CN105621771A - 一种高盐废水的零排放方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及工业废水处理领域，具体说是一种高盐废水的零排放方法，该方法采用“浸没式超滤+树脂吸附+碟管式反渗透+蒸发结晶”处理高盐废水，首先采用浸没式超滤去除高盐废水中的大部分浊度和悬浮物；其次，采用树脂吸附去除高盐废水中的硬度和少量有机物；第三，采用碟管式反渗透对去除悬浮物和硬度后的高盐废水进行深度浓缩处理；最后，对经过碟管式反渗透深度浓缩的反渗透浓水进行蒸发结晶处理，将浓水中的盐类固体结晶出来，集中干化处置。该处理过程中产生的碟管式反渗透产水以及蒸发结晶产水均可回用于生产工艺。采用本发明的方法处理高盐度废水，在解决该股废水排放难题的同时，最大限度地回收了水资源，基本实现了高盐废水的零排放。

Description

一种高盐废水的零排放方法
技术领域
本发明涉及工业废水处理领域，具体说是一种高盐废水的零排放方法。尤指一种利用膜分离技术处理高盐废水的零排放方法，更具体地说，涉及一种“浸没式超滤+树脂吸附+碟管式反渗透+蒸发结晶”处理高盐废水的零排放方法。
背景技术
近年来，石化企业产生的高盐废水成为一个处理难题，该股废水既不能排放也不能回用，给各企业带来极大的困扰。因此，亟需寻求新型的分离技术解决该类废水的处理排放问题。
碟管式反渗透膜(DTRO膜)是反渗透的一种形式，是专门用来处理高浓度污水的膜组件，其核心技术是碟管式膜片膜柱。把反渗透膜片和水力导流盘叠放在一起，用中心拉杆和端板进行固定，然后置入耐压套管中，就形成一个膜柱。DTRO膜的工作原理是：料液通过膜堆与外壳之间的间隙后通过导流通道进入底部导流盘中，被处理的液体以最短的距离快速流经过滤膜，然后180度逆转到另一膜面，再流入到下一个过滤膜片，从而在膜表面形成由导流盘圆周到圆中心，再到圆周，再到圆中心的切向流过滤，浓缩液最后从进料端法兰处流出。料液流经过滤膜的同时，透过液通过中心收集管不断排出。浓缩液与透过液通过安装于导流盘上的O型密封圈隔离。和常规反渗透相比，碟管式反渗透的技术优势在于：(1)避免物理堵塞现象。碟管式膜组件采用开放式流道设计，料液有效流道宽，避免了物理堵塞；(2)膜结垢和膜污染较少。采用带凸点支撑的导流盘，料液在过滤过程中形成湍流状态，最大程度上减少了膜表面结垢、污染及浓差极化现象的产生；(3)膜使用寿命长。采用碟管式膜组件能有效减少膜结垢，膜污染减轻，清洗周期长，膜组件易于清洗，清洗后通量恢复性好，从而延长了膜片寿命；(4)浓缩倍数高。碟管式膜组件是目前工业化应用压力等级最高的膜组件，操作压力最高可达16MPa。
鉴于碟管式反渗透膜的技术优势，目前该技术被广泛用于各种场合的垃圾渗滤液处理。中国专利CN200510102945.5涉及了一种处理生活垃圾填埋场的垃圾渗滤液的方法，该专利在对垃圾渗滤液进行预曝气的基础上，采用了碟管式反渗透工艺来处理垃圾渗滤液；中国专利CN200510102946.X涉及了一种处理生活垃圾焚烧厂的垃圾渗滤液的设备及其方法，该方法针对垃圾渗滤液的水质特点，主要采用预处理+膜生物反应器+碟管式反渗透的工艺流程。其中预处理主要是对垃圾渗滤液采用离心脱水进行固液分离，去除大量悬浮物；膜生物反应器主要是对预处理后的垃圾渗滤液进行好氧生化，之后通过超滤膜过滤分离泥水混合物；碟管式反渗透主要是针对经过膜生物反应器处理后的垃圾渗滤液进行分离净化，得到质量较好的反渗透产水和反渗透浓缩液。
中国专利CN201210509879.3涉及一种硫酸钡生产中硫化钠回收工艺及装置，用于回收稀硫化钠废液，本专利涉及的工艺中采用碟管式反渗透浓缩硫酸钠稀溶液，经过浓缩后的硫酸钠浓缩液返回到硫酸钡生产工艺中。
此外，中国专利CN102557321A涉及一种高浓废水的零排放方法，采用了结晶技术、膜蒸馏技术、微波催化燃烧技术和太阳能和风能发电技术，实现废水零排放。该专利中，所述高浓废水首先进入结晶设备进行无机物的结晶，之后经膜蒸馏设备进行分离，透过膜蒸馏设备膜的水蒸气冷却后得到纯水，其他未透过膜的混合蒸汽经冷凝得到杂用水，其中混合蒸汽中的不凝气体进入微波催化燃烧器进行分解得到无毒无害小分子物质。
