CN105622799A - 一种用于生产高熔体流动速率聚烯烃的含杂环类化合物的烯烃聚合反应催化剂体系 - Google Patents

Abstract

本发明属于高分子聚烯烃技术领域，为一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，该催化剂体系主要包含以下3个组分：以钛、镁或卤素作为主要成分的主催化剂、烷基铝化合物成分助催化剂和外给电子体，主催化剂、助催化剂和外给电子体各组分以钛：铝：硅之间的摩尔比计为1:50～150:5～50。本发明的优点：改变烯烃催化剂中的外给电子体组分，在常规条件下，即可生产出高熔体流动速率的聚丙烯产品。

Description

一种用于生产高熔体流动速率聚烯烃的含杂环类化合物的烯烃聚合反应催化剂体系

技术领域

本发明属于高分子聚烯烃技术领域，涉及为一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，特别是一种用于生产高熔体流动速率聚烯烃的含杂环类化合物的烯烃聚合反应催化剂体系。

背景技术

自齐格勒-纳塔催化剂工业化应用以来，全球聚丙烯树脂得到快速发展和广泛应用。其中，具有高熔体流动速率的聚丙烯在注塑领域尤其受到加工用户青睐，这主要得益于高熔体流动速率聚丙烯在实际应用中有以下两个好处。一方面，因其高熔体流动速率高，可使注射制品易成型加工、减少注射缺陷和废率、降低制品加工温度、注射压力、合模力等，从而降低能耗，缩短制品的成型周期，提高制品产量。另一方面，由于树脂的流动性提高，可进行薄壁制品的生产，减少原材料的使用，降低生产成本，提高经济效益。

在现有的技术中，为了得到高熔体流动速率的聚丙烯产品，通常采用以下两种方法。

第一种方法是在造粒过程中，加入能够提高产品熔体流动速率的添加剂。然而，该方法具有产品灰分含量高、生产成本大等缺点。

第二种方法是在丙烯聚合反应过程中，改变丙烯聚合反应用的催化剂体系，调整和优化聚合工艺，提高聚丙烯产品的熔体流动速率。然而，采用该方法时，必须使用合适的催化剂体系和优化的聚合工艺才能达到生产高熔体流动速率聚丙烯产品的目的。例如，中国专利CN101759713A公开了一种硅氧烷类化合物及其制备方法，该发明提供的硅烷类化合物在用于丙烯聚合反应时，可提高催化剂体系的氢调敏感性，在相同的条件下，提高聚合产品的熔体流动速率。中国专利CN101735351A报道了一种制备高流动宽分布聚丙烯的方法和产品。由丙烯均聚合和共聚合，催化体系由A、B和C三个组分构成:A组分为含镁、钛卤素和内给电子体为主要成分的负载型固体Ziegler-Natta催化剂；B组分为烷基铝助催化剂；C组分为外给电子体，是四乙氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷或二异丁基二甲氧基硅烷的混合物。

发明内容

本发明的技术方案是为了解决现有技术中存在的产品灰分含量高、生产成本大和必须使用合适的催化剂体系和优化的聚合工艺才能达到生产高熔体流动速率聚丙烯产品的目的的缺点，而提供一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，利用一类含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物作烯烃催化聚合反应的外给电子体，特别是用于丙烯聚合，可得到具有高熔体流动速率的聚丙烯产物，且催化剂收率较高。

本发明的技术方案：

一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，该催化剂体系至少包括：

主催化剂：以钛、镁或卤素作为主要成分的固体钛催化剂成分；

助催化剂：烷基铝化合物成分；

外给电子体：选自含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(Ⅰ)中所示化合物的至少一种：

其中R₁～R₉基团选自氢、直链或支链的C1～C20烷基或烷氧基、C3～C20环烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R₁～R₉基团可以相互键连形成缩合环状结构；

所述的主催化剂、助催化剂和外给电子体各组分以钛：铝：硅之间的摩尔比计为1:50～150:5～50。

所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R₁～R₉基团相同或不同，选自氢原子、甲基、甲氧基、乙基、苯基或乙氧基。

所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R_a～R_i基团相同或不同，选自直链或直链的C1～C4烷基。

