CN105586131B - 一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物，以润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括以下组分：65‑95重量％的润滑基础油、4‑30重量％的复合钡基稠化剂和0.1‑15重量％的添加剂，所述添加剂含有式(I)所示结构的化合物。本发明还提供了抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物的制备方法。本发明的复合钡基润滑脂具有良好的抗水性，较高的滴点和一定的防护性能，由于包括特定的抗氧剂，更在抗氧化性能上有明显的优势，且对其胶体安定性也有一定程度的改善。使得该脂能够胜任于高温、高速、高负荷、多水等苛刻工况条件。

Description

一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及润滑脂领域，具体地，涉及一种含有特定添加剂的抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法。

背景技术

复合钡基润滑脂是由两种或两种以上的酸与氢氧化钡反应生成的复合钡皂稠化精制的中等粘度矿物油制成的，具有良好的抗水性，较高的滴点和一定的防护性能。由硬脂酸钡稠化低凝点的合成变压器油馏分制得的钡基润滑脂-ZB10-2，该脂的抗水性和耐压性都很强，对金属表面的附着力和保护性能好，同时它几乎不溶于汽油和醇等有机溶剂，是一种优良的防水、抗溶剂、保护和密封材料。

对复合钡基润滑脂国内外也有很多报道：如US2033148、US2417433A都详尽地报道了复合钡基润滑脂的生产方法；SU1247413介绍的复合钡基润滑脂，其复合钡皂是C10-C25的多种合成脂肪酸、醋酸和C5-C9合成脂肪酸复合而成；CN102021067A制备了一种具有较好抗水性和密封性、抗低温性能以及防锈性很好的船舰用铝钡基润滑脂；PL99074提出的复合钡基润滑脂的复合钡皂是由芥酸和醋酸复合而成并采用两步皂化复合工艺；一坪合成油脂研究所研制的复合钡基润滑脂，其复合钡皂是12-羟基硬脂酸和对苯二甲酸复合而成，氢氧化钡先与12-羟基硬脂酸皂化，然后升温至120℃再加入对苯二甲酸进行复合；CN1160754采用高粘度矿物油为基础油，脂肪酸和癸二酸为稠化剂，芳香胺和水杨酸锂为复合抗氧剂，并加入填料和防锈剂采用一步法制备了一种具有优良的高温性、氧化安定性、抗水性和极压抗磨性的多效复合钡基润滑脂。

润滑脂的寿命会随使用温度上升或润滑时间的延长而缩短。从化学性质上说，作为稠化剂的金属皂类是引起润滑脂氧化变质的重要原因。为了抑制润滑脂的氧化变质，防止氧化生成物引起金属表面的腐蚀，要加入适量的抗氧添加剂。目前，常用的抗氧剂主要分为胺类和酚类两类。酚类抗氧剂一般包括2,6-二叔丁基对甲酚，2,6-二叔丁基酚等，但其使用温度较低，一般在150℃以内。胺类抗氧剂主要为烷基化二苯胺，或者烷基化的苯基-萘胺等。

发明内容

本发明的目的是为了满足对润滑脂的抗氧性能的高要求，提供一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法。

本发明的发明人在研究中发现，润滑脂组合物中的添加剂含有式(I)所示结构的抗氧剂：

能够使润滑脂组合物具有优良的抗氧化等性能。

因此，为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物，以润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括以下组分：65-95重量％的润滑基础油、4-30重量％的复合钡基稠化剂和0.1-15重量％的添加剂，所述添加剂含有式(I)所示结构的化合物：

优选地，以润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括以下组分：75-88重量％的润滑基础油、4-28重量％的复合钡基稠化剂和0.1-5重量％的添加剂。

优选地，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的含量为0.1-3重量％，更优选为0.2-1重量％。

另一方面，本发明提供了一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物的制备方法，所述方法包括：

(1)将部分润滑基础油和高级脂肪酸、小分子酸混合加热，升温至90-110℃，加入钡源，进行皂化反应；

(2)升温至170-220℃进行炼制；

(3)加入剩余润滑基础油，冷却至100-130℃，然后加入添加剂；

(4)通过三辊机研磨2-4次；

其中，以润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为65-95重量％、由高级脂肪酸、小分子酸和钡源制备的复合钡基稠化剂的用量为4-30重量％，添加剂的用量为0.1-15重量％，所述添加剂含有式(I)所示结构的化合物：

