CN105618156A - 一种氧化铝载体及其滚球成型方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氧化铝载体及其滚球成型方法和应用，该方法包括：(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料；(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大。本发明的方法过程简单、无污染、不产生工业的大量粉尘、操作可控性强、重复性强，采用该方法制得的催化剂或载体强度高、堆比调控灵活、耐磨性好、磨损指数理想、颗粒大小集中、均匀、表面光洁圆滑，适合生产0.5毫米、1.0毫米、1.5毫米、2.0毫米的小型微球。
Description
技术领域
本发明涉及一种氧化铝载体及其滚球成型方法和应用。
背景技术
国内外的炼油化工、精细化工和现代清洁能源煤炼油，煤化工，煤制气的工业实践中，使用大量的以氧化铝载体为介质的催化剂，这些催化剂中，由于催化剂成型方法和工艺不同，所制得的催化剂催化性能差异很大，催化剂的理化性质，颗粒物的几何形状，颗粒物的均匀性，强度，堆比，孔结构，比表面积以及载体的物质结构，形态，也有着很大的差别。
氧化铝，SBγ-Al2O3以其独特的孔道结构，良好的催化性能，成为国外著名石化公司垄断中国石化行业核心技术的利器。在连续重整，煤焦油缓和重整，半再生重整，吸咐分离新重整的工艺中，氧化铝历经30年的工业催化实践其经久不衰，显示了优异的催化性能。在重油渣油高压加氮裂化工艺中，由于现有的条形产品催化剂，强度不够，易于粉化，结块产生了原料在反应器中出现沟流，甚至出现严重的压利降影响了生产企业的正常操作和生产。在新能源煤炼油的高压液相流化床反应工艺中，更是以小微球催化剂进行的反应，这些微小的氧化铝微球从Φ0.5mm，Φ1.0mm，Φ1.5mm不等，广泛应用在能源化工的流化床应用的反应工艺，移动床反应工艺，固定床反应工艺中。
现在国内球形产品生产的企业，采用两种不同的成球工艺。一个是油氨柱成形法，该法工艺能耗大，投资费用高，产品工艺操作稳定性差，成球收率低，半球碎球不可避免，工业生产费时费利，为此我国主要催化剂生产基地，有三家企业停产，直接进口有活性的SBγ-Al2O3小球载体。
国内的非主流催化剂生产企业生产的氧化铝球形产品，往往是在Φ5.0mm、Φ6.0mm、Φ7.0mm范围，一般采用滚球工艺，由于氧化铝载体的圆球过大，在反应工艺使用中又存在内扩散因素影响，反应物料的转化率，选择性不理想，通常此类产品，往往做为辅剂放在反应器主剂上方，充当保护剂的作用，而Φ0.5m，Φ1.0mm，Φ1.5mm的高活性氧化铝，可以说国内市场仍然处于空白。
CN102989504A公开了一种高强度TS-1钛硅分子筛催化剂的滚球，该方法为第一步，将所述的TS-1钛硅分子筛粉体、活性炭纤维和二氧化硅载体在混合机中充分搅拌，捏合成均匀的粉体混合物；第二步，在60℃下将强度助剂按比例加入到硅溶胶和成型助剂的混合液中，充分搅拌溶解，制得成型粘合剂；将制备好的均匀的粉体混合物加入到成球机中，与雾化方式喷入的成型粘合剂接触，得到滚球成型物；第三步，干燥；第四步，焙烧制得滚球成型催化剂。该方法中用硅溶胶作为胶溶剂。
而CN103071539A公开了ZSM-5分子筛的滚球成型方法，该方法为(1)将分子筛与胶溶剂混合均匀后得到第一粉料；(2)在滚球成型条件下，将所述第一粉料进行滚球成型制作母球，之后加入分子筛和胶溶剂，使得母球成型长大。该方法中除了使用硅溶胶，更突出了铝溶胶的使用方法。
上述两种滚球方法，都不适应氧化铝的滚球工艺，因为制备氧化铝载体时不能有硅源，这样会增加B酸含量，其次是铝溶胶中的杂质过高，影响其催化剂产品质量。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的氧化铝载体圆球直径过大、颗粒不均匀、强度低、堆比调控不灵活、工业粉尘过多、耐磨性差等缺陷而提供了一种氧化铝载体的滚球成型方法。
为了实现上述目的，本发明提供一种氧化铝载体的滚球成型方法，该方法包括以下步骤：
(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；