中国专利CN101928087涉及一种高盐废水的处理方法，所处理高盐废水的电导率范围为3000～10000μs/cm，总硬度为1000～3000mg/L，采用“调碱除硬+浸没式微滤+中和+膜蒸馏”的处理流程处理上述高盐废水，对高盐废水进行了深度浓缩的同时，得到了膜蒸馏产水。中国专利CN102936065也涉及一种处理废水的方法，该方法也采用加碱除硬+过滤+真空膜蒸馏的工艺流程，加碱除硬所用的碱为氢氧化钠和碳酸钠，处理的废水体系电导率为10000～50000μs/cm，总硬度为600～1800mg/L。上述两个专利均是针对硬度较高的的高盐废水，采用加碱微滤除硬作为预处理，但对于膜蒸馏的浓水问题并没有给出处理方法，由此给生态环境带来了新的困扰。此外，膜蒸馏技术特别适用于有工业废热或其他余热的场地，在没有废热或余热的情况下，其运行成本偏高，限制了其进一步推广应用。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种高盐废水的零排放方法，该方法采用“浸没式超滤+树脂吸附+碟管式反渗透+蒸发结晶”处理高盐废水，在解决该股废水排放难题的同时，最大限度地回收了水资源，基本实现了高盐废水的零排放。
为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：
一种高盐废水的零排放方法，包括以下各步骤：
(1)浸没式超滤：高盐废水进入到浸没式超滤单元进行过滤处理，去除高盐废水中的浊度和悬浮物，经过浸没式超滤单元分离后，得到超滤产水进入步骤(2)进行处理，浸没式超滤系统定期排泥；
(2)树脂吸附：步骤(1)中得到的所述超滤产水进入到树脂吸附单元进行树脂吸附处理，去除高盐废水中的硬度，得到树脂吸附后的产水；
(3)碟管式反渗透：所述树脂吸附后的产水进入碟管式反渗透单元进行深度浓缩，经过碟管式反渗透单元分离浓缩后，得到反渗透产水和反渗透浓水；
(4)蒸发结晶：步骤(3)中的所述反渗透浓水进入蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到盐类晶体和蒸发结晶的产水。
在上述方案的基础上，所述高盐废水的水质特征为：废水pH7～8，电导率10000～30000μs/cm，CODcr0～100mg/L，Na+2000～6000mg/L，Cl-2500～7500mg/L，以CaCO3计总硬度500～1000mg/L，以CaCO3计碱度50～100mg/L，溶硅0～50mg/L，SS500～1000mg/L，NH4-N50～500mg/L。
在上述方案的基础上，所述高盐废水的浊度和悬浮物含量较高、有机物和硬度含量不高。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的浸没式超滤膜组件采用外压式、浸没式中空纤维帘式膜组件。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的浸没式超滤膜组件的膜材料为聚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯，膜孔径范围为0.01～0.05μm。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的超滤池底部设曝气系统，采用空气压缩机产生压缩空气，气水体积比为10:1～20:1。
在上述方案的基础上，所述曝气系统为曝气管或曝气盘。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的运行压力为-0.06～-0.02MPa。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附单元的树脂采用弱酸性阳离子交换树脂。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附单元的运行流速为4～8BV/h。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附单元的树脂吸附饱和后采用5～10％的盐酸进行洗脱再生。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述吸附单元的树脂的再生频率为1～5天。