优选地，以润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为75-88重量％、由高级脂肪酸、小分子酸和钡源制备的复合钡基稠化剂的用量为4-28重量％，添加剂的用量为0.1-5重量％。

优选地，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的用量为0.1-3重量％，更优选为0.2-1重量％。

本发明的复合钡基润滑脂具有良好的抗水性，较高的滴点和一定的防护性能，由于包括特定的抗氧剂，更在抗氧化性能上有明显的优势，且对其胶体安定性也有一定程度的改善。使得该脂能够胜任于高温、高速、高负荷、多水等苛刻工况条件。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

图1是制备抗氧剂的步骤(a)的反应方程式。

图2是制备抗氧剂的步骤(b)的反应方程式。

图3是制备抗氧剂的步骤(c)的反应方程式。

图4是制备例制备的抗氧剂的氢谱谱图。

图5是制备例制备的抗氧剂的碳谱谱图。

图6是制备例制备的抗氧剂的质谱谱图。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物，以润滑脂组合物的重量为基准，润滑脂组合物包括以下组分：65-95重量％的润滑基础油、4-30重量％的复合钡基稠化剂和0.1-15重量％的添加剂，添加剂含有式(I)所示结构的化合物：

本发明中，抗氧剂指的即是式(I)所示结构的化合物。

本发明中，优选地，以润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括以下组分：75-88重量％的润滑基础油、4-28重量％的复合钡基稠化剂和0.1-5重量％的添加剂。

本发明中，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的含量优选为0.1-3重量％，更优选为0.2-1重量％。

本发明旨在通过复合钡基润滑脂组合物中的添加剂含有式(I)所示结构的化合物而实现发明目的，即使复合钡基润滑脂组合物具有优良的抗氧化等性能。因此，对于复合钡基润滑脂中各常规组分的选择，均没有特定的限制。

本发明中，润滑基础油可以为本领域常规使用的润滑基础油，例如可以为矿物油、植物油和合成油中的至少一种。润滑基础油100℃运动粘度优选为5-60mm²/s，更优选为10-30mm²/s。对于矿物油、植物油和合成油的具体种类也没有特别的限定，可以采用本领域常用的矿物油、植物油和合成油，例如，矿物油可以选用石蜡基、环烷基系列，植物油可以是蓖麻油、菜籽油、花生油和大豆油等中的至少一种，合成油可以是聚α烯烃油(PAO)、酯类油、氟油和硅油等中的至少一种。

本发明中，复合钡基稠化剂可以为本领域常用的复合钡基稠化剂，例如，可以为酸与钡源反应生成，酸包括高级脂肪酸和小分子酸。

其中，高级脂肪酸可以为C12-C25的脂肪酸，优选为月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和12-羟基硬脂酸中的至少一种，更优选为硬脂酸和/或12-羟基硬脂酸。

其中，小分子酸优选为C4-C11的羧酸，更优选为对苯二甲酸、壬二酸和癸二酸中的至少一种。

其中，钡源优选为氢氧化钡。

上述复合钡基稠化剂可以采用本领域技术人员所能想到的各种方法获得。

本发明中，由于式(I)所示结构的抗氧剂与其他添加剂具有较好的配伍性，因此，根据润滑脂的使用需要，本发明的添加剂还可以含有防锈剂。对于防锈剂的种类和含量无特殊要求，可以采用本领域常规的种类和含量。例如，防锈剂可以为石油磺酸钡、二壬基苯磺酸钡和羊毛脂钙皂中的至少一种，防锈剂的含量可以占润滑脂组合物总重量的0.05-4.5重量％，优选为0.1-2重量％。