(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来源于步骤(1)得到的混捏胶；
(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中以雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤(1)得到的喷雾胶。
本发明提供了本发明所述的方法得到的氧化铝载体。
本发明提供了本发明所述的氧化铝载体在催化重整中的应用。
本发明的氧化铝载体的滚球成型方法过程简单、无污染、不产生工业的大量粉尘、操作可控性强、重复性强，采用该方法制得的催化剂或载体强度高、堆比调控灵活、耐磨性好、磨损指数理想、颗粒大小集中、均匀、表面光洁圆滑，特别适合生产直径为0.5毫米、1.0毫米、1.5毫米、2.0毫米的小型微球。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种氧化铝载体的滚球成型方法，该方法包括以下步骤：
(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；
(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来源于步骤(1)得到的混捏胶；
(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中以雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤(1)得到的喷雾胶。
根据本发明，所述氧化铝源优选为氢氧化铝粉料，所述氢氧化铝粉料可以为国内氢氧化铝企业生产的大孔氢氧化铝粉料、高粘性的氢氧化铝粉料或者外国进口的SB氢氧化铝粉料。
根据本发明，所述混捏是指将粉料与粘结剂搅拌、混合、捏合取得混合均匀的过程称为混捏。混捏的目的是使各种原料均匀混合，同时使各种不同大小的颗粒均匀地混合和填充，形成密实程度较高的混合料。
本发明中，混捏是通过混捏机实现，混捏机可以采用本领域常规使用的混捏机只要其可以实现前述功能即可，例如本发明的实施例中采用的是悦诚机械公司生产的调频捏和机。
根据本发明，所述均质化粉料为质量均匀的粉料。
本发明中，为了使氧化铝载体的效果更好，优选为自然风干的干燥方法。
根据本发明，不同的粒径的球母得到氧化铝载体的粒径也不同。例如，氧化铝载体的粒径为2.0mm，所使用的球母的粒径为0.5-1.0mm；氧化铝载体的粒径为5.0-7.0mm，所使用的球母的粒径为1.0-1.5mm。
根据本发明，在第二滚球成型与第一滚球成型的过程中，所述喷雾胶的加入方式可以为现有技术中任何的加入方式，只要能把喷雾胶加入第二滚球成型与第一滚球成型的过程中即可。本发明中，为了使喷雾胶分散均匀，能更好的与物料接触，优选采用高效喷雾系统将喷雾胶制成雾状，喷洒到混动的所述均质化粉料上。
本发明中，高效喷雾系统可以采用本领域常规使用的高效喷雾系统只要其可以实现前述功能即可，例如本发明的实施例中采用的是北京安耐吉公司的高效喷雾器。
根据本发明优选的另一种具体实施方式，所述该方法还可以包括：在步骤(3)进行之前，将步骤(2)中所述的均质化粉料进行超细化得到粒径为0.074mm以下的粉料。
根据本发明，所述超细化是指将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0.074mm。对超细化的装置没有特别的限定，只要能将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0.074mm即可。例如本发明的实施例中采用的是泰斯特24000r/min的高速粉粹机。
根据本发明，所述喷雾胶是将醇的聚合物与田菁胶重量比优选为1-3:1，在含水溶剂中接触而得到的。其中，所述田菁胶在含水溶剂中的固含量优选为2-8重量％。
根据本发明，为了使喷雾胶的效果更好，将所述含水溶剂优选为离子水。
根据本发明，所述醇的聚合物为只要含有官能团为羟基的聚合物即可。例如式(I)所示的聚合物，
式(I)中，R1与R2相同或不同，各自独立地为H或(CH2)m-OH，m为≥0的整数，其中，R1与R2不能同时为H。为了使喷雾胶的效果达到更好，将所述醇的聚合物的数均分子量优选为1500-2000。所述醇的聚合物优选为聚乙烯醇。