在上述方案的基础上，步骤(2)中吸附饱和后的树脂再生液运行流速为2～6BV/h。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附采用一级树脂吸附或两级树脂吸附。
在上述方案的基础上，步骤(3)中所述碟管式反渗透单元采用的碟管式反渗透膜组件为高压或超高压碟管式反渗透膜组件。
在上述方案的基础上，所述碟管式反渗透单元的操作压力为12～16MPa。
在上述方案的基础上，步骤(3)中所述碟管式反渗透单元采用的碟管式反渗透膜组件形式为多个碟片式膜片串联在一个中心管上构成碟片式膜柱。
在上述方案的基础上，步骤(4)中所述蒸发结晶单元采用蒸发结晶器，热源采用废蒸汽加热。
在上述方案的基础上，所述高盐废水经过所述浸没式超滤单元处理，水回收率高于95％。
在上述方案的基础上，所述树脂吸附后的产水经过所述碟管式反渗透单元处理，水回收率高于85％。
在上述方案的基础上，所述反渗透浓水经过所述蒸发结晶单元处理，水回收率高于80％。
在上述方案的基础上，系统产水电导率≤300μS/cm，产水CODcr<10mg/L，整个系统水回收率高于90％。
本发明所述的高盐废水的零排放方法的有益效果是：
1、本发明针对高盐废水，在采用浸没式超滤和树脂吸附去除废水中的大部分浊度、悬浮物和硬度的基础上，通过碟管式反渗透技术耦合蒸发结晶技术深度浓缩处理，最大限度的回收了水资源，解决了高盐废水的深度处理甚至零排放问题；
2、本发明充分利用了浸没式超滤可耐受高浊度和悬浮物废水的优势，通过浸没式超滤去除了废水中的大部分浊度和悬浮物，便于后续的碟管式反渗透处理；
3、本发明中的浸没式超滤工艺和树脂除硬工艺有效降低了碟管式反渗透过程的膜污染和膜结垢，提高了碟管式反渗透系统的回收率；
4、本发明中采用碟管式反渗透工艺，和常规反渗透相比，碟管式反渗透通过采用碟管式反渗透膜组件，有效减缓了膜污染，延长了膜的清洗周期和使用寿命，提高了系统回收率；
5、采用本发明的方法，不仅可以获得大量满足回用需求的产水，同时也解决了高盐废水的难以处理问题，在最大限度回收水资源的同时，基本实现零排放，具有重要环境效益；
6、本发明的方法有效整合了各自的技术优势，优化了高盐废水深度处理回用的工艺流程。本发明的方法相对于废水直接进行多效蒸发而言，运行费用低，并有效减少了结垢污染。
高盐废水经过本发明方法处理后，系统产水电导率≤300μS/cm，产水CODcr<10mg/L，整个系统水回收率高于90％。
附图说明
本发明有如下附图：
图1是本发明高盐废水的零排放方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明作进一步详细说明。
如图1所示，本发明所述的高盐废水的零排放方法，包括以下各步骤：
(1)浸没式超滤：高盐废水进入到浸没式超滤单元进行过滤处理，去除高盐废水中的大部分浊度和悬浮物。经过浸没式超滤单元分离后，得到超滤产水进入步骤(2)进行处理。浸没式超滤系统定期排泥，对排出的污泥进行干化处置；
(2)树脂吸附：步骤(1)中得到的所述超滤产水进入到树脂吸附单元进行树脂吸附处理，去除高盐废水中的硬度，得到树脂吸附后的产水；
(3)碟管式反渗透：所述树脂吸附后的产水进入碟管式反渗透单元进行深度浓缩，经过碟管式反渗透单元分离浓缩后，得到反渗透产水和反渗透浓水；
(4)蒸发结晶：步骤(3)中的所述反渗透浓水进入蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到盐类晶体和蒸发结晶的产水。
本过程中，步骤(2)中的树脂吸附一段时间后进行再生处理；步骤(3)中产生的碟管式反渗透产水以及步骤(4)中产生的蒸发结晶产水均可回用于生产工艺。
本发明针对现有技术中对高盐废水的难于处理问题，采用“浸没式超滤+树脂吸附+碟管式反渗透+蒸发结晶”处理高盐废水。首先，采用浸没式超滤去除高盐废水中的大部分浊度和悬浮物；其次，采用树脂吸附去除高盐废水中的硬度和少量有机物；第三，采用碟管式反渗透对去除悬浮物和硬度后的高盐废水进行深度浓缩处理；最后，对经过碟管式反渗透深度浓缩得到的反渗透浓水进行蒸发结晶处理，通过蒸发结晶，将浓水中的盐类固体结晶出来，集中干化处置。本申请针对自身废水的水质特点，通过上述工艺流程，充分利用了各自的技术优势，提出了更为合理的工艺流程，在解决该股废水排放难题的同时，最大限度地回收了水资源，降低了整个工艺流程的能耗，得到了盐类晶体，基本实现了高盐废水的零排放，实现了废水的高度资源化处置。