本发明中，式(I)所示结构的化合物的制备方法优选包括：

(a)将2,6-二叔丁基苯酚、甲醛和苯进行缩合反应，生成式(II)所示的中间体M，

(b)将步骤(a)得到的中间体M与溴化试剂接触进行溴代反应，生成式(III)所示的溴代产物，

(c)使步骤(b)得到的溴代产物与式(IV)所示的化合物接触进行偶联反应，生成式(I)所示的抗氧剂，

本发明步骤(a)中，缩合反应的条件优选包括：在惰性气氛下，在第一溶剂中，在第一催化剂的存在下，将2,6-二叔丁基苯酚、甲醛和苯在-20-0℃下反应0.5-1.5h后升至15-30℃，然后加热至70-80℃反应1-3h。

本发明中，惰性气氛可以为本领域常规的惰性气氛，例如可以由氮气、氩气等气体提供。

本领域技术人员应该理解的是，为了使反应稳定进行，在-20-0℃下反应0.5-1.5h后升至15-30℃，应该缓慢升温至15-30℃，例如，可以将在-20-0℃下反应0.5-1.5h后的体系置于15-30℃的环境温度下，使反应体系自身缓慢升温至15-30℃。

本发明中，第一溶剂优选选自甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈中的至少一种，更优选为甲醇和/或乙腈，更进一步优选为甲醇。

本发明中，第一催化剂可以为无机酸或有机酸，优选选自醋酸、对甲基苯甲酸和苯磺酸中的至少一种，更优选为醋酸。

本发明中，2,6-二叔丁基苯酚、甲醛和苯的用量基本上为等摩尔量，但甲醛和苯可以适当过量。2,6-二叔丁基苯酚、甲醛和苯的摩尔比优选为0.9-1.5:0.9-10:0.9-10。

本发明步骤(a)中，第一催化剂的用量可以为催化量，以2,6-二叔丁基苯酚的摩尔数为基准，第一催化剂的用量优选为5-100摩尔％，更优选为10-30摩尔％。

本领域技术人员应该理解的是，本发明步骤(a)中，为了得到较纯净的中间体M，还需要对反应后的体系进行后处理，后处理的方式可以包括减压除去溶剂，然后经溶剂稀释、洗涤、干燥、减压再除去溶剂，例如，将反应后的体系在0.01-0.05MPa、40-60℃下除去溶剂，然后倒入1-10倍体积的乙酸乙酯(或二氯甲烷)中，分别用蒸馏水和饱和食盐水洗涤，然后在15-30℃下加入无水氯化钙或者无水硫酸钠等干燥剂，保持10-60min。过滤除去干燥剂后，在0.01-0.05MPa、40-60℃下除去溶剂，以得到中间体M。

本发明步骤(a)中，2,6-二叔丁基苯酚、甲醛和苯进行缩合反应的反应方程式如图1所示，图1中，第一溶剂采用的是甲醇，第一催化剂采用的是醋酸，仅为举例说明的目的，不对本发明的范围构成限制。

本发明步骤(b)中，溴代反应的条件优选包括：在惰性气氛下，在第二溶剂中，在第二催化剂的存在下，在避光条件下，将步骤(a)得到的中间体M与溴化试剂在15-30℃下反应1-2h，然后用淬灭剂淬灭。

“惰性气氛”如前所述，在此不再赘述。

本领域技术人员应该理解的是，为了反应更稳定地进行，优选向中间体M中缓慢加入溴代试剂。

本发明中，第二溶剂优选选自四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿和乙醚中的至少一种，更优选为四氢呋喃。

本发明中，第二催化剂优选选自硝酸铵、过氧化苯甲酰(BPO)和偶氮二异丁腈(AIBN)中的至少一种。

本发明中，溴化试剂优选为N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)和/或Br₂，更优选为NBS。

本发明步骤(b)中，用淬灭剂进行淬灭，淬灭剂可以为本领域常用的淬灭剂，例如可以为饱和食盐水。

本发明步骤(b)中，中间体M与溴化试剂的用量基本上为等摩尔量，但溴化试剂一般可以适当过量，达到反应底物的1.1-3倍当量。中间体M与溴化试剂摩尔比优选为0.9-1.2:0.9-3.0。

