CN105606693B - 电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法 - Google Patents

电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于检测技术领域，公开了一种电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法。本发明包括以下步骤：1)标准品溶液的配制；2)蜂胶酊的配制；3)加标蜂胶酊的配制；4)电喷雾萃取电离质谱检测；5)定性分析；6)定量分析。本发明的检测方法样品用量少；分析速度快，可实现高通量和在线检测。对常见蜂胶化学污染物直接分析检测，无需复杂样品预处理，单个样品检测时间不到1min。对产品、操作人员和工作环境无毒无污染；灵敏度高。本发明无需对待测样品进行复杂预处理，能够承受蜂胶复杂基体的影响，实现对蜂胶中化学污染物的直接快速检测，改善现有分析技术中繁琐的样品预处理、分析耗时长等缺陷。

Description

电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法
技术领域
本发明涉及蜂胶中化学污染物的检测方法，具体地指一种电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法。
背景技术
蜂胶(Propolis)是蜜蜂从杨属、桦属、柳属、栎树、马栗及针叶树等胶源植物上采集的树脂，并由蜜蜂混入蜂蜡，经腺体分泌物形成的的粘性物质。蜂胶是蜜蜂用于维持整个群体健康的有效物质，一个5万～6万只的蜂群，一年只能生产蜂胶70～100g，因此有“紫色黄金”之称。蜂胶因其多样化的生物和药理活性，具有抗菌、抗病毒、抗氧化、抗癌、美容养颜和促进细胞再生等特性，被广泛应用于医药、化妆品和食品工业。
蜂胶中化学污染物的残留，使得我国蜂胶出口屡屡受阻，进口国纷纷采取了封关、扣留甚至销毁产品等措施，给我国养蜂业造成巨大的影响与损失。蜂箱喷洒杀螨剂等化学防护是蜂胶化学污染物的主要来源，此外，蜜蜂采集含有化学污染物的胶原植物、鲜花等也会带入化学污染物。为保护消费者健康和保证蜂胶质量，对蜂胶中化学污染物的分析是必要的。目前蜂胶中化学污染物的检测主要有高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法(GC)、高效液相色谱-质谱法(LC-MS)、气相色谱-质谱法(GC-MS)等，它们有较高的灵敏度，但是前期复杂的样品预处理耗时长，不能满足快速高通量检测的需要。
发明内容
本发明的目的就是要克服现有技术所存在的不足，提供一种电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法，无需复杂样品预处理的条件下，能对蜂胶中的五种化学污染物进行直接、快速检测。
为实现上述目的，本发明所设计的电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法，包括以下步骤：
1)标准品溶液的配制：分别准确称取敌敌畏、乐果、甲基毒死蜱、毒死蜱、蝇毒磷溶解在甲醇中，配成浓度为100μg/mL的含有单一化学污染物的标准溶液，于-4℃避光保存；
2)蜂胶酊的配制：准确称取6.00g蜂胶浸膏，溶于100mL质量分数为70％乙醇中，过滤，密封、避光常温保存，再用质量分数为70％乙醇稀释20倍，得到蜂胶酊，备用；
3)加标蜂胶酊的配制：取五种标准品溶解在蜂胶酊中，配成浓度为10μg/mL含有五种化学污染物的混标溶液，所述五种化学污染物为敌敌畏、乐果、甲基毒死蜱、毒死蜱、蝇毒磷，取10μg/mL的混标溶液，用蜂胶酊稀释成浓度为1μg/mL的混标蜂胶酊；在定性和优化实验时，用蜂胶酊稀释成浓度为500ng/mL的混标蜂胶酊溶液；
4)电喷雾萃取电离质谱检测：将EESI-MS设置为正离子检测模式，质谱扫描范围m/z 50～400；萃取剂为甲醇：甲酸，体积比为9：1，萃取剂流速5μL/min；电离电压3.5kV；雾化气为N2，纯度为99.999％，压力为1.2MPa；样品流速7μL/min；样品端辅助气压为1.4MPa；离子传输管温度为150℃；碰撞诱导解离实验时，敌敌畏母离子隔离宽度为1.0Da，碰撞持续时间为30ms；两喷雾通道夹角保持60°，样品通道口与质谱口水平夹角保持150°，两喷雾通道口与质谱口距离为0.5cm，其它参数采用LTQ-MS系统自动优化；