在上述方案的基础上，高盐废水的水质特征为：废水pH7～8，电导率10000～30000μs/cm，CODcr0～100mg/L，Na+2000～6000mg/L，Cl-2500～7500mg/L，以CaCO3计总硬度500～1000mg/L，以CaCO3计碱度50～100mg/L，溶硅0～50mg/L，SS500～1000mg/L，NH4-N50～500mg/L。
在上述方案的基础上，所述高盐废水的浊度和悬浮物含量较高、有机物和硬度含量不高。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的浸没式超滤膜组件采用外压式、浸没式中空纤维帘式膜组件。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的浸没式超滤膜组件的膜材料可为聚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯，膜孔径范围为0.01～0.05μm。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的超滤池底部设曝气系统，采用空气压缩机产生压缩空气，气水体积比为10:1～20:1。
在上述方案的基础上，所述曝气系统为曝气管或曝气盘。
在上述方案的基础上，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的运行压力为-0.06～-0.02MPa。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附单元的树脂采用弱酸性阳离子交换树脂。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附单元的运行流速为4～8BV/h。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附单元的树脂饱和后采用5～10％的盐酸进行洗脱再生。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附单元的树脂的再生频率为1～5天。
在上述方案的基础上，步骤(2)中吸附饱和后的树脂再生液运行流速为2～6BV/h。
在上述方案的基础上，步骤(2)中所述树脂吸附采用一级树脂吸附或两级树脂吸附。
在上述方案的基础上，步骤(3)中所述碟管式反渗透单元采用的碟管式反渗透膜组件为高压或超高压碟管式反渗透膜组件。
在上述方案的基础上，所述碟管式反渗透单元的操作压力为12～16MPa。
在上述方案的基础上，步骤(3)中所述碟管式反渗透单元采用的碟管式反渗透膜组件形式为多个碟片式膜片串联在一个中心管上构成碟片式膜柱。
在上述方案的基础上，步骤(4)中所述蒸发结晶单元采用蒸发结晶器，热源采用废蒸汽加热。
在具体实施时，所述高盐废水经过浸没式超滤单元处理，水回收率高于95％。
在具体实施时，所述树脂吸附后的产水经过碟管式反渗透单元处理，水回收率高于85％。
在具体实施时，所述反渗透浓水经过蒸发结晶单元处理，水回收率高于80％。
高盐废水经过本发明方法处理后，系统产水电导率≤300μS/cm，产水CODcr<10mg/L，整个系统水回收率高于90％。
本发明主要针对悬浮物含量较高、有机物和硬度含量不高的高盐废水，在浸没式超滤去除悬浮物的基础上，采用树脂吸附去除废水中的硬度和有机物，以提高后续碟管式反渗透单元的回收率，之后再采用碟管式反渗透深度浓缩，最后将反渗透浓水进行蒸发结晶，实现零排放。本发明的工艺流程，进一步降低了系统运行费用，并最大限度地回收了水资源。
以下是具体的实施例。
实施例1
工艺流程示意图见图1。本实施例中高盐废水的水质特征为：废水pH7，电导率10000μs/cm，CODcr0mg/L，Na+2000mg/L，Cl-2500mg/L，总硬度(CaCO3)500mg/L，碱度(以CaCO3计)50mg/L，溶硅0mg/L，SS500mg/L，NH4-N50mg/L。
采用本发明的方法对该高盐废水处理的步骤如下：
(1)浸没式超滤：高盐废水进入到浸没式超滤单元进行过滤处理，去除高盐废水中的大部分浊度和悬浮物，经过浸没式超滤单元分离后，得到超滤产水进入步骤(2)进行处理；浸没式超滤系统定期排泥，对排出的污泥进行干化处置；