本发明步骤(b)中，第二催化剂的用量可以为催化量，以中间体M的摩尔数为基准，第二催化剂的用量优选为10-100摩尔％，更优选为40-60摩尔％。

本发明方法步骤(b)中，中间体M与溴化试剂接触进行溴代反应的反应方程式如图2所示，图2中，溴化试剂采用的是NBS，仅为举例说明的目的，不对本发明的范围构成限制。

本发明步骤(b)中，除了生成式(III)所示的溴代产物外，还有微量邻位的溴代产物生成，没有间位的溴代产物生成，但邻位的溴代产物的量很微少，对后续反应没有实质影响，可以忽略不计。

本领域技术人员应该理解的是，本发明步骤(b)中，为了得到较纯净的溴代产物，还需要对淬灭后的体系进行后处理，后处理的方式可以包括水洗、干燥、减压除去溶剂，例如，将淬灭后的体系用蒸馏水洗涤，然后在15-30℃下加入无水氯化钙或者无水硫酸钠等干燥剂，保持10-60min。过滤除去干燥剂后，在0.01-0.05MPa、40-60℃下除去溶剂，以得到溴代产物。

本发明步骤(c)中，偶联反应的条件优选包括：在惰性气氛下，在第三溶剂中，在第三催化剂的存在下，将步骤(b)得到的溴代产物与式(IV)所示的化合物在80-100℃下反应4-8h。

“惰性气氛”如前所述，在此不再赘述。

本发明中，为了使反应稳定进行，优选逐渐升温至80-100℃，然后在80-100℃下反应4-8h。

本发明中，第三溶剂优选选自二氯甲烷、氯仿、甲苯和四氢呋喃中的至少一种，更优选为二氯甲烷。

本发明中，第三催化剂优选包括钯盐、配体和碱。钯盐优选选自醋酸钯和/或钯-二亚苄基丙酮络合物[Pd₂(dba)₃]；配体优选选自三叔丁基磷、联萘酚(BINAP)和双(二苯基膦基)二茂铁(dppf)中的至少一种；碱优选选自叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸铯和碳酸钠中的至少一种。

本发明步骤(c)中，步骤(b)得到的溴代产物与式(IV)所示的化合物的用量基本上为等摩尔量，但式(IV)所示的化合物可以适当过量。步骤(b)得到的溴代产物与式(IV)所示的化合物的摩尔比优选为0.9-1.5:0.9-2.5。

本发明步骤(c)中，催化剂的用量可以为催化量，以溴代产物的摩尔数为基准，钯盐的用量优选为5-50摩尔％，更优选为5-20摩尔％，更进一步优选为5-10摩尔％；配体的用量优选为5-50摩尔％，更优选为10-30摩尔％；碱的用量优选为5-50摩尔％，更优选为10-30摩尔％。

本发明步骤(c)中，步骤(b)得到的溴代产物与式(IV)所示的化合物接触进行偶联反应的反应方程式如图3所示，图3中，钯盐采用的是醋酸钯，仅为举例说明的目的，不对本发明的范围构成限制。

本领域技术人员应该理解的是，为了得到较纯净的最终产物，即式(I)所示的抗氧剂，本发明方法优选还包括对反应后的体系进行后处理，后处理的方式可以包括过滤、溶剂稀释、水洗、干燥、减压除去溶剂，例如，将反应后的体系过滤后的滤液倒入1-10倍体积的乙酸乙酯(或二氯甲烷)中，然后用蒸馏水洗涤，然后在15-30℃下加入无水氯化钙或者无水硫酸钠等干燥剂，保持10-60min。过滤除去干燥剂后，在0.01-0.05MPa、40-60℃下除去溶剂，以得到式(I)所示的抗氧剂。

本发明中制备式(I)所示结构的化合物的方法的各步骤优选在搅拌下进行，对于搅拌速度无特殊要求，可以为本领域常规的搅拌速度，例如，搅拌速度可以为100-800rpm。

本发明制备式(I)所示结构的化合物的方法中，对于第一溶剂、第二溶剂和第三溶剂的量无特殊要求，可以为本领域常规的溶剂用量，此为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。