5)定性分析：如果在m/z 223的二级碎片离子中有m/z 109和m/z 145离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有敌敌畏；如果在m/z 230的二级碎片离子中有m/z 182和m/z 199离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有乐果；如果在m/z 324的二级碎片离子中有m/z 125和m/z 292离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有甲基毒死蜱；如果毒死蜱(m/z 352)的二级碎片离子中有m/z 296和m/z 324离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有毒死蜱；如果在m/z 363的二级碎片离子中有m/z 307和m/z 335离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有蝇毒磷；
6)定量分析：分别选择m/z 223的二级特征离子m/z 109、m/z 230的二级特征离子m/z 199、m/z 324的二级特征离子m/z 292、毒死蜱(m/z 352)二级特征离子m/z 324、m/z363的二级特征离子m/z 335作为定量离子，进行定量分析，以加标蜂胶酊的浓度为横坐标，以五种化学污染物定量离子的净响应信号平均值为纵坐标绘制标准曲线；根据标准方程，及待测蜂胶样品中定量离子的平均信号强度，计算待测蜂胶样品中五种化学污染物的含量。
本发明的有益效果在于：本发明借助电喷雾萃取电离(Extractive electrosprayionization)源和LTQ-XL型线性离子阱质谱仪进行蜂胶样品化学污染物的检测。具有以下优点：
(1)采用电喷雾萃取电离质谱同时检测蜂胶中五种化学污染物，样品用量少；
(2)分析速度快，可实现高通量和在线检测。对常见蜂胶中五种化学污染物直接分析检测，无需复杂样品预处理，单个样品检测时间不到1min；
(3)绿色技术。对产品、操作人员和工作环境无毒无污染；
(4)灵敏度高。采用五种化学污染物的二级定量离子进行定量分析，避免假阳性，大大提高了检测的准确性，化学污染物的检测限为ng级。
本发明无需对待测样品进行复杂预处理，能够承受蜂胶复杂基体的影响，实现对蜂胶中化学污染物的直接快速检测，改善现有分析技术中繁琐的样品预处理、分析耗时长等缺陷，有望为蜂胶中化学污染物检测分析提供一种新的检测途径。
附图说明
图1为本发明500ng/mL的混标蜂胶酊溶液的一级谱图。
图2a为本发明敌敌畏分别在甲醇溶液和蜂胶酊溶液中的EESI-MSn二级质谱图。
图2b为本发明乐果分别在甲醇溶液和蜂胶酊溶液中的EESI-MSn二级质谱图。
图2c为本发明甲基毒死蜱分别在甲醇溶液和蜂胶酊溶液中的EESI-MSn二级质谱图。
图2d为本发明毒死蜱分别在甲醇溶液和蜂胶酊溶液中的EESI-MSn二级质谱图。
图2e为本发明蝇毒磷分别在甲醇溶液和蜂胶酊溶液中的EESI-MSn二级质谱图。
图3为本发明萃取剂的优化图。
图4a为本发明电喷雾电压优化图。
图4b为本发明样品端辅助气压优化图。
图4c为本发明雾化气压力优化图。
图4d为本发明样品流速优化图。
图4e为本发明萃取剂流速优化图。
图5a为本发明敌敌畏的工作曲线。
图5b为本发明乐果的工作曲线。
图5c为本发明甲基毒死蜱的工作曲线。
图5d为本发明毒死蜱的工作曲线。
图5e为本发明蝇毒磷的工作曲线。
具体实施方式
为了更好地解释本发明，以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细说明，但它们不对本发明构成限定。
本发明使用的质谱仪为美国Finnigan公司的LTQ-XL型线性离子阱质谱仪，数据处理系统为美国Finnigan公司的Xcalibur数据处理系统。
EESI离子源，由江西省质谱科学与仪器重点实验室自行研制；精密电子天平(Mettler Toledo)，纯水制备仪(赛默飞世尔科技)；甲醇(色谱纯，SK CHEMICALS)，乙醇(色谱纯，西陇化工股份有限公司)，甲酸(分析纯，天津市福晨化学试剂)；标准品为敌敌畏、乐果、甲基毒死蜱、毒死蜱、蝇毒磷(纯度为99％，阿拉丁/百灵威试剂公司)。
采用电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法，包括以下步骤：
1)标准品溶液的配制：分别准确称取敌敌畏、乐果、甲基毒死蜱、毒死蜱、蝇毒磷溶解在甲醇中，配成浓度为100μg/mL的含有单一化学污染物的标准溶液，于-4℃避光保存；