所述的直链或直链的C1～C4烷基为甲基或乙基。

所述的缩合环状结构可以被与R₁～R₉基团相同定义的基团取代。

所述的R₁～R₉基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或者两者一起的取代物。

所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。

所述的助催化剂为烷基铝化合物，优选通式为AlR_nX_(3-n)的化合物，式中R为氢或者碳原子数为1～20的烷基，芳烷基、芳基；X为卤素；n为1≤n≤3的整数。

所述的烷基铝化合物，具体可选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝或二氯乙基铝。

所述的烷基铝化合物优选三乙基铝或三异丁基铝。

含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物的外给电子体，是根据如下步骤制备的：

在惰性气体保护下，向反应容器中加入季戊三醇、惰性有机溶剂和三乙胺，在搅拌条件下，再滴加三烷氧基氯硅烷；所述的季戊三醇与三乙胺的摩尔比为1:3～3.6；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷的摩尔比为1:3～3.6；

在反应温度20℃～50℃下，反应时间为2小时～8小时后，再升温至50℃～100℃，继续反应2小时～5小时；

反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即可得到目标产物。

所述的季戊三醇与三乙胺优选的摩尔比1:3.1～3.3；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷优选的摩尔比为1:3.1～3.3。

选自含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(Ⅰ)中所示化合物的至少一种：

其中R₁～R₉基团选自氢、直链或支链的C1～C20烷基或烷氧基、C3～C20环烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R₁～R₉基团可以相互键连形成缩合环状结构。

所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R₁～R₉基团相同或不同，选自氢原子、甲基、甲氧基、乙基、苯基或乙氧基。

所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R_a～R_i基团相同或不同，选自直链或直链的C1～C4烷基。

所述的直链或直链的C1～C4烷基为甲基或乙基。

所述的缩合环状结构可以被与R₁～R₉基团相同定义的基团取代。

所述的R₁～R₉基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或者两者一起的取代物。

所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。

一种任意一种外给电子体的制备方法，该方法包括如下步骤：

在惰性气体保护下，向反应容器中加入季戊三醇、惰性有机溶剂和三乙胺，在搅拌条件下，再滴加三烷氧基氯硅烷；所述的季戊三醇与三乙胺的摩尔比为1:3～3.6；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷的摩尔比为1:3～3.6；

在反应温度20℃～50℃下，反应时间为2小时～8小时后，再升温至50℃～100℃，继续反应2小时～5小时；

反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即可得到目标产物。

所述的季戊三醇与三乙胺优选的摩尔比1:3.1～3.3；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷优选的摩尔比为1:3.1～3.3。

本发明的有益效果：

本发明发现在丙烯聚合反应过程中，在现有主催化剂和助催化剂的基础上，改变外给电子体，可以明显地提高聚丙烯的熔体流动速率，并且所得聚丙烯的等规度高、熔点高、聚丙烯颗粒的堆积密度高等特点，因此，本发明的目的是在常规条件下，改变烯烃催化剂中的外给电子体组分，生产高熔体流动速率的聚丙烯产品。

附图说明

本发明共有3幅附图。

图1a、图1b.是季戊三醇-三(三甲基)硅烷的化学结构式和¹HNMR；

图2a、图2b.是季戊三醇-三(三乙氧基)硅烷的化学结构式和¹HNMR；

图3.是季戊三醇-三(二甲基苯基)硅烷的化学结构式和¹HNMR。

具体实施方式

下面结合附图对本发明的实施方式作进一步描述：

本发明所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，催化剂体系主要包含以下3个组分：

(A)主催化剂；

(B)助催化剂；

(C)外给电子体。

本发明包含的主催化剂包括以钛、镁、卤素作为主要成分的固体钛催化剂成分，具体的制备方法可参考公开专利ZL02148336.1。

本发明中包含的助催化剂为烷基铝化合物，优选通式为AlR_nX_(3-n)的化合物，式中R为氢或者碳原子数为1～20的烷基，芳烷基、芳基；X为卤素；n为1≤n≤3的整数。具体可选自三甲基铝，三乙基铝，三异丁基铝，三辛基铝，一氢二乙基铝，一氢二异丁基铝，一氯二乙基铝，一氯二异丁基铝，二氯乙基铝等，其中优选三乙基铝和三异丁基铝。

本发明所述的外给电子体为选自以下通式(Ⅰ)中所示化合物的至少一种。

其中R₁～R₉基团相同或不同，选自氢、直链或支链的C1～C20烷基或烷氧基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R₁～R₉基团可以相互键连形成饱和或不饱和的缩合环状结构，该缩合环状结构可以被与R₁～R₉基团相同定义的基团取代，所述的R₁～R₉基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或者两者一起的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。R_a～R_i基团相同或不同，选自直链或直链的C1～C4烷基；