如上所述，本发明旨在通过复合钡基润滑脂组合物中的添加剂含有式(I)所示结构的化合物而实现发明目的，即使润滑脂组合物具有优良的抗氧化等性能。因此，对于复合钡基润滑脂的制备方法无特殊要求，可以采用本领域常规使用的方法，例如，第二方面，本发明还提供了一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物的制备方法，该方法包括：

(1)将部分润滑基础油和高级脂肪酸、小分子酸混合加热，升温至90-110℃，加入钡源，进行皂化反应；

(2)升温至170-220℃进行炼制；

(3)加入剩余润滑基础油，冷却至100-130℃，然后加入添加剂；

(4)通过三辊机研磨2-4次；

其中，以润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为65-95重量％、由高级脂肪酸、小分子酸和钡源制备的复合钡基稠化剂的用量为4-30重量％，添加剂的用量为0.1-15重量％，添加剂含有式(I)所示结构的化合物：

本发明方法中，优选地，以润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为75-88重量％、由高级脂肪酸、小分子酸和钡源制备的复合钡基稠化剂的用量为4-28重量％，添加剂的用量为0.1-5重量％。

本发明方法中，高级脂肪酸和小分子酸的总量与钡源的摩尔比优选为化学计量比，钡源也可以过量1-10重量％。高级脂肪酸与小分子酸的摩尔比优选为1:0.1-1。本领域技术人员应该理解的是，根据由高级脂肪酸、小分子酸和钡源制备的复合钡基稠化剂的用量，能够反推出高级脂肪酸、小分子酸和钡源的用量，此为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。

本发明方法中，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的用量优选为0.1-3重量％，更优选为0.2-1重量％。

本领域技术人员应该理解的是，本发明方法中，润滑基础油的用量为部分润滑基础油的用量与剩余润滑基础油的用量之和。部分润滑基础油与剩余润滑基础油的重量比优选为50-75:25-50。

本发明方法步骤(1)中，皂化反应的时间优选为1-3h。

本发明方法步骤(2)中，炼制的时间优选为5-20min。

本发明方法各步骤优选在搅拌下进行，对于搅拌速度无特殊要求，可以为本领域常规的搅拌速度，例如，搅拌速度可以为20-500rpm。

润滑基础油、高级脂肪酸、小分子酸、钡源、添加剂如前所述，在此不再赘述。

实施例

以下的实施例将对本发明作进一步的说明，但并不因此限制本发明。

在以下实施例和对比例中：

产物的理化分析方法：通过电感耦合等离子体离子发射光谱法测定元素含量。

结构表征方法：核磁共振法(¹H氢谱，¹³C碳谱)，高分辨质谱。

制备例

在带有电磁搅拌子(搅拌速度为200rpm)的500ml烧瓶中充入氮气保护，加入150ml的甲醇和0.01mol的醋酸，在冰水浴中充分冷却后，然后分别加入0.1mol的2,6-二叔丁基苯酚，0.2mol的甲醛和0.3mol的苯。反应1小时后移去冰水浴，升至25℃后加热至75℃持续回流2小时后停止反应，将反应后的体系在0.03MPa、50℃下蒸出溶剂，然后加入250ml乙酸乙酯，并转入分液漏斗中，分别用100ml蒸馏水(两次)和50ml饱和食盐水洗涤，并加入10g无水氯化钙在25℃下干燥20min，过滤后的滤液在40℃、0.03MPa下蒸除溶剂，得到中间体产物M1。

在带有电磁搅拌子(搅拌速度为200rpm)的500ml烧瓶中充入氮气保护，加入150ml的干燥四氢呋喃，然后溶入中间体产物M1，并加入0.05mol的硝酸铵，在避光条件下慢慢加入0.1mol溴代试剂NBS。在25℃下搅拌反应1.5h，然后用饱和食盐水淬灭，然后用100ml蒸馏水(两次)洗涤，并加入10g无水硫酸钠在25℃下干燥20min。过滤后的滤液在40℃、0.03MPa下蒸除溶剂，得到溴代产物。