2)蜂胶酊的配制：准确称取6.00g蜂胶浸膏，溶于100mL质量分数为70％乙醇中，过滤，密封、避光常温保存，再用质量分数为70％乙醇稀释20倍，得到蜂胶酊，备用；
3)加标蜂胶酊的配制：取五种标准品溶解在蜂胶酊中，配成浓度为10μg/mL含有五种化学污染物的混标溶液，所述五种化学污染物为敌敌畏、乐果、甲基毒死蜱、毒死蜱、蝇毒磷，取10μg/mL的混标溶液，用蜂胶酊稀释成浓度为1μg/mL的混标蜂胶酊；在定性和优化实验时，用蜂胶酊稀释成浓度为500ng/mL的混标蜂胶酊溶液；
4)电喷雾萃取电离质谱检测条件：将EESI-MS设置为正离子检测模式，质谱扫描范围m/z 50～400；萃取剂为甲醇：甲酸，体积比为9：1，萃取剂流速5μL/min；电离电压3.5kV；雾化气为N2，纯度为99.999％，压力为1.2MPa；样品流速7μL/min；样品端辅助气压为1.4MPa；离子传输管温度为150℃；碰撞诱导解离实验时，敌敌畏母离子隔离宽度为1.0Da，碰撞持续时间为30ms；为保证样品分子最大限度与试剂离子进行碰撞并发生反应，两喷雾通道夹角保持60°，样品通道口与质谱口水平夹角保持150°，两喷雾通道口与质谱口距离为0.5cm，其它参数采用LTQ-MS系统自动优化；
5)定性分析：如果在m/z 223的二级碎片离子中有m/z 109和m/z 145离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有敌敌畏；如果在m/z 230的二级碎片离子中有m/z 182和m/z 199离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有乐果；如果在m/z 324的二级碎片离子中有m/z 125和m/z 292离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有甲基毒死蜱；如果毒死蜱(m/z 352)的二级碎片离子中有m/z 296和m/z 324离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有毒死蜱；如果在m/z 363的二级碎片离子中有m/z 307和m/z 335离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有蝇毒磷；
6)定量分析：分别选择m/z 223的二级特征离子m/z 109、m/z 230的二级特征离子m/z 199、m/z 324的二级特征离子m/z 292、毒死蜱(m/z 352)二级特征离子m/z 324、m/z363的二级特征离子m/z 335作为定量离子，进行定量分析，以加标蜂胶酊的浓度为横坐标，以五种化学污染物定量离子的净响应信号平均值为纵坐标绘制标准曲线；根据标准方程，及待测蜂胶样品中定量离子的平均信号强度，计算待测蜂胶样品中五种化学污染物的含量。
按照上述实验方法对8种市售蜂胶商品进行EESI-MS检测，其中包括2种蜂胶软胶囊、1种蜂胶酊剂和5种蜂胶。蜂胶软胶囊用70％乙醇稀释20倍进行质谱检测；蜂胶酊剂直接进行质谱检测；蜂胶提取为浸膏，按照该实验方法配制成蜂胶酊，进行质谱检测，每个样品平行测定6次。结果显示，8种市售蜂胶产品均未检出五种化学污染物。
分析方法的可靠性验证
本实验使用EESI-MS装置对五种化学污染物的甲醇和蜂胶酊溶液(500ng/mL)进行直接质谱检测，结果如图1、2所示。图1为五种混合农药的一级质谱图，图2a、2b、2c、2d、2e为五种化学污染物分别在甲醇溶液和蜂胶酊溶液中的EESI-MSn二级质谱图，由图2可以看出，五种化学污染物在甲醇中和蜂胶酊溶液中的二级谱图基本吻合。因此，如果在实际样品中能检测到信号峰m/z 223，并在MS/MS谱图中观察到m/z 109和m/z 145，则可以判断该样品中含有敌敌畏；如果在实际样品中能检测到信号峰m/z 230，并在MS/MS谱图中观察到m/z182和m/z 199，则可以判断该样品中含有乐果；如果在实际样品中能检测到信号峰m/z324，并在MS/MS谱图中观察到m/z 125和m/z 292，则可以判断该样品中含有甲基毒死蜱；如果在实际样品中能检测到信号峰m/z 352，并在MS/MS谱图中观察到m/z 296和m/z 324，则可以判断该样品中含有毒死蜱；如果在实际样品中能检测到信号峰m/z 363，并在MS/MS谱图中观察到m/z 307和m/z 335，则可以判断该样品中含有蝇毒磷。