根据本发明，所述醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触的条件包括：温度优选为55-65℃，时间优选为5-15h，温度进一步优选为60℃，时间进一步优选为10-12h。
根据本发明，所述混捏胶是将甲基纤维素与酸源在含水溶剂中接触而得到的。其中，所述甲基纤维素与酸源重量比优选为1:5-15，进一步优选为1:8-10；所述甲基纤维素在含水溶剂中的固含量优选为0.5-2重量％，进一步优选为1-1.5重量％。
根据本发明，所述酸源包括有机酸和无机酸中的至少三种，其中，所述有机酸优选为C1-C10中含有官能团为羧基的化合物中的至少一种，所述无机酸优选为盐酸、碳酸、硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸和硼酸中的至少一种。所述酸源进一步优选为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、柠檬酸、盐酸、碳酸、硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸和硼酸中的至少三种。
根据本发明，甲基纤维素与酸源在含水溶剂中接触的条件包括温度优选为20-30℃，进一步优选为25℃。
根据本发明，所述均质化粉料中混捏胶与氧化铝源的重量比优选为5-50：100，进一步优选为15-35：100。
根据本发明，所述第一滚球成型用的所述部分均质化粉料占总的均质化粉料的5-50重量％，所述第二滚球成型用的所述剩余的均质化粉料占总的均质化粉料的95-50重量％；优选的情况下，所述第一滚球成型用的所述部分均质化粉料占总的均质化粉料的10-40重量％，所述第二滚球成型用的所述剩余的粉料占总的均质化粉料的90-60重量％。
根据本发明优选的另一种具体实施方式，所述该方法还可以包括：在球母成型长大后，进行整形处理，然后进行干燥和/或焙烧。
本发明中整形指的是将合格球置于整形机中，启动设备后，球在整形机中经搓察、吹沸、挤压、打磨使球的内部变得更质密，表面变得更加光滑的步骤。具体可以按照如下方法进行实现：将一定量的合格球置于整形机中，先低速开启整形机，待球经预处理后再高速运行，本领域技术人员对此均能知悉，在此不再赘述。
本发明中，滚球成型条件为本领域公知的条件，一般而言只要将需要成型的物料(根据需要加水或不加水)加入到滚球设备中进行滚球成型即可，并且本发明的方法由于混捏胶和喷雾胶中含有水份，一般不需要额外的加入水进行滚球成型，本发明的具体实施方式中均没有加入水进行滚球成型。
本发明的发明人在研究过程中还意外的发现，整形的时间对采用本发明的滚球成型的方法制备得到的成型体的性能(例如强度)有较大影响，本发明中，优选的整形时间为4-12小时。
本发明中干燥、焙烧均可参照现有技术进行，本发明对此无特殊要求。例如干燥一般包括在通风柜内自然风干10-20小时后在100-120℃的箱式干燥中干燥1-5小时。
本发明中，整形机可以采用本领域常规使用的整形机只要其可以实现前述功能即可，例如本发明的实施例中采用金诚BY-300荸荠式包衣机。
根据本发明，优选情况下，将部分或全部所述均质化粉料进行滚球成型制作球母在整形机中进行。
根据本发明，所述氧化铝源为国产的氢氧化铝和SB氢氧化铝，通过本发明的滚球成型的方法成型得到的成型体，可将其浸入到含有活性组份的溶液中制作双功能或多功能催化剂，可作为连续重整催化剂，半再生重整催化剂，煤焦油轻油的缓和重整催化剂，石脑油吸附分离新重整催化剂，乙烯附产乙炔的加氢脱除催化剂，丁二烯的脱除催化剂等。
本发明提供了本发明所述的方法得到的氧化铝载体。
本发明提供了本发明所述的氧化铝载体在催化重整中的应用。
本发明的氧化铝载体的滚球成型方法过程简单、无污染、不产生工业的大量粉尘、操作可控性强、重复性强，所制得的球形催化剂或载体强度高、堆比调控灵活、耐磨性好、磨损指数理想、颗粒大小集中，催化剂装填时流动性好等。优选情况下，采用本发明的滚球成型方法成型得到的成型体一般具有如下性质：强度为39-44N/颗，堆比为0.5-0.7g/ml，孔体积为0.6-0.8ml/g，成型体直径为1.4-2.5mm，比表面积为180-220m2/g。
本发明中，比表面积为BET比表面积，孔体积、磨损指数、堆比(表观松密度)分别按照(《石油化工化析方法(RIPP实验方法》)中的RIPP28-29，RIPP29-90，RIPP31-90的方法测定。
