CN103193831A

CN103193831A - 具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法

Info

Publication number: CN103193831A
Application number: CN201310066100XA
Authority: CN
Inventors: 彭永武; 崔勇
Original assignee: Shanghai Jiaotong University
Current assignee: Shanghai Jiaotong University
Priority date: 2013-03-01
Filing date: 2013-03-01
Publication date: 2013-07-10
Anticipated expiration: 2033-03-01
Also published as: CN103193831B

Abstract

一种化工技术领域的具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法，通过合成单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯，然后将配体(S)-H₄L与金属盐混合，并用N，N-二甲基甲酰胺和水溶解并加入乙酸进行反应，反应结束后冷却至室温，用乙醚洗涤冷却后产物数次后晾干即得。本发明方法操作相对简单、操作容易、扁桃酸酯类化合物分离效果理想同时具有诱导芳庚酚酮醚不对称关环功能。

Description

具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法

技术领域

本发明涉及的是一种化工技术领域的制备方法，具体涉及一种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料（MOFs）的制备方法。

背景技术

近年来，随着固态化学的发展，单手性金属有机框架材料在手性识别与分离、手性荧光、多相不对称催化等领域展示出广泛的应用前景。经研究表明，只要金属有机框架材料的孔洞尺寸和形态与靶分子相匹配，具有双亲性孔洞的框架材料对那些双亲性客体分子可能显示出很强的亲合力，此类金属有机框架材料可以对一些手性分子进行手性识别与分离。当前，用于手性胺分离的手性气相色谱柱的填充物主要是环糊精的衍生物，环糊精的衍生物型手性气相色谱柱存在两个不足：一个是环糊精的衍生物的合成比较繁琐，环糊精的衍生物型手性气相色谱柱的填充比较复杂；另外一个不足是环糊精的衍生物型手性气相色谱柱的价格比较昂贵。

目前在众多单手性金属有机框架材料中，只有关于手性醇分离功能的金属有机配位聚合物的报道，如，Y.M.Song等在Resolution of a Racemic Small Molecular Alcohol by a Chiral Metal-Organic Coordination Polymer through Intercalation（一种手性金属有机配位聚合物通过插入作用来拆分一种小分子醇），Crystal Growth&Design(晶体生长及设计,2006年6期14页）中提出以一种单手性金属有机配位聚合物作为框架，以吸附的方法来拆分2-丁醇。但该技术中的框架结构的稳定性无法满足现有工业需要，且其对2-丁醇拆分的效果较低，无法用于拆分扁桃酸酯。

赵莉、曾和平在《手性金属有机框架材料(MOFs)的合成及应用》（《有机化学》2012年09期）中公开了多种MOFs的合成方法，但技术合成步骤较为复杂，难以满足现有工业就手性扁桃酸酯的拆分需要。

目前还未见关于具有手性扁桃酸酯类化合物分离功能的单手性金属有机框架材料的报道。另外，手性光催化是当前光催化反应领域中的一个重点和难点，利用单手性金属有机框架材料的手性孔洞和手性限域等功能将其用为一种微反应器(反应媒介)的不对称光催化的报道还相当匮乏。

发明内容

本发明针对现有技术存在的上述不足，提出一种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法，本发明操作相对简单、操作容易、扁桃酸酯类化合物分离效果理想同时具有诱导芳庚酚酮醚不对称关环功能。

[0001]本发明是通过以下技术方案实现的：

[0002]本发明涉及一种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法，首先合成单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯，然后将配体(S)-H₄L与金属盐混合，并用N，N-二甲基甲酰胺和水溶解并加入乙酸进行反应，反应结束后冷却至室温，用乙醚洗涤冷却后产物数次后晾干即得。

[0003]所述的合成单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯，共包括以下两步反应：

[0005]

具体步骤为：

[0006]①称取(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二溴-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯、5-频那醇酯间苯二甲酸甲酯、三水磷酸钾、[1，1'-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯于反应瓶中，加入二氧六环和水的混合溶剂，回流反应，反应结束后脱溶、萃取、洗涤、干燥、过滤、旋干，粗产物经柱层析分离纯化即得目标产物(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二甲氧羰基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯。

②将上步所得目标产物用四氢呋喃溶解，然后加入甲醇，滴入氢氧化锂溶液，70℃下反应过夜后浓缩反应液，用稀盐酸调pH值，室温下搅拌一段时间即有白色固体析出，过滤、水洗、干燥即得单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯。

所述的步骤①，具体为：按照摩尔比1：2.8：4.5：0.05称取(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二溴-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯、5-频那醇酯间苯二甲酸甲酯、三水磷酸钾、[1，1'-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯于反应瓶中，在氮气保护下加入二氧六环：水=9：1的混合溶剂，回流反应10小时，反应结束后脱溶、萃取、洗涤、干燥、过滤、旋干，粗产物经柱层析分离纯化即得目标产物(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二甲氧羰基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯。