为排除检测时的假阳性，以甲基毒死蜱为例进行条件优化，采用甲基毒死蜱的二级特征离子m/z 292为目标信号，为提高其信号强度，本实验进行了萃取剂的优化，以500ng/mL的甲基毒死蜱加标蜂胶酊溶液为实验对象，进行甲酸体积(0.1％，0.5％，1％，5％，10％，20％)的优化实验，研究二级质谱m/z 292信号强度的变化趋势。如图3的结果显示：10％的甲酸作为萃取剂时，蜂胶中甲基毒死蜱二级特征离子m/z 292信号强度最高。即本实验最佳萃取剂为甲醇/甲酸(9:1，v/v)。
本实验进行了离子源条件的探索，根据甲基毒死蜱标准的质谱行为，在正离子模式下，均选择甲基毒死蜱二级特征离子m/z 292的净响应信号强度来表示对甲基毒死蜱分子的检测效率。如图4a所示，电压太小(2kV)时，信号强度较低，随着电压的增大，目标信号强度迅速升高，当电压太大(大于3.5kV)时，信号强度反而有所降低，在3.5kV时达到最佳；如图4b所示，随着样品端辅助气压的增大，目标信号强度也随之增大，当气压超过一定值(大于1.4MPa)时，目标信号强度反而会下降，在1.4MPa时达到最佳；如图4c所示，随着雾化气体压力的增大，目标信号强度也随之增大，当气压超过一定值(大于1.2MPa)时，大部分离子会湮灭在质谱口边缘，目标信号强度也会大幅度下降，在1.2MPa时达到最佳；如图4d所示，样品流速在7μL/min时，目标信号最高；如图4e所示，萃取剂流速在5μL/min时，目标信号强度最高，萃取效率最大。
按照上述实验方法和最佳条件进行加标蜂胶酊化学污染物的直接质谱检测，以确定本方法的线性范围和检出限。为了排除假阳性信号，分别选择敌敌畏(m/z 223)二级特征离子m/z 109、乐果(m/z 230)二级特征离子m/z 199、毒死蜱(m/z 352)二级特征离子m/z324、甲基毒死蜱(m/z 324)二级特征离子m/z 292、蝇毒磷(m/z 363)二级特征离子m/z 335作为定量离子，进行定量分析，同时扣除相应的空白背景，每个浓度的样品平行测定6次；以加标蜂胶酊的浓度为横坐标，以化学污染物定量离子的净响应信号平均值为纵坐标绘制工作曲线，结果如图5a、5b、5c、5d、5e所示。根据S/N＝3，LOD＝c3σ/S，(c为标准品的浓度，σ为标准偏差，S为净相应信号强度平均值)，得到五种加标蜂胶酊的检出限，如表1所示。
为了验证此工作曲线的可信性，进行回收率实验。对浓度为20、和100和800ng/mL的加标蜂胶酊进行实验，每个浓度的加标蜂胶酊溶液平行测定6次，五种化学污染物每个加标浓度的回收率及精密度，如表1所示。
表1：

Claims (1)

1.一种电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂胶中五种化学污染物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)标准品溶液的配制：分别准确称取敌敌畏、乐果、甲基毒死蜱、毒死蜱、蝇毒磷溶解在甲醇中，配成浓度为100μg/mL的含有单一化学污染物的标准溶液，于-4℃避光保存；
2)蜂胶酊的配制：准确称取6.00g蜂胶浸膏，溶于100mL质量分数为70％乙醇中，过滤，密封、避光常温保存，再用质量分数为70％乙醇稀释20倍，得到蜂胶酊，备用；
3)加标蜂胶酊的配制：取五种标准品溶解在蜂胶酊中，配成浓度为10μg/mL含有五种化学污染物的混标溶液，所述五种化学污染物为敌敌畏、乐果、甲基毒死蜱、毒死蜱、蝇毒磷，取10μg/mL的混标溶液，用蜂胶酊稀释成浓度为1μg/mL的混标蜂胶酊；在定性和优化实验时，用蜂胶酊稀释成浓度为500ng/mL的混标蜂胶酊溶液；
4)电喷雾萃取电离质谱检测：将EESI-MS设置为正离子检测模式，质谱扫描范围m/z 50～400；萃取剂为甲醇：甲酸，体积比为9：1，萃取剂流速5μL/min；电离电压3.5kV；雾化气为N2，纯度为99.999％，压力为1.2MPa；样品流速7μL/min；样品端辅助气压为1.4MPa；离子传输管温度为150℃；碰撞诱导解离实验时，敌敌畏母离子隔离宽度为1.0Da，碰撞持续时间为30ms；两喷雾通道夹角保持60°，样品通道口与质谱口水平夹角保持150°，两喷雾通道口与质谱口距离为0.5cm，其它参数采用LTQ-MS系统自动优化；