优选地，通式(I)中，R₁～R₉基团相同或不同，选自氢原子、甲基、甲氧基、乙基、苯基、乙氧基等。

本发明制备过程中所涉及的外给电子体化合物具体制备过程如下：在氮气保护下，向一定容积的反应瓶中加入季戊三醇、惰性有机溶剂和三乙胺，在搅拌条件下，再滴加三烷氧基氯硅烷。在20℃～50℃反应2～8小时，然后升温至50℃～100℃反应2～5小时。反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即可得到目标产物。

本发明所述的季戊三醇与三乙胺的摩尔比为1:3～3.6，优选1:3.1～3.3；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷的摩尔比为1:3～3.6，优选1:3.1～3.3。

其中，所述的惰性有机溶剂优选己烷、庚烷或甲苯等，其用量以能够溶解反应物即可，没有特别严格要求。

本发明所述的催化剂组分(A)、(B)、(C)之间的比例，以钛：铝：硅之间的摩尔比计为1:5～1000:0～500，其中优选1:50～150:1～50。

本发明所述的烯烃聚合以及共聚合按照本领域公知的方法进行，在液相本体或本体与惰性溶剂中的溶液，或在气相中，或通过在气液相中的组合聚合工艺进行操作。

本发明提供的聚合温度为聚合温度一般为0℃～150℃，其中优选50℃～100℃。

本发明用的不锈钢聚合反应器可以是卧式搅拌釜、立式搅拌釜、环管反应器、流化床反应器或上述反应器的组合形式等。

本发明使用的溶剂为惰性液态烃溶剂，如己烷、庚烷等。

本发明的测试方法：

1.采用核磁共振方法，测定合成的外给电子体的结构和纯度。

2.根据国标GB/T3682-2000，测定聚合产物的熔体流动速率。

3.按照国标GB2412-80，测定聚合产物的等规度。

以下通过具体实施例对本发明进行更详细的说明。

实施例仅是对本发明的一种说明，而不构成对本发明的限制。如果在本发明的基础上做出某种改变，那么其实质并不超出本发明的范围。

实施例1

(1)季戊三醇-三(三甲基)硅烷的合成

季戊三醇-三(三甲基)硅烷的化学结构式和1HNMR，如图1a、图1b所示。

合成步骤：

①在氮气保护下向300mL的Schlenk瓶中加入0.62g(0.0052mol)季戊三醇，150ml正己烷和2.17ml三乙胺；三乙胺：季戊三醇＝3:1(mol/mol)；

②搅拌，再缓慢滴加2ml三甲基氯硅烷；

③室温反应1h，然后升温至60℃反应5h；

④反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即季戊三醇-三(三甲基)硅烷，产率74.3％。

(2)含钛固体催化剂的制备

①将球形MgCl₂·2.85C₂H₅OH载体5.0g，加入到装有150mlTiCl₄并事先预冷至-25℃的带有搅拌的玻璃反应瓶中，逐步升温至80℃；

②向玻璃反应瓶中加入2mmol内给电子体邻苯二甲酸二异丁酯，保持该温度30min，升温至130℃反应2h；

③过滤，加入120mlTiCl₄，于130℃反应2h，过滤；

④重复上述加TiCl₄和过滤步骤1次，用正己烷洗涤6次；

⑤最后真空干燥固体物，即得到本发明的球形固体催化剂组分3.2g。

(3)丙烯聚合实验

①在容积为5L的高压不锈钢聚合反应釜内，使气体丙烯和氢气充分置换；

②当气体丙烯和氢气充分置换后，向常压状态下的聚合反应釜通入氢气至聚合反应釜压为0.1Mpa；

③然后依次加入浓度为2.4mol/L的三乙基铝溶液8ml，浓度为0.18mol/L的外给电子体2-甲基-1,2,3-三[(三甲氧基硅基)氧基]丙烷5ml；

④上述制备的含钛固体催化剂组分22.0mg，通入液体丙烯900g，在常温下，催化剂与丙烯进行预聚合反应10min；

⑤然后逐渐升温至70℃，在此温度下，反应1h；

⑥反应1h后降温，泄压，出料得聚丙烯产物。

实施例2

(1)季戊三醇-三(三乙氧基)硅烷的合成

季戊三醇-三(三乙氧基)硅烷的化学结构式和¹HNMR，如图2a、图2b所示。

合成步骤：

①在氮气保护下向300mL的Schlenk瓶中加入0.62g(0.0052mol)季戊三醇，150ml正己烷和2.17ml三乙胺；三乙胺：季戊三醇＝3：1(mol/mol)；