在带有电磁搅拌子(搅拌速度为200rpm)的500ml烧瓶中充入氮气保护，加入150ml的二氯甲烷作为溶剂，分别加入上述溴代产物和0.12mol的苯三唑化合物，随后加入0.02mol的三叔丁基磷，0.02mol的叔丁醇钠和0.005mol的Pd(OAc)₂。逐渐升温至90℃，持续搅拌6h。然后将反应后的体系过滤后的滤液加入250ml乙酸乙酯，并转入分液漏斗中，用100ml蒸馏水(两次)洗涤，并加入10g无水硫酸钠在25℃下干燥20min。过滤后的滤液在40℃、0.03MPa下蒸除溶剂，得到最终产物S1。

S1的理化分析数据如下：氮含量，11.2％。

将S1进行结构表征，分别得到氢谱、碳谱和高分辨率质谱谱图，分别见图4、图5和图6。

从上述制备例的理化分析数据、图4、图5和图6可以看出，S1具有式(I)所示的结构。

实施例1

本实施例用于说明本发明的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法。

(1)将622克500SN基础油(100℃粘度为15mm²/s，下同)和135.22克12-羟基硬脂酸、59.81克对苯二甲酸加入制脂釜中，在200rpm搅拌下加热升温至100℃，缓慢加入185.69克八水氢氧化钡，进行皂化反应1.5h；

(2)升温至210℃，炼制5min；

(3)加入214克基础油，冷却至110℃，加入12克S1，在200rpm下搅拌均匀；

(4)通过三辊机研磨3次成脂。产品性能如表1所示。

本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：12-羟基硬脂酸钡13.2重量％；对苯二甲酸钡5.5重量％；润滑基础油80.3重量％；S11重量％。

实施例2

本实施例用于说明本发明的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法。

(1)将458克150BS基础油(100℃粘度为30mm²/s，下同)和135.22克12-羟基硬脂酸、72.81克癸二酸加入制脂釜中，在60rpm搅拌下加热升温至90℃，缓慢加入185.69克八水氢氧化钡，进行皂化反应2h；

(2)升温至190℃，炼制10min；

(3)加入200克基础油，冷却至120℃，加入8克S1，在60rpm下搅拌均匀；

(4)通过三辊机研磨4次成脂。产品性能如表1所示。

本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：12-羟基硬脂酸钡17.8重量％；癸二酸钡7.3重量％；润滑基础油74.1重量％；S10.8重量％。

实施例3

本实施例用于说明本发明的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法。

(1)将526克PAO6合成烃油(100℃粘度为10mm²/s，下同)和150.24克12-羟基硬脂酸、49.84克对苯二甲酸加入制脂釜中，在300rpm搅拌下加热升温至110℃，缓慢加入175.32克八水氢氧化钡，进行皂化反应3h；

(2)升温至170℃，炼制20min；

(3)加入200克基础油，冷却至100℃，加入3克S1，在300rpm下搅拌均匀；

(4)通过三辊机研磨2次成脂。产品性能如表1所示。

本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：12-羟基硬脂酸钡13.1重量％；对苯二甲酸钡6.8重量％；润滑基础油79.86重量％；S10.24重量％。

实施例4

本实施例用于说明本发明的复合钡基润滑脂组合物及其制备方法。

(1)将503克500SN和150BS的混合油(100℃粘度为15mm²/s，下同)和150.24克12-羟基硬脂酸、60.67克癸二酸加入制脂釜中，在500rpm搅拌下加热升温至100℃，缓慢加入175.32克八水氢氧化钡，进行皂化反应1h；

(2)升温至220℃，炼制6min；

(3)加入180克基础油，冷却至130℃，加入6.34克S1，在500rpm下搅拌均匀；

(4)通过三辊机研磨2次成脂。产品性能如表1所示。

本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：12-羟基硬脂酸钡14.7重量％；癸二酸钡7.1重量％；润滑基础油77.6重量％；S10.6重量％。

对比例1

按照实施例4的方法制备复合钡基润滑脂，不同的是，将S1替换为等量的二苯胺。产品性能如表1所示。

本对比例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：12-羟基硬脂酸钡14.7重量％；癸二酸钡7.1重量％；润滑基础油77.6重量％；二苯胺0.6重量％。