本发明中，颗粒强度按照(《石油化工化析方法(RIPP实验方法》)中的RIPP25-90的方法测定。以下将通过实施例对本发明进行详细描述。但并不具体的限制于此。
以下实施例中，SB氢氧化铝原料为德国Sasol公司的市售品；大孔氢氧化铝原料为山东淄博张店铝业有限公司的市售品；高粘氢氧化铝原料为山东淄博张店铝业有限公司的市售品。
本发明中，液收指的是液体产物(重整生成油)占原料油进料的质量分数，计算：重整生成油质量/原料油进料的质量×100。
本发明中，芳含指的是重整生成油中所有芳烃占重整生成油的质量分数，计算：重整生成油中所有芳烃质量/重整生成油的质量×100。
本发明中，转化率指的是芳烃产率占原料油芳烃潜含量的质量分数。计算：芳烃产率/芳烃潜含量×100。
本发明中，辛烷值指的是生产得到的汽油的研究法辛烷值(RONC)，测试标准:GB/T5487-1955。
实施例1
将40g聚乙烯醇(数均分子量为2000)和20g田菁粉在粉碎机上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，将该粉料投入1000ml的离子水中，在温度为60℃下将所述粉料搅拌成胶体，静置12小时，得到喷雾胶。
将40g柠檬酸、30g乙酸(浓度为100％)和20g硝酸(浓度为100％)混合，得到90g的混合酸；将10g甲基纤维素投入1000ml的离子水中，在25℃下搅拌3小时，静置12小时后，向前述的混合酸中加入260g，得到混捏胶。
将1000gSB氢氧化铝投入混捏机中，转速为25r/min，将350g混捏胶分两次倒入混捏机中，混捏时间为0.5小时，得到均质化粉料，将该均质化粉料投入粉碎机中粉碎，然后筛选出0.074mm以下的粉料；将该粉料的50重量％送入整形机中进行滚球成型制作球母，边滚边使用高效喷雾器喷洒喷雾胶，其中，整形机的转速为20r/min，运转1.5小时后，将整形机的转速调为40r/min，运转1.5小时后，停止运转筛选出0.3-1.0mm的合格球母，自然风干12小时，然后将该球母投入整形机中，加入剩余的粉料，并在运转的过程中使用高效喷雾器喷洒喷雾胶，使得球母成型长大，筛选直径为1.0-2.0mm的合格球，将合格球整形4小时后，放置在通风柜内自然风干15小时，然后在100℃下的箱式烘箱内干燥2小时，取出放入220℃的焙烧炉内焙烧4小时，升温至380℃焙烧2小时，升温至550℃焙烧4小时，得到球形氧化铝载体A。载体的性质见表1。
实施例2
按照实施例1的方法进行滚球成型，得到球形氧化铝载体B。载体的性质见表1。不同的是：SB氢氧化铝替换为大孔氢氧化铝。
实施例3
按照实施例1的方法进行滚球成型，得到球形氧化铝载体C。载体的性质见表1。不同的是：SB氢氧化铝替换为高粘氢氧化铝。
实施例4
将80g聚乙烯醇(数均分子量为1500)和80g田菁粉在粉碎机上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，将该粉料投入1000ml的离子水中，在温度为65℃下将所述粉料搅拌成胶体，静置15小时，得到喷雾胶。
将50g柠檬酸、40g乙酸(浓度为100％)和30g硝酸(浓度为100％)混合，得到120g的混合酸；将12g甲基纤维素投入1000ml的离子水中，在25℃下搅拌3小时，静置12小时后，向前述的混合酸中加入290g，得到混捏胶。
将1000gSB氢氧化铝投入混捏机中，转速为25r/min，将200g混捏胶分两次倒入混捏机中，混捏时间为0.5小时，得到均质化粉料，将该均质化粉料投入粉碎机中粉碎，然后筛选出0.074mm以下的粉料；将该粉料的30重量％送入整形机中进行滚球成型制作球母，边滚边使用高效喷雾器喷洒喷雾胶，其中，整形机的转速为20r/min，运转2小时后，将整形机的转速调为40r/min，运转2小时后，停止运转筛选出0.3-1.0mm的合格球母，自然风干12小时，然后将该球母投入整形机中，加入剩余的粉料，并在运转的过程中使用高效喷雾器喷洒喷雾胶，使得球母成型长大，筛选直径为1.0-2.0mm的合格球，将合格球整形8小时后，放置在通风柜内自然风干20小时，然后在120℃下的箱式烘箱内干燥4小时，取出放入220℃的焙烧炉内焙烧4小时，升温至380℃焙烧2小时，升温至550℃焙烧4小时，得到球形氧化铝载体D。载体的性质见表1。