所述的步骤②，具体为：将上步所得联苯用四氢呋喃溶解，然后加入四氢呋喃1/1体积的甲醇，滴入氢氧化锂溶液将pH值调至13～14，回流下反应过夜后浓缩反应液，用稀盐酸调pH值至1～2，室温下搅拌8小时即有白色固体析出，过滤、水洗、干燥即得单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯。

所述的反应是指：按照摩尔比1:1:2称取金属盐，即无水三氯化镝、氯化钠和单手性配体(S)-H₄L于样品瓶中，每0.02毫摩尔配体加入5毫升N,N-二甲基甲酰胺、每0.02毫摩尔配体1.5毫升水、每0.02毫摩尔配体1毫升乙酸，充分溶解后旋紧瓶盖，将样品瓶置于100℃烘箱中加热3天。3天后取出样品瓶，待冷却至室温滤去反应液，将所得晶体用乙醚洗涤数次后置于空气中晾干，即得一种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料。

本发明涉及一种用于制备单手性金属有机框架材料的合成单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯，其分子结构为：[0012]

本发明涉及上述方法制备得到的具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料，其结构式为DyNaL(H₂O)₄]·6H₂O。

本发明涉及上述具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的应用，用于选择性一次或重复吸附分离外消旋扁桃酸酯或诱导芳庚酚酮苄醚。

所述的一次或重复吸附外消旋扁桃酸酯，包括以下步骤：将30mg具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料经溶剂交换后在100℃的真空下放置2小时，然后于-10℃下，在5mL溶有外消旋扁桃酸酯的甲醇中浸泡一天，过滤，用甲醇洗涤数次，然后于无水乙醚中浸泡一天，过滤，滤液用Chiralcel OD-H型液相手性分离柱，在正己烷和异丙醇环境下测定的手性扁桃酸酯分离ee(对映体过量，enantiomeric excess)值达90%以上。

所述的外消旋扁桃酸酯为外消旋扁桃酸甲酯或外消旋扁桃酸异丙酯。

所述的一次或重复吸附诱导芳庚酚酮苄醚，包括以下步骤：将30mg具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料经溶剂交换后在100℃的真空下放置2小时，然后于室温下，在5mL溶有芳庚酚酮苄醚的甲醇中浸泡一天，过滤，用甲醇洗涤数次，干燥得框架材料和芳庚酚酮苄醚的加成物，然后将所得加成物在无氧室温下于365nm的线光源下照射约10min后，于无水乙醚中浸泡一天，滤液用Chiralcel OD-H型液相手性分离柱，在正己烷和异丙醇环境下测定的关环产物双环[3.2.0]庚-3,6-二烯-2-酮分离ee值达98%以上。

技术效果

与现有技术相比，本发明的有益效果包括：

1）由于本发明采用溶剂热法反应温度低，只有100～120℃，反应原料比较便宜并且易得，如常用的镝盐、氯化钠、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚、去离子水。因而本发明操作简单、效率较高，制备的单手性金属有机框架材料内径达到1.81nm。

2）由于具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料内部具有手性功能官能团因而可以非常理想对外消旋扁桃酸酯进行手性分离。对扁桃酸甲酯和扁桃酸异丙酯的选择性吸附的ee值分别高达93.1%和90.7%，此种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的内部结构也比较稳定，对扁桃酸异丙酯的二次重复使用的选择性吸附的ee值也高达90.1%。因此此种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料能够非常好的选择性吸附扁桃酸甲酯和扁桃酸异丙酯等外消旋扁桃酸酯类化合物，并且能够重复应用。

3）由于具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料内部具有手性孔洞和手性疏水环境因而可以作为一种非常理想的反应媒介在固态光照下诱导芳庚酚酮醚的分子内不对称关环。对庚酚酮苄醚的诱导ee值高达98.5%，此种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的内部结构也比较稳定，对庚酚酮苄醚的二次重复使用的ee值也高达98.3%。因此此种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料能够作为一种非常好的反应媒介在固态光照下诱导芳庚酚酮醚的分子内不对称关环，并且能够重复应用。

附图说明

图1为本发明产物立体示意图；

图中：(a)配体(S)-H₄L的配位模式(b)金属离子的配位模式(c)Dy-和Na-形成的2₁螺旋链(d)四条金属螺旋链经配体(S)-H₄L所形成的41螺旋孔洞(e)1沿c轴方向的三维示意图。

