CN105566122A - R型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 - Google Patents
R型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105566122A CN105566122A CN201610027196.2A CN201610027196A CN105566122A CN 105566122 A CN105566122 A CN 105566122A CN 201610027196 A CN201610027196 A CN 201610027196A CN 105566122 A CN105566122 A CN 105566122A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- compounds
- aryne
- preparation
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title abstract description 6
- -1 alkyne compound Chemical class 0.000 title abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 67
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003477 Sonogashira cross-coupling reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N binap Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种R型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物及其合成方法，将起始原料与手性联萘的芳炔类化合物混合溶解，添加催化剂反应并经萃取等处理后得到所需的芳炔类化合物。本发明通过Sonogashira偶联反应来获得目标产物，操作简单，产率较高。
Description
技术领域
本发明属于手性化合物的环芳化合物研究领域，尤其涉及一种手性联萘衍生物、中间体及其制备方法和在不对称合成或不对称催化反应领域的应用。
背景技术
近年，以手征性高度稳定的前体为模板构筑具有光学活性分子的研究引起了化学工作者的关注。这个新概念的优点在于：由于保持构型的模板能够在所涉及的反应中将不对称性百分之百的传递到产物中去，而不用通过立体反应控制来实现手性化合物的合成，从而成为一种理想的手性化合物的合成方法。手性联萘的衍生物最早作为手性配体，在不对称催化领域被广泛应用。如诺贝尔奖获得者Noyori发明的以手性双膦BINAP为代表的配体分子，通过与合适的金属配位形成了一系列新颖高效的手性催化剂。BINAP在学术和工业上的成功应用使人们对联萘类手性磷配体的研究兴趣经久不衰。
发明内容
对于以手性联萘为模板的芳炔化合物的研究已有很多，但这些报道一般都是对不同空间结构的以手性联萘为模板的芳炔化合物的合成及光谱等性质的研究。对于含不同取代基团对这类化合物的研究尚未见报道。为了研究取代基团对这类化合物光谱等性质的影响，本发明合成了含有不同取代基团的含手性联萘单元的芳炔化合物。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：一种以手性联萘为模板的芳炔类化合物，所述芳炔类化合物的结构式如下式(1)所示：
作为一个总的技术构思，本发明提供一种用于制备上述芳炔类化合物的中间体X，其结构式如下式(2)所示：
作为一个总的技术构思，本发明还提供上述中间体X的制备方法，包括以下步骤：
在氮气保护下，将化合物a和化合物b按1：(2～3)的摩尔比混合后溶于体积比为2：1的甲苯/二异丙胺溶液中，同时按1：1的摩尔比添加四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)和CuI，25℃～80℃下充分反应6h～12h，加入饱和氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，柱层析得到所述中间体X，其中，CuI占化合物a摩尔量的10％；所述化合物a以及化合物b的化学式为
作为一个总的技术构思，本发明还提供目标化合物芳炔类化合物的制备方法，包括以下步骤：
将化合物X溶于体积比为1:1的甲醇/四氢呋喃溶液中，同时加入碳酸钾，室温下充分反应2h以上，加入水，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，柱层析得到所述化合物c，其中，碳酸钾与化合物X的摩尔比为10：1；
在氮气保护下，将化合物c和化合物d按1：(2～3)的摩尔比混合后溶于体积比为2：1的甲苯/二异丙胺溶液中，同时按1：1的摩尔比添加四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)和CuI，25℃～80℃下充分反应6h～12h，加入饱和氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，柱层析得到所述目标产物，其中，CuI占化合物a摩尔量的10％；所述化合物c以及化合物d的化学式为
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明所选择的模板2,2′-二取代-1,1′-联萘在构型上具有高度的稳定性和炔键刚性，能保证在各步反应中不发生立体构型的变化，可以用于构筑坚固的分子骨架，所以选择光学纯的2,2′-二取代-1,1′-联萘为模板来合成具有光学活性的芳炔化合物。
(2)本发明主要通过Sonogashira偶联反应来获得目标产物，操作简单，产率较高。
附图说明
图1为本发明所述应用中化合物1至化合物6的紫外-可见吸收光谱。
具体实施方式
本发明所述的中间体X的具体合成路线如下：
本发明所述的芳炔类化合物的具体合成路线如下：
目标化合物(芳炔类化合物)的制备方法，包括以下步骤：