实施例5
将60g聚乙烯醇(数均分子量为2000)和20g田菁粉在粉碎机上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，将该粉料投入1000ml的离子水中，在温度为55℃下将所述粉料搅拌成胶体，静置6小时，得到喷雾胶。
将40g柠檬酸、20g丙酸(浓度为100％)和10g盐酸(浓度为100％)混合，得到70g的混合酸；将10g甲基纤维素投入1000ml的离子水中，在25℃下搅拌3小时，静置12小时后，向前述的混合酸中加入240g，得到混捏胶。
将1000gSB氢氧化铝投入混捏机中，转速为25r/min，将150g混捏胶分两次倒入混捏机中，混捏时间为0.5小时，得到均质化粉料，将该均质化粉料投入粉碎机中粉碎，然后筛选出0.074mm以下的粉料；将该粉料的20重量％送入整形机中进行滚球成型制作球母，边滚边使用高效喷雾器喷洒喷雾胶，其中，整形机的转速为20r/min，运转1.5小时后，将整形机的转速调为40r/min，运转1.5小时后，停止运转筛选出0.3-1.0mm的合格球母，自然风干12小时，然后将该球母投入整形机中，加入剩余的粉料，并在运转的过程中使用高效喷雾器喷洒喷雾胶，使得球母成型长大，筛选直径为1.0-2.0mm的合格球，将合格球整形12小时后，放置在通风柜内自然风干10小时，然后在100℃下的箱式烘箱内干燥3小时，取出放入220℃的焙烧炉内焙烧4小时，升温至380℃焙烧2小时，升温至550℃焙烧4小时，得到球形氧化铝载体E。载体的性质见表1。
实施例6
按照实施例5的方法进行滚球成型，得到球形氧化铝载体F。载体的性质见表1。不同的是：将筛选出0.3-1.0mm的合格球母直接在120℃下的箱式烘箱内干燥6小时。
对比例1
按照实施例1的方法进行滚球成型，得到球形氧化铝载体。载体的性质见表1。不同的是：喷雾胶和混捏胶是按照下述的方法制备得到：
将40g聚乙烯醇(数均分子量为4000)和20g田菁粉在粉碎机上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，将该粉料投入1000ml的离子水中，在温度为60℃下将所述粉料搅拌成胶体，静置12小时，得到喷雾胶。
将10g甲基纤维素投入1000ml的离子水中，在25℃下搅拌3小时，静置12小时后，向40g柠檬酸中加入260g，得到混捏胶。
对比例2
取大孔氢氧化铝干粉500g，加入醋酸10g、柠檬酸10g、田菁粉10g以及去离子水1000ml，混捏后挤条成型。100℃干燥2h，500℃干燥2h。得到催化剂载体。
表1
由表1可以看出，采用本发明的滚球成型方法制备得到的氧化铝载体具有强度高，堆比度大，滚球直径小等优点。
催化剂制备例1
用氯铂酸和高铼酸的水溶液通过饱和浸渍方法将铂和铼负载到载体A上，再经过120℃干燥4h，450℃焙烧4h后得到催化剂A'。催化剂的组成成分如表2所示。
催化剂制备例2-6
按照催化剂制备例1的方法制备催化剂，不同的是：催化剂的载体依次采用B、C、D、E、F，得到催化剂B'、C'、D'、E'、F'。催化剂的组成成分如表2所示。
催化剂制备对比例1
按照催化剂制备例1的方法制备催化剂，不同的是，使用的载体为对比例1制备得到的载体D1，得到催化剂D11。催化剂的组成成分如表2所示。
催化剂制备对比例2
按照催化剂制备例1的方法制备催化剂，不同的是，使用的载体为对比例2制备得到的载体D2，得到催化剂D22。催化剂的组成成分如表2所示。
表2
评价测试例1
在带氢气循环压缩机的100毫升中型装置上，以精制石脑油(性质见表3)为原料油对本发明制备的催化剂A'、B'、C'、D'、E'、F'和对比例D11、D22进行催化重整评价，装入的催化剂先在420℃，氢气流中含0.1重量％(相对于催化剂)的H2S的条件下进行硫化处理。
其中，催化重整评价条件：1.2MPa，进料体积空速2.0hr-1，氢/烃体积比1000:1，入口温度：495℃。评价结果见表4。
表3评价测试例1的原料油组成
表4评价测试例1的评价结果
由表2和表4的数据可知，本发明的催化剂催化活性高，而采用现有技术的载体制备的催化剂，为获得与本发明的催化剂基本相同的活性，贵金属的含量需大大提高，而本发明的催化剂贵金属铂的含量低于0.5重量％，由此可见，本发明的催化剂还降低了成本，且可以提高大大的提高辛烷值以及芳烃的含量。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (12)