5)定性分析：如果在m/z 223的二级碎片离子中有m/z 109和m/z 145离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有敌敌畏；如果在m/z 230的二级碎片离子中有m/z 182和m/z 199离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有乐果；如果在m/z 324的二级碎片离子中有m/z 125和m/z292离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有甲基毒死蜱；如果毒死蜱(m/z 352)的二级碎片离子中有m/z 296和m/z 324离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有毒死蜱；如果在m/z 363的二级碎片离子中有m/z 307和m/z 335离子信号峰，说明待测蜂胶样品中含有蝇毒磷；
6)定量分析：分别选择m/z 223的二级特征离子m/z 109、m/z 230的二级特征离子m/z199、m/z 324的二级特征离子m/z 292、毒死蜱(m/z 352)二级特征离子m/z 324、m/z 363的二级特征离子m/z 335作为定量离子，进行定量分析，以加标蜂胶酊的浓度为横坐标，以五种化学污染物定量离子的净响应信号平均值为纵坐标绘制标准曲线；根据标准方程，及待测蜂胶样品中定量离子的平均信号强度，计算待测蜂胶样品中五种化学污染物的含量。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106171141A (zh) * 2016-08-31 2016-12-07 宝鸡文理学院 基于eesi‑ms及多变量统计技术对马铃薯微型种薯进行活性鉴定的方法
CN112162028A (zh) * 2020-09-29 2021-01-01 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种用于草莓组织中维生素c的质谱成像方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104897767A (zh) * 2015-05-22 2015-09-09 南昌大学 中性解吸-电喷雾萃取电离质谱法快速检测蜂蜜中毒死蜱

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100543702B1 (ko) * 2003-08-27 2006-01-20 삼성전자주식회사 전자 분무 이온화 질량분석방법
JP4407337B2 (ja) * 2004-03-25 2010-02-03 株式会社島津製作所 クロマトグラフ質量分析装置
CN201348623Y (zh) * 2008-12-29 2009-11-18 东华理工大学 中性解吸装置及中性解吸电喷雾萃取电离质谱分析系统
CN101458226B (zh) * 2008-12-29 2013-04-10 东华理工大学 中性解吸装置及中性解吸电喷雾萃取电离质谱分析方法
EP2273267A1 (en) * 2009-07-08 2011-01-12 BASF Plant Science GmbH Methods or analyzing polar metabolites of the engergy metabolism
CN103837494A (zh) * 2012-12-21 2014-06-04 南昌大学 一种蜂胶中树胶掺假的鉴别方法
CN103822964B (zh) * 2013-10-21 2016-02-24 南昌大学 中性解吸-电喷雾萃取电离质谱直接检测蜂蜜中的氯霉素
CN103792278B (zh) * 2014-01-26 2017-01-11 南昌大学 莲子中生物碱的电喷雾萃取电离质谱快速检测方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104897767A (zh) * 2015-05-22 2015-09-09 南昌大学 中性解吸-电喷雾萃取电离质谱法快速检测蜂蜜中毒死蜱

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Antioxidant Activity and Composition of Propolis Obtained by Different Methods of Extraction;Solange M. Cottica.et al;《J.Braz.Chem.Soc》;20111231;第22卷(第5期);第929-935页 *

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