②搅拌，再缓慢滴加3.06ml三乙氧基氯硅烷；

③室温反应1h，然后升温至50℃反应5h；

④反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即季戊三醇-三(三乙氧基)硅烷，产率80.1％。

(2)含钛固体催化剂的制备

①将球形MgCl₂·2.85C₂H₅OH载体5.0g，加入到装有150mlTiCl₄并事先预冷至-25℃的带有搅拌的玻璃反应瓶中，逐步升温至80℃；

②向玻璃反应瓶中加入2mmol内给电子体邻苯二甲酸二异丁酯，保持该温度30min，升温至130℃反应2h；

③过滤，加入120mlTiCl₄，于130℃反应2h，过滤；

④重复上述加TiCl₄和过滤步骤1次，用正己烷洗涤6次；

⑤最后真空干燥固体物，即得到本发明的球形固体催化剂组分3.2g。

(3)丙烯聚合实验

①在容积为5L的高压不锈钢聚合反应釜内，使气体丙烯和氢气充分置换后；

②当气体丙烯和氢气充分置换后，向常压状态下的聚合反应釜通入氢气至釜压为0.1Mpa；

③然后依次加入浓度为2.4mol/L的三乙基铝溶液8ml，浓度为0.18mol/L的外给电子体2-甲基-1,2,3-三[(三甲基硅基)氧基]丙烷5ml；

④上述制备的含钛固体催化剂组分22.5mg，通入液体丙烯900g，在常温下，催化剂与丙烯进行预聚合反应10min；

⑤然后逐渐升温至70℃，在此温度下，反应1h；

⑥反应1h后降温，泄压，出料得聚丙烯产物。

实施例3

(1)季戊三醇-三(二甲基苯基)硅烷的合成

季戊三醇-三(二甲基苯基)硅烷的化学结构式和¹HNMR，如图3所示。

合成步骤：

①在氮气保护下向300mL的Schlenk瓶中加入0.62g(0.0052mol)季戊三醇，150ml正己烷和2.17ml三乙胺；三乙胺：季戊三醇＝3：1(mol/mol)；

②搅拌，再缓慢滴加2.58ml二甲基苯基硅烷；

③室温反应1h，然后升温至50℃反应5h；

④反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即季戊三醇-三(二甲基苯基)硅烷，产率68.7％。

(2)含钛固体催化剂的制备

①将球形MgCl₂·2.85C₂H₅OH载体5.0g，加入到装有150mlTiCl₄并事先预冷至-25℃的带有搅拌的玻璃反应瓶中，逐步升温至80℃；

②向玻璃反应瓶中加入2mmol内给电子体邻苯二甲酸二异丁酯，保持该温度30min，升温至130℃反应2h；

③过滤，加入120mlTiCl₄，于130℃反应2h，过滤；

④重复上述加TiCl₄和过滤步骤1次，用正己烷洗涤6次；

⑤最后真空干燥固体物，即得到本发明的球形固体催化剂组分3.2g。

(3)丙烯聚合实验

①在容积为5L的高压不锈钢聚合反应釜内，使气体丙烯和氢气充分置换后；

②当气体丙烯和氢气充分置换后，向常压状态下的聚合釜通入氢气至釜压为0.1Mpa；

③然后依次加入浓度为2.4mol/L的三乙基铝溶液8ml，浓度为0.18mol/L的外给电子体2-甲基-1,2,3-三[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷5ml；

④上述制备的含钛固体催化剂组分20.0mg，通入液体丙烯900g，在常温下，催化剂与丙烯进行预聚合反应10min；

⑤然后逐渐升温至70℃，在此温度下，反应1h后；

⑥反应1h后降温，泄压，出料得聚丙烯产物。

对比实施例1：采用与实施例1相同的含钛固体催化剂组分和聚合方法，只是将外给电子体改为环己基甲基二甲氧基硅烷。

对比实施例2：采用与实施例1相同的含钛固体催化剂组分和聚合方法，只是将外给电子体改为二环戊基二甲氧基硅烷。

将实施例和对比实施例的实验结果列于表1。从表1可知，本发明提供的一种含齐格勒-纳塔催化剂和含二烷氧基硅烷类结构化合物组成的催化剂体系，在进行丙烯聚合时，所得聚合产物的熔体流动速率较高，且催化剂的聚合活性和聚合产品的等规度较高。

表1

备注：1.氢气分压单位为Mpa；

2.外给电子体的加入量单位为ml；

3.聚合时间为1h，聚合反应活性单位为kgPP/gcat/h；

4.聚合物的熔体流动速率(MFR)按GB/T3682-2000标准进行测定。测试条件：温度230℃，砝码负荷2.16kg。单位为g/10min。

Claims (21)