1.一种氧化铝载体的滚球成型方法，该方法包括以下步骤：
(1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合物的数均分子量为1500-2000；将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；
(2)将氧化铝源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来源于步骤(1)得到的混捏胶；
(3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中以雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤(1)得到的喷雾胶。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括：在步骤(3)进行之前，将步骤(2)中所述的均质化粉料进行超细化得到粒径为0.074mm以下的粉料。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醇的聚合物为式(I)所示的聚合物，
式(I)中，R1与R2相同或不同，各自独立地为H或(CH2)m-OH，m为≥0的整数，其中，R1与R2不能同时为H。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其中，步骤(1)中，所述醇的聚合物与田菁胶的重量比为1-3:1；所述田菁胶在含水溶剂中的固含量为2-8重量％。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述酸源为C1-C10的有机酸、盐酸、碳酸、硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸和硼酸中的至少三种；优选所述酸源为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、柠檬酸、盐酸、碳酸、硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸和硼酸中的至少三种。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其中，步骤(1)中，所述甲基纤维素与酸源的重量比为1:5-15，优选为1:8-10；所述甲基纤维素在含水溶剂中的固含量为0.5-2重量％。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触的条件包括：温度为55-65℃，时间为5-15h；所述酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触的条件包括温度为20-30℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，所述混捏胶与氧化铝源的重量比为5-50：100，优选为15-35：100。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)中，所述第一滚球成型用的所述部分均质化粉料占步骤(2)的均质化粉料的5-50重量％，所述第二滚球成型用的所述剩余的均质化粉料占步骤(2)的均质化粉料的95-50重量％；优选，所述第一滚球成型用的所述部分均质化粉料占步骤(2)的均质化粉料的10-40重量％，所述第二滚球成型用的所述剩余的均质化粉料占步骤(2)的均质化粉料的90-60重量％。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括：在球母成型长大后，进行整形处理，然后进行干燥和/或焙烧。
11.权利要求1-10中任意一项所述的方法得到的氧化铝载体。
12.权利要求11所述的氧化铝载体在催化重整中的应用。
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