(2)树脂吸附：步骤(1)中得到的超滤产水进入到树脂吸附单元进行树脂吸附处理，去除高盐废水中的硬度，得到树脂吸附后的产水；
(3)碟管式反渗透：步骤(2)中的树脂吸附后的产水进入碟管式反渗透单元进一步浓缩，经过碟管式反渗透单元分离浓缩后，得到反渗透产水和反渗透浓水；
(4)蒸发结晶：步骤(3)中的反渗透浓水进入蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到盐类晶体和蒸发结晶的产水。
上述步骤中，步骤(1)中浸没式超滤单元采用外压式、浸没式聚偏氟乙烯中空纤维帘式膜组件，膜孔径0.01μm。
上述步骤中，步骤(1)中浸没式超滤单元的浸没式超滤池底部的曝气系统采用曝气管曝气，采用空气压缩机产生压缩空气，气水体积比为10:1。
上述步骤中，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的操作条件为：废水pH7，运行压力-0.02MPa。
上述步骤中，步骤(2)中所述树脂吸附的树脂采用一级弱酸性阳离子交换树脂，树脂吸附单元的运行流速为4BV/h；树脂吸附饱和后采用5％的盐酸进行洗脱再生，再生频率为3天，再生液运行流速为2BV/h；在上述树脂吸附的运行条件下，树脂吸附出水硬度小于10mg/L。
上述步骤中，步骤(3)中所述碟管式反渗透单元的碟管式反渗透膜组件采用PALL公司的高压碟管式反渗透膜柱，碟管式反渗透单元的操作压力为12MPa。
在上述浸没式超滤单元的操作条件下，浸没式超滤膜通量保持在15～22L/m2·h，浸没式超滤产水浊度小于0.1NTU，水回收率高于95％。
在上述碟管式反渗透单元的操作条件下，碟管式反渗透膜通量保持在17～20L/m2·h，水回收率高于85％。
在上述蒸发结晶单元的操作条件下，蒸发结晶单元水回收率高于80％。
上述步骤中，反渗透浓水经过步骤(4)的蒸发结晶处理，得到盐类晶体，集中干化处置。
上述步骤中，步骤(3)中产生的反渗透产水以及步骤(4)中产生的蒸发结晶产水均可回用于生产工艺。
高盐废水经过本发明方法处理后，系统产水电导率≤300μS/cm，产水CODcr<10mg/L，整个系统水回收率高于90％。
实施例2
工艺流程示意图见图1。本实施例中高盐废水的水质特征为：废水pH7.5，电导率20000μs/cm，CODcr50mg/L，Na+4000mg/L，Cl-5000mg/L，总硬度(CaCO3)700mg/L，碱度(以CaCO3计)70mg/L，溶硅30mg/L，SS700mg/L，NH4-N300mg/L。
实施例2的操作步骤与实施例1相同，本实施例与实施例1不同之处为：
上述步骤中，步骤(1)中浸没式超滤单元采用外压式、浸没式聚砜中空纤维帘式膜组件，膜孔径0.03μm。
上述步骤中，步骤(1)中浸没式超滤单元的浸没式超滤池底部的曝气系统采用曝气管曝气，采用空气压缩机产生压缩空气，气水体积比为15:1。
上述步骤中，步骤(1)中所述浸没式超滤单元的操作条件为：废水pH7.5，运行压力-0.04MPa。
上述步骤中，步骤(2)中所述树脂吸附的树脂采用一级弱酸性阳离子交换树脂，树脂吸附单元的运行流速为6BV/h；树脂吸附饱和后采用7％的盐酸进行洗脱再生，再生频率为2天，再生液运行流速为4BV/h；在上述树脂吸附的运行条件下，树脂吸附出水硬度小于10mg/L。
上述步骤中，步骤(3)中所述碟管式反渗透单元的碟管式反渗透膜组件采用PALL公司的高压碟管式反渗透膜柱，碟管式反渗透单元的操作压力为14MPa。
在上述浸没式超滤单元的操作条件下，浸没式超滤膜通量保持在25～35L/m2·h，浸没式超滤产水浊度小于0.2NTU，水回收率高于95％。
在上述碟管式反渗透单元的操作条件下，碟管式反渗透膜通量保持在18～23L/m2·h，水回收率高于85％。
在上述蒸发结晶单元的操作条件下，蒸发结晶单元水回收率高于80％。
上述步骤中，反渗透浓水经过步骤(4)的蒸发结晶处理，得到盐类晶体，集中干化处置。
上述步骤中，步骤(3)中产生的反渗透产水以及步骤(4)中产生的蒸发结晶产水均可回用于生产工艺。
高盐废水经过本发明方法处理后，系统产水电导率≤300μS/cm，产水CODcr<10mg/L，整个系统水回收率高于90％。
实施例3