表1

各指标测试方法：滴点：GB/T 3498；工作锥入度：GB/T 269；氧化安定性：SH/T0325；钢网分油：SH/T 0324；防腐蚀性：GB/T 5018；铜片腐蚀：GB/T 7326。

本领域技术人员应该理解的是，工作锥入度越小，润滑脂稠化剂的稠化性能越好；氧化安定性越小，润滑脂的抗氧化性能越好；钢网分油值越小，润滑脂的胶体安定性越好。

将实施例4与对比例1进行比较可以看出，本发明的润滑脂具有更好的抗氧化性和胶体安定性。

本发明的复合钡基润滑脂具有良好的抗水性，较高的滴点和一定的防护性能，由于包括特定的抗氧剂，更在抗氧化性能上有明显的优势，且对其胶体安定性也有一定程度的改善。使得该脂能够胜任于高温、高速、高负荷、多水等苛刻工况条件。

以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (20)

1.一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物，以润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括以下组分：65-95重量％的润滑基础油、4-30重量％的复合钡基稠化剂和0.1-15重量％的添加剂，其特征在于，所述添加剂含有式(I)所示结构的化合物：

2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物，其中，以润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括以下组分：75-88重量％的润滑基础油、4-28重量％的复合钡基稠化剂和0.1-5重量％的添加剂。

3.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其中，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的含量为0.1-3重量％。

4.根据权利要求3所述的润滑脂组合物，其中，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的含量为0.2-1重量％。

5.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其中，所述润滑基础油为矿物油、植物油和合成油中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其中，所述复合钡基稠化剂为酸与钡源反应生成，所述酸包括高级脂肪酸和小分子酸。

7.根据权利要求6所述的润滑脂组合物，其中，所述高级脂肪酸为C12-C25的脂肪酸，所述小分子酸为C4-C11的羧酸。

8.根据权利要求7所述的润滑脂组合物，其中，所述高级脂肪酸为月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和12-羟基硬脂酸中的至少一种，所述小分子酸为对苯二甲酸、壬二酸和癸二酸中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的润滑脂组合物，其中，所述高级脂肪酸为硬脂酸和/或12-羟基硬脂酸。

10.根据权利要求6所述的润滑脂组合物，其中，所述钡源为氢氧化钡。

11.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其中，所述添加剂还含有防锈剂。

12.根据权利要求11所述的润滑脂组合物，其中，所述防锈剂为石油磺酸钡、二壬基苯磺酸钡和羊毛脂钙皂中的至少一种。

13.一种抗氧性能优异的复合钡基润滑脂组合物的制备方法，所述方法包括：

(1)将部分润滑基础油和高级脂肪酸、小分子酸混合加热，升温至90-110℃，加入钡源，进行皂化反应；

(2)升温至170-220℃进行炼制；

(3)加入剩余润滑基础油，冷却至100-130℃，然后加入添加剂；

(4)通过三辊机研磨2-4次；

其中，以润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为65-95重量％、由高级脂肪酸、小分子酸和钡源制备的复合钡基稠化剂的用量为4-30重量％，添加剂的用量为0.1-15重量％，其特征在于，所述添加剂含有式(I)所示结构的化合物：

14.根据权利要求13所述的方法，其中，以润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为75-88重量％、由高级脂肪酸、小分子酸和钡源制备的复合钡基稠化剂的用量为4-28重量％，添加剂的用量为0.1-5重量％。

15.根据权利要求13或14所述的方法，其中，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的用量为0.1-3重量％。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，以润滑脂组合物的重量为基准，式(I)所示结构的化合物的用量为0.2-1重量％。

17.根据权利要求13或14所述的方法，其中，所述部分润滑基础油与所述剩余润滑基础油的重量比为50-75:25-50。

18.根据权利要求13或14所述的方法，其中，高级脂肪酸和小分子酸的总量与钡源的摩尔比为化学计量比；高级脂肪酸与小分子酸的摩尔比为1:0.1-1。

19.根据权利要求13或14所述的方法，其中，步骤(1)中，皂化反应的时间为1-3h。

20.根据权利要求13或14所述的方法，其中，步骤(2)中，所述炼制的时间为5-20min。