异硫氰酸酯，碳酸钾和铜盐，抽换氮气三次后，加入溶剂，加热至反应完毕；体系冷却后，加入水或盐溶液淬灭反应，用乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，加入硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸发仪浓缩滤液得到粗产物，用洗脱剂柱层析分离得产品；其化学过程见反应式Ⅱ：
所述二芳基高价碘盐为Ar2I+X-；其中Ar为芳基和取代芳基；所述芳基为苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或萘基；所述取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、芳基、酯基、酰基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
X-为阴离子，选自氟、氯、溴、碘离子、甲磺酸基团、苯磺酸基团、对甲苯磺酸基团、四氟硼酸基团、三氟甲磺酸基团、六氟磷酸基团中的任意一种。
所述铜盐选自氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、溴化铜、碘化亚铜、氟化铜、硫化亚铜、四氟硼酸铜、三氟甲磺酸铜、高氯酸铜、硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜中的任意一种。
所述溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、苯、甲苯、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、正己烷中的任意一种。
所述溶剂在使用前需经过无水无氧处理。
邻炔基异硫氰酸酯和二芳基高价碘盐的摩尔比值为1.0：(0.8-2.0)。
所述铜盐与邻炔基异硫氰酸酯的摩尔比值为1％-100％。
反应时间为2-24h。
反应温度为30-120℃。
本发明的有益效果为：本发明提供的多取代噻喃并吲哚衍生物的合成方法科学合理，可以合成得到具有各种取代基的噻喃并吲哚衍生物；而且还具有合成方法简单，产率较高、产品易于纯化等特点。
附图说明
图1为实施例3制备的化合物的1HNMR图谱；
图2为实施例4制备的化合物的1HNMR图谱；
图3为实施例10制备的化合物的1HNMR图谱。
具体实施方式
下面结合附图和具体的实施例对本发明进一步详细的说明：
下述实施例中所述试验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
下述实施例中所用的溶剂使用前均经过无水无氧处理或者加入活化后的分子筛进行简单处理。
实施例1：11-苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R9＝苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，117mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物11-苯基苯并噻喃并吲哚100mg，分离产率64％。
11-苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ6.40(d,J＝7.75Hz,1H),6.96(t,J＝7.52Hz,1H),7.39-7.71(m,10H),7.90(d,J＝8.15Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ118.4,122.1,123.5,126.2,126.8,128.3,129.0,129.1,129.3,129.5,131.1,133.4,136.3,150.0,155.1,161.6.
HRMS数据：311.0840.
实施例2：3-甲基-11-苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R6＝甲基，R9＝苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，124mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物3-甲基-11-苯基苯并噻喃并吲哚99mg，分离产率61％。
3-甲基-11-苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ2.45(s,3H),6.28(d,J＝8.10Hz,1H),6.77(d,J＝7.85Hz,1H),7.37-7.42(m,3H),7.50(s,1H),7.55-7.58(m,2H),7.63-7.68(m,3H),7.87(d,J＝8.10Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ22.0,118.9,123.1,123.3,123.6,125.9,126.8,128.4,128.9,129.0,129.3,129.4,130.8,133.1,136.5,139.8,144.8,155.5,161.9.
HRMS数据：325.1012.
实施例3：2-甲基-11-苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R7＝甲基，R9＝苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，124mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物2-甲基-11-苯基苯并噻喃并吲哚100mg，分离产率62％。
2-甲基-11-苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ2.19(s,3H),6.16(s,1H),7.25(t,J＝5.48Hz,1H),7.37-7.42(m,3H),7.57(t,J＝7.25Hz,3H),7.67(t,J＝2.58Hz,3H),7.87(t,J＝4.28Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ21.5,117.9,124.1,125.8,126.3,126.8,128.4,128.9,129.2,129.4,130.0,131.0,131.6,133.4,136.4,145.6,153.2,160.7.
HRMS数据：325.1016.
实施例4：2-氟-11-苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R7＝氟，R9＝苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，127mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物2-氟-11-苯基苯并噻喃并吲哚109mg，分离产率66％。
2-氟-11-苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ6.05(dd,J1＝9.25Hz,J2＝2.45Hz,1H),7.14(td,J1＝8.95Hz,J2＝2.50Hz,1H),7.40-7.43(m,3H),7.58-7.62(m,3H),7.69(t,J＝2.83Hz,3H),7.89(d,J＝7.95Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ110.1(d,J＝26.1Hz),116.1(d,J＝24.4Hz),118.7,118.8,126.0,126.8,127.0,128.1,128.9,129.3,129.6,131.3,133.7,133.8,147.1,151.3,158.8(d,J＝239.1Hz),161.2.
HRMS数据：329.0759.
实施例5：2-氯-11-苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R7＝氯，R9＝苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，135mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物2-氯-11-苯基苯并噻喃并吲哚103mg，分离产率60％。
2-氯-11-苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ6.30(d,J＝1.30Hz,1H),7.37-7.44(m,4H),7.59-7.63(m,3H),7.70(t,J＝2.68Hz,3H),7.90(t,J＝8.05Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ119.1,120.0,123.4,126.2,126.9,127.5,127.7,128.2,128.6,128.7,129.0,129.4,129.6,129.7,131.4,133.8,135.8,140.2,147.4,153.4,161.8.
HRMS数据：345.0462.
实施例6：9-氟-11-苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R2＝氟，R9＝苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，127mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，327mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物9-氟-11-苯基苯并噻喃并吲哚84mg，分离产率51％。
9-氟-11-苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ6.39(d,J＝7.70Hz,1H),6.96(t,J＝7.60Hz,1H),7.10-7.14(m,1H),7.41-7.45(m,3H),7.55-7.61(m,2H),7.67-7.71(m,4H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ113.1(d,J＝25.2Hz),114.3(d,J＝22.2Hz),118.6,122.4,123.3,125.1,126.2,128.3,128.9,129.2,129.6,133.3,135.8,136.2,145.3,155.0,160.9,162.4(d,J＝255.7Hz).