1.一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：该催化剂体系至少包括：

主催化剂：以钛、镁或卤素作为主要成分的固体钛催化剂成分；

助催化剂：烷基铝化合物成分；

外给电子体：选自含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(Ⅰ)中所示化合物的至少一种：

其中R₁～R₉基团选自氢、直链或支链的C1～C20烷基或烷氧基、C3～C20环烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R₁～R₉基团可以相互键连形成缩合环状结构；

所述的主催化剂、助催化剂和外给电子体各组分以钛：铝：硅之间的摩尔比计为1:50～150:5～50。

2.根据权利要求1所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R₁～R₉基团相同或不同，选自氢原子、甲基、甲氧基、乙基、苯基或乙氧基。

3.根据权利要求1所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R_a～R_i基团相同或不同，选自直链或直链的C1～C4烷基。

4.根据权利要求3所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的直链或直链的C1～C4烷基为甲基或乙基。

5.根据权利要求1所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的缩合环状结构可以被与R₁～R₉基团相同定义的基团取代。

6.根据权利要求1所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的R₁～R₉基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或者两者一起的取代物。

7.根据权利要求6所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。

8.根据权利要求1所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的助催化剂为烷基铝化合物，优选通式为AlR_nX_(3-n)的化合物，式中R为氢或者碳原子数为1～20的烷基，芳烷基、芳基；X为卤素；n为1≤n≤3的整数。

9.根据权利要求8所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的烷基铝化合物，具体可选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝或二氯乙基铝。

10.根据权利要求9所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的烷基铝化合物优选三乙基铝或三异丁基铝。

11.根据权利要求1所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物的外给电子体，是根据如下步骤制备的：

在惰性气体保护下，向反应容器中加入季戊三醇、惰性有机溶剂和三乙胺，在搅拌条件下，再滴加三烷氧基氯硅烷；所述的季戊三醇与三乙胺的摩尔比为1:3～3.6；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷的摩尔比为1:3～3.6；

在反应温度20℃～50℃下，反应时间为2小时～8小时后，再升温至50℃～100℃，继续反应2小时～5小时；

反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即可得到目标产物。

12.根据权利要求11所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的季戊三醇与三乙胺优选的摩尔比1:3.1～3.3；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷优选的摩尔比为1:3.1～3.3。

13.一种用于烯烃聚合反应催化剂体系的外给电子体，其特征在于：所述外给电子体：选自含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(Ⅰ)中所示化合物的至少一种：

其中R₁～R₉基团选自氢、直链或支链的C1～C20烷基或烷氧基、C3～C20环烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R₁～R₉基团可以相互键连形成缩合环状结构。

14.根据权利要求13所述用于烯烃聚合反应催化剂体系的外给电子体，其特征在于：所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R₁～R₉基团相同或不同，选自氢原子、甲基、甲氧基、乙基、苯基或乙氧基。

15.根据权利要求13所述的用于烯烃聚合反应催化剂体系的外给电子体，其特征在于：所述的含三烷氧基硅基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中，R_a～R_i基团相同或不同，选自直链或直链的C1～C4烷基。

16.根据权利要求13所述的用于烯烃聚合反应催化剂体系的外给电子体，其特征在于：所述的直链或直链的C1～C4烷基为甲基或乙基。

17.根据权利要求13所述的用于烯烃聚合反应催化剂体系的外给电子体，其特征在于：其特征在于：所述的缩合环状结构可以被与R₁～R₉基团相同定义的基团取代。

18.根据权利要求13所述的用于烯烃聚合反应催化剂体系的外给电子体，其特征在于：所述的R₁～R₉基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或者两者一起的取代物。

19.根据权利要求13所述的用于烯烃聚合反应催化剂体系的外给电子体，其特征在于：所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。

20.根据权利要求13至19中所述的任意一种外给电子体的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：

在惰性气体保护下，向反应容器中加入季戊三醇、惰性有机溶剂和三乙胺，在搅拌条件下，再滴加三烷氧基氯硅烷；所述的季戊三醇与三乙胺的摩尔比为1:3～3.6；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷的摩尔比为1:3～3.6；

在反应温度20℃～50℃下，反应时间为2小时～8小时后，再升温至50℃～100℃，继续反应2小时～5小时；

反应结束后停止搅拌，静置，过滤，滤液经减压蒸馏除去溶剂，得到无色透明液体，即可得到目标产物。

21.根据权利要求20所述的一种用于生产高熔体流动速率的烯烃聚合反应催化剂体系，其特征在于：所述的季戊三醇与三乙胺优选的摩尔比1:3.1～3.3；季戊三醇与三烷氧基氯硅烷优选的摩尔比为1:3.1～3.3。