(1)在氮气保护下，将179mg的化合物b1和150mg的化合物a混合后溶于10mL甲苯以及5ml二异丙胺溶液中，同时添加23mg(Pd(PPh3)4)和4mgCuI，70℃下充分反应3h，加入饱和氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，柱层析得到化合物X其中，CuI占化合物a摩尔量的10％。
(2)将217mg的化合物X溶于15mL四氢呋喃和5ml甲醇溶液中，同时添加483mg碳酸钾固体，室温下下充分反应2h，加入水，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，柱层析得到化合物c。
(3)在氮气保护下，将109mg的化合物c和83mg的化合物b2混合后溶于10mL甲苯和5ml二异丙胺溶液中，同时添加12mg(Pd(PPh3)4)和2mgCuI，80℃下充分反应3h，加入饱和氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，柱层析得到本实施例的芳炔类化合物，产率83％。
本实例的芳炔类化合物的表征数据：1HNMR(500MHz，CDCl3):δ＝2.93(s，6H)，6.60(d，J＝8.0Hz，2H)，6.67(d，J＝8.0Hz，2H)，6.71(d，J＝8.5Hz，2H)，7.20(d，J＝8.5Hz，2H)，7.25(d，J＝8.0Hz，2H)，7.31-7.39(m，6H)，7.47-7.57(m，6H)，7.77(d，J＝8.5Hz，2H)，7.94-7.99(m，4H)；13CNMR(125MHz，CDCl3):δ＝40.48，87.26，89.47，90.86，91.45，91.70，92.61，93.11，93.68，109.57，111.69，121.28，121.59，121.74，121.87，123.59，123.66，123.87(q，1JCF＝271.8Hz)，125.22(q，3JCF＝3.8Hz)，126.56，126.60，126.70，126.81，126.86，127.99，128.02，128.06，128.10，130.73，131.03，131.15，131.26，131.71，132.56，132.57，132.68，132.93，133.05，140.23，140.56，150.07.
本发明具有以下应用：
结构通式为：
其中，化合物1(R1,R2无取代基)、化合物2(R1,R2均为甲氧基)、化合物3(R1,R2均为二甲基氨基)、化合物4(R1,R2均为三氟甲基)、化合物5(R1,R2均为叔丁基)、化合物6(R1为三氟甲基，R2为二甲基氨基)的紫外-可见吸收光谱如下图1所示(化合物1-化合物6分别代表图1中曲线1-6)：
旋光性如下表所示：
从紫外吸收光谱和旋光性得出：R1,R2取代基均为三氟甲基或者R1,R2均为二甲基氨基的R型芳炔类化合物与R1为三氟甲基R2为二甲基氨基的R型芳炔类化合物的光学活性有差异，可得出三氟甲基基团和二甲基氨基基团引入来调控光学活性的芳炔化合物的紫外光谱吸收和比旋光度值的变化，从而为设计合成具有特定要求的光谱性质的光学活性化合物带来了一种有着广阔前景的方法。
Claims (8)
1.一种芳炔类化合物，其特征在于，其化学结构如下所示：
2.一种用于制备如权利要求1所述的芳炔类化合物的中间体X，其化学结构如下所示：
3.如权利要求2所述的中间体X的制备方法，其特征在在于，包括以下步骤：
在氮气保护下，将化合物a和化合物b按1：(2～3)的摩尔比混合后溶于甲苯/二异丙胺溶液中，同时按1：1的摩尔比添加四(三苯基膦)钯和CuI，25℃～80℃下充分反应后，经后处理得到所述中间体X，其中，CuI占化合物a摩尔量的10％；所述化合物a以及化合物b的化学式为
4.如权利要求3所述的中间体X的制备方法，其特征在在于，甲苯/二异丙胺溶液中甲苯与二异丙胺的体积比为2：1。
5.如权利要求3所述的中间体X的制备方法，其特征在在于，反应时间为6h～12h。
6.一种芳炔类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将权利要求2所述的化合物X溶于甲醇/四氢呋喃溶液中，同时加入碳酸钾，室温下充分反应，经后处理得到所述化合物c，其中，碳酸钾与化合物X的摩尔比为10：1；
(2)在氮气保护下，将化合物c和化合物d按1：(2～3)的摩尔比混合后溶于体积比为2：1的甲苯/二异丙胺溶液中，同时按1：1的摩尔比添加四(三苯基膦)钯和CuI，25℃～80℃下充分反应，经后处理得到所述目标产物，其中，CuI占化合物a摩尔量的10％；所述化合物c以及化合物d的化学式为
7.如权利要求6所述的芳炔类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，甲醇/四氢呋喃溶液中甲醇与四氢呋喃的体积比为1:1，反应时间为2h以上。
8.如权利要求6所述的芳炔类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，甲苯/二异丙胺溶液中甲苯与二异丙胺的体积比为2：1；反应时间为6h～12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610027196.2A CN105566122A (zh) | 2016-01-15 | 2016-01-15 | R型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610027196.2A CN105566122A (zh) | 2016-01-15 | 2016-01-15 | R型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105566122A true CN105566122A (zh) | 2016-05-11 |
Family
ID=55876831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610027196.2A Pending CN105566122A (zh) | 2016-01-15 | 2016-01-15 | R型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105566122A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112159336A (zh) * | 2020-09-16 | 2021-01-01 | 上海应用技术大学 | 一种高纯度的芳炔取代的腈类化合物的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003261474A (ja) * | 2002-03-05 | 2003-09-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 環状アセチレン化合物及びその製造法 |