工艺流程示意图见图1。本实施例中高盐废水的水质特征为：废水pH8，电导率30000μs/cm，CODcr100mg/L，Na+6000mg/L，Cl-7500mg/L，总硬度(CaCO3)1000mg/L，碱度(以CaCO3计)100mg/L，溶硅50mg/L，SS1000mg/L，NH4-N500mg/L；
实施例3的操作步骤与实施例1相同，本实施例与实施例1不同之处为：
上述步骤中，步骤(1)中浸没式超滤单元采用外压式、浸没式聚四氟乙烯中空纤维帘式膜组件，膜孔径0.05μm。
上述步骤中，步骤(1)中浸没式超滤单元的浸没式超滤池底部的曝气系统采用曝气盘曝气，采用空气压缩机产生压缩空气，气水比为20:1。
上述步骤中，步骤(1)中浸没式超滤单元的操作条件为：废水pH8，运行压力-0.06MPa。
上述步骤中，步骤(2)中所述树脂吸附的树脂采用两级弱酸性阳离子交换树脂，两级树脂吸附单元的运行流速均为8BV/h；两级树脂吸附饱和后均采用10％的盐酸进行洗脱再生，一级树脂再生频率为1天，二级树脂再生频率为5天，两级再生液运行流速均为6BV/h；在上述树脂吸附的运行条件下，树脂吸附出水硬度小于5mg/L。
上述步骤中，步骤(3)中所述碟管式反渗透膜组件采用PALL公司的超高压碟管式反渗透膜柱，碟管式反渗透单元的操作压力为16MPa。
在上述浸没式超滤单元的操作条件下，浸没式超滤膜通量保持在30～45L/m2·h，浸没式超滤产水浊度小于0.5NTU，水回收率高于95％。
在上述碟管式反渗透单元的操作条件下，碟管式反渗透膜通量保持在17～24L/m2·h，水回收率高于85％。
在上述蒸发结晶单元的操作条件下，蒸发结晶单元水回收率高于80％。
上述步骤中，反渗透浓水经过步骤(4)的蒸发结晶处理，得到盐类晶体，集中干化处置。
上述步骤中，步骤(3)中产生的反渗透产水以及步骤(4)中产生的蒸发结晶产水均可回用于生产工艺。
高盐废水经过本发明方法处理后，系统产水电导率≤300μS/cm，产水CODcr<10mg/L，整个系统水回收率高于90％。
本发明在具体实施时，步骤(1)所述浸没式超滤单元的浸没式超滤膜组件的膜材料可选择性地为聚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯。
本发明在具体实施时，步骤(3)中所述碟管式反渗透单元采用的碟管式反渗透膜组件形式为多个碟片式膜片串联在一个中心管上构成碟片式膜柱。
本发明在具体实施时，步骤(4)中所述蒸发结晶单元可选择性地采用现有蒸发结晶器，热源可选择性地采用废蒸汽加热。
本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。

Claims (22)

1.一种高盐废水的零排放方法，其特征在于，包括以下各步骤：
(1)浸没式超滤：高盐废水进入到浸没式超滤单元进行过滤处理，去除高盐废水中的浊度和悬浮物，经过浸没式超滤单元分离后，得到超滤产水进入步骤(2)进行处理，浸没式超滤系统定期排泥；
(2)树脂吸附：步骤(1)中得到的所述超滤产水进入到树脂吸附单元进行树脂吸附处理，去除高盐废水中的硬度，得到树脂吸附后的产水；
(3)碟管式反渗透：所述树脂吸附后的产水进入碟管式反渗透单元进行深度浓缩，经过碟管式反渗透单元分离浓缩后，得到反渗透产水和反渗透浓水；
(4)蒸发结晶：步骤(3)中的所述反渗透浓水进入蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到盐类晶体和蒸发结晶的产水。
2.如权利要求1所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于，所述高盐废水的水质特征为：废水pH7～8，电导率10000～30000μs/cm，CODcr0～100mg/L，Na+2000～6000mg/L，Cl-2500～7500mg/L，以CaCO3计总硬度500～1000mg/L，以CaCO3计碱度50～100mg/L，溶硅0～50mg/L，SS500～1000mg/L，NH4-N50～500mg/L。
3.如权利要求1所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：所述高盐废水的悬浮物含量较高、有机物和硬度含量不高。