HRMS数据：329.0759.
实施例7：9-氯-11-苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R2＝氯，R9＝苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，135mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，339mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物9-氯-11-苯基苯并噻喃并吲哚103mg，分离产率60％。
9-氯-11-苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ6.40(d,J＝7.75Hz,1H),6.96(t,J＝7.58Hz,1H),7.33-7.35(m,1H),7.40-7.45(m,3H),7.49(d,J＝8.80Hz,1H),7.67-7.70(m,4H),7.88(d,J＝1.60Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ118.6,122.5,123.5,126.2,126.5,126.9,128.3,129.2,129.4,129.6,132.0,134.8,135.7,135.9,145.1,155.2,160.8.
HRMS数据：345.0465.
实施例8：11-对甲苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中R9＝对甲苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，127mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物11-对甲苯基苯并噻喃并吲哚106mg，分离产率65％。
11-对甲苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ2.58(s,3H),6.51(d,J＝7.75Hz,1H),6.97(t,J＝7.55Hz,1H),7.30(d,J＝7.80Hz,2H),7.38-7.49(m,4H),7.57-7.62(m,2H),7.70(d,J＝7.80Hz,1H),7.89(d,J＝8.00Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ21.5,118.3,122.1,123.5,125.9,126.3,126.7,128.2,128.6,129.0,129.2,130.1,131.1,133.2,133.4,135.7,138.9,146.3,155.1,161.6.
HRMS数据：325.1012.
实施例9：11-间甲苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中，R9＝间甲苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，127mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物11-对甲苯基苯并噻喃并吲哚106mg，分离产率65％。
11-间甲苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ2.49(s,3H),6.46(d,J＝7.75Hz,1H),6.97(t,J＝7.53Hz,1H),7.23(t,J＝11.50Hz,2H),7.39-7.47(m,3H),7.54-7.62(m,3H),7.70(d,J＝7.85Hz,1H),7.89(d,J＝8.00Hz,1H).
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ21.5,118.4,122.1,123.6,125.4,125.9,126.3,126.8,128.5,128.8,129.0,129.2,129.3,129.7,131.1,133.4,136.3,139.3,146.2,155.2,161.6.
HRMS数据：325.1009.
实施例10：11-对氯苯基苯并噻喃并吲哚(结构式Ⅰ中，R9＝对氯苯基)
向10mL史莱克管中加入邻炔基异硫氰酸酯(0.5mmol，134mg)、二芳基高价碘盐(0.75mmol，313mg)和铜盐(0.05mmol)，碳酸钾(70mg，0.5mmol)，抽换氮气三次后，加入2.5mL二氯乙烷，于50℃下反应4h。反应体系冷却后，加入5mL饱和NaHCO3溶液淬灭反应，然后用30mL乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，用饱和NaCl洗涤并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩得粗产物。粗产物经柱层析分离(200-300目硅胶)，得到纯度大于99％的红色固体产物11-对氯苯基苯并噻喃并吲哚98mg分离产率57％。
11-对氯苯基苯并噻喃并吲哚的结构鉴定
核磁共振数据：
1HNMR(CDCl3,500MHz):δ6.51(d,J＝7.75Hz,1H),7.01(t,J＝7.50Hz,1H),7.37-7.47(m,4H),7.53(d,J＝8.15Hz,1H),7.60(t,J＝7.48Hz,1H),7.67-7.72(m,3H),7.90(d,J＝8.00Hz,1H)；
13CNMR(CDCl3,125MHz):δ118.6,122.3,123.4,126.0,126.1,127.0,128.0,129.4,130.0,130.1,130.7,133.4,134.7,135.2,144.4,155.2,161.5.
HRMS数据：345.0462.

Claims (9)

1.一种多取代噻喃并吲哚衍生物的制备方法，所述多取代噻喃并吲哚衍生物具有式Ⅰ所示的结构：
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9均选自氢原子、卤素原子、饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、酯基、酰基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
所述芳基为苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或萘基；
所述取代烷基、取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、芳基、酯基、酰基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
其特征在于，向反应器中，加入二芳基高价碘盐，邻炔基异硫氰酸酯，碳酸钾和铜盐，抽换氮气三次后，加入溶剂，加热至反应完毕；体系冷却后，加入水或盐溶液淬灭反应，用乙酸乙酯分三次进行萃取，合并有机相，加入硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸发仪浓缩滤液得到粗产物，用洗脱剂柱层析分离得产品；其化学过程见反应式Ⅱ：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二芳基高价碘盐为Ar2I+Xˉ；其中Ar为芳基和取代芳基；所述芳基为苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或萘基；所述取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、芳基、酯基、酰基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
Xˉ为阴离子，选自氟、氯、溴、碘离子、甲磺酸基团、苯磺酸基团、对甲苯磺酸基团、四氟硼酸基团、三氟甲磺酸基团、六氟磷酸基团中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐选自氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、溴化铜、碘化亚铜、氟化铜、硫化亚铜、四氟硼酸铜、三氟甲磺酸铜、高氯酸铜、硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、苯、甲苯、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、正己烷中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂在使用前需经过无水无氧处理。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，邻炔基异硫氰酸酯和二芳基高价碘盐的摩尔比值为1.0：(0.8-2.0)。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐与邻炔基异硫氰酸酯的摩尔比值为1％-100％。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应时间为2-24h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应温度为30-120℃。
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