| CN105153185A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-12-16 | 南京理工大学 | 双炔键为联接桥嵌有双螺旋单元的大环分子及其合成方法 |
-
2016
- 2016-01-15 CN CN201610027196.2A patent/CN105566122A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003261474A (ja) * | 2002-03-05 | 2003-09-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 環状アセチレン化合物及びその製造法 |
| CN105153185A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-12-16 | 南京理工大学 | 双炔键为联接桥嵌有双螺旋单元的大环分子及其合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DE LIE AN等: "Vibrational CD spectroscopy as a powerful tool for stereochemical study of cyclophynes in solution", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
| 方敬坤: "直线型和手性芳炔化合物的合成与光谱性质研究", 《工程科技Ⅰ辑》 * |
| 白灵卫等: "p,p"-芳炔桥连的四联萘拓扑环芳分子的设计与合成", 《化学学报》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112159336A (zh) * | 2020-09-16 | 2021-01-01 | 上海应用技术大学 | 一种高纯度的芳炔取代的腈类化合物的制备方法 |
| CN112159336B (zh) * | 2020-09-16 | 2022-12-16 | 上海应用技术大学 | 一种高纯度的芳炔取代的腈类化合物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103113411B (zh) | 具有拆分手性胺功能的单手性金属有机框架材料的制备方法 | |
| CN109718851B (zh) | 一种手性季鏻盐相转移催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103044479A (zh) | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 | |
| CN103193831A (zh) | 具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法 | |
| CN103387533A (zh) | 一种铱催化吡啶的不对称氢化合成手性哌啶衍生物的方法 | |
| CN104774174B (zh) | 一种不对称合成s‑卡比沙明的方法 | |
| CN102336698A (zh) | 一种钯催化不对称氢化合成手性二氢吲哚的方法 | |
| CN105566122A (zh) | R型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 | |
| CN111848480A (zh) | 一种由芳基硼酸合成芳基二氟甲硒基醚的方法及其应用 | |
| CN103553931A (zh) | 合成手性二酮类化合物的方法 | |
| CN105001159A (zh) | 一种手性磷酸催化喹啉-3-胺不对称转移氢化合成手性环外胺的方法 | |
| CN105541639A (zh) | S型含不同取代基联萘单元的芳炔化合物的合成方法 | |
| CN105085272A (zh) | 一种芳基或杂芳基酯类化合物的合成方法 | |
| CN103145769B (zh) | 异核钌钯双环金属化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109988108A (zh) | 一种卡博替尼的制备方法 | |
| CN102627571B (zh) | 一种手性铵盐的制备及合成方法 | |
| CN105820029A (zh) | 含有手性联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 | |
| CN105820028A (zh) | 一类含有手性联萘单元的芳炔化合物及其合成方法 | |
| CN102786466B (zh) | 一种手性Salan配体的合成方法 | |
| JP6011769B2 (ja) | ポリスチレン担持ピリジンビスオキサゾリン誘導体−カルシウム触媒 | |
| CN102553646A (zh) | 手性双胺双膦金属化合物催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN107129511A (zh) | 含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途 | |
| CN105330621A (zh) | 一种呋喃酯类化合物的合成方法 | |
| CN101343263A (zh) | 一种合成5-硝基-4,5-二氢呋喃衍生物的方法 | |
| CN105330690A (zh) | 一种药物中间体芳基酮磷酸酯化合物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160511 |