4.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(1)中所述浸没式超滤单元的浸没式超滤膜组件采用外压式、浸没式中空纤维帘式膜组件。
5.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(1)中所述浸没式超滤单元的浸没式超滤膜组件的膜材料为聚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯，膜孔径范围为0.01～0.05μm。
6.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(1)中所述浸没式超滤单元的超滤池底部设曝气系统，采用空气压缩机产生压缩空气，气水体积比为10:1～20:1。
7.如权利要求6所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：所述曝气系统为曝气管或曝气盘。
8.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(1)中所述浸没式超滤单元的运行压力为-0.06～-0.02MPa。
9.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(2)中所述树脂吸附单元的树脂采用弱酸性阳离子交换树脂。
10.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(2)中所述树脂吸附单元的运行流速为4～8BV/h。
11.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(2)中所述树脂吸附单元的树脂吸附饱和后采用5～10％的盐酸进行洗脱再生。
12.如权利要求11所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(2)中所述吸附单元的树脂的再生频率为1～5天。
13.如权利要求11所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(2)中吸附饱和后的树脂再生液运行流速为2～6BV/h。
14.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(2)中所述树脂吸附采用一级树脂吸附或两级树脂吸附。
15.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(3)中所述碟管式反渗透单元采用的碟管式反渗透膜组件为高压或超高压碟管式反渗透膜组件。
16.如权利要求15所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：所述碟管式反渗透单元的操作压力为12～16MPa。
17.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(3)中所述碟管式反渗透单元采用的碟管式反渗透膜组件形式为多个碟片式膜片串联在一个中心管上构成碟片式膜柱。
18.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：步骤(4)中所述蒸发结晶单元采用蒸发结晶器，热源采用废蒸汽加热。
19.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：所述高盐废水经过所述浸没式超滤单元处理，水回收率高于95％。
20.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：所述树脂吸附后的产水经过所述碟管式反渗透单元处理，水回收率高于85％。
21.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：所述反渗透浓水经过所述蒸发结晶单元处理，水回收率高于80％。
22.如权利要求1至3中任一项所述的高盐废水的零排放方法，其特征在于：系统产水电导率≤300μS/cm，产水CODcr<10mg/L，整个系统水回收率高于90％。
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