图2为所得到的单手性金属有机框架材料选择性吸附扁桃酸甲酯的液相色谱图；

图中：a）为D/L-扁桃酸甲酯的液相色谱图；（b）为L-扁桃酸甲酯的液相色谱图。

图3为所得到的单手性金属有机框架材料选择性吸附扁桃酸异丙酯的液相色谱图；

图中：a）为D/L--扁桃酸异丙酯的液相色谱图；（b）为L-扁桃酸异丙酯的液相色谱图。

[0028]图4为所得到的单手性金属有机框架材料诱导庚酚酮苄醚不对称关环的液相色谱图；

图中：a）为(Rac)-1-(2-苯基甲氧基)-双环[3.2.0]庚-3,6-二烯-2-酮的液相色谱图；（b）为(R)-1-(2-苯基甲氧基)-双环[3.2.0]庚-3,6-二烯-2-酮的液相色谱图。

图5为实施例中单手性金属有机框架材料1的粉末X射线衍射图。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

步骤一，将(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二溴-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯[Eur.J.Org.Chem.2010，3027](1.0g，2mmol)，5-频那醇酯间苯二甲酸甲酯[Cryst.Growth Des.，2010，2775](1.7g，5.6mmol)，三水磷酸钾(1.9g，9mmol)，[1，1'-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯(80mg，0.1mmol)置于反应瓶中，在氮气保护下加入二氧六环/水=9：1（60mL）的混合溶剂，回流反应10小时后冷却至室温，反应液脱溶后用乙酸乙酯萃取数次、合并有机相后用饱和氯化钠洗涤数次，无水硫酸钠干燥后用布氏漏斗过滤、旋干，粗产物经柱层析分离纯化（硅胶柱，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯=10：1），得目标产物(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二甲氧羰基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯1.3g(产率:88%)。1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.66(s，2H，ArH)，8.19-8.20(d，4H，ArH)，7.22(s，2H，ArH)，5.17(s，2H，OH)，3.97(s，12H，OCH₃)，1.84(s，6H，CH₃)，1.43(s，18H，C(CH₃)₃)。¹³CNMR(CDCl₃)δ:166.54，152.45，143.28，135.03，134.73，133.48，133.09，130.77，129.60，129.12，121.18，52.66，34.99，29.70，17.37。IR(KBr压片，ν/cm^-1):3511(m)，3448(w)，3000(w)，2955(m)，2918(w)，2870(w)，1729(s)，1600(w)，1438(m)，1361(m)，1336(s)，1294(m)，1245(s)，1146(m)，1107(w)，1032(w)，1003(w)，963(w)，920(w)，897(w)，875(w)，758(m)，724(w)，705(w)，637(w)，585(w)。ESI-MS:m/z732.1(Calcd m/z710.31for[L+Na-H])。

步骤一反应式为：

步骤二，将上步所得1.3g联苯溶于30毫升四氢呋喃/甲醇=1/1的混合溶剂，加入溶有0.77g氢氧化锂水溶液5毫升，70℃下搅拌反应过夜后旋去大部分有机溶剂，加入2M稀盐酸将pH值调至1～2，继续于室温下反应8小时，可见白色固体析出，将其用布氏漏斗滤出，水洗数次后80℃烘箱中干燥即得单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯1.2g（产率：86%）。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ：8.40(s，2H，ArH)，8.10-8.11(d，4H，ArH)，7.45(s，2H，ArH)，7.05(s，2H，OH)，1.68(s，6H，CH₃)，1.40(s，18H，C(CH₃)₃)。¹³CNMR(CDCl₃)δ:167.42，153.73，144.14，134.80，134.37，133.23，131.85，128.54，128.52，128.02，124.86，35.02，30.28，17.80。IR(KBr压片，ν/cm^-1)：3517(m)，3431(m)，2960(m)，2922(m)，2879(m)，1704(s)，1604(m)，1445(m)，1415(m)，1395(m)，1365(m)，1271(m)，1254(m)，1176(m)，1034(w)，920(m)，873(w)，762(w)，703(w)，673(w)，660(w)，632(w)，589(w)。ESI-MS:m/z653.2(Calcd m/z654.2for[L-H]^-)。

步骤二反应式为：

步骤三，称取5.4mg三氯化镝（DyCl₃）、1.2mg氯化钠（NaCl）和26mg配体(S)-H₄L于10毫升样品瓶中，向样品瓶中加入5mL N,N-二甲基甲酰胺、1.5mL去离子水和1mL冰乙酸，待充分溶解后旋紧瓶盖，将样品瓶置于100℃烘箱中加热3天，3天后取出样品瓶，待冷却至室温后滤去反应液，将所得晶状固体用乙醚洗涤数次后置于空气中晾干，即得15mg单手性金属有机框架材料(其结构式为[DyNaL(H₂O)₄]·6H₂O)，产率82%。

所得的单手性金属有机框架材料的晶体结构示意图如图1所示。由图1可见所得的单手性金属有机框架材料结晶于四方手性空间群P4(1)22，不对称单元包含半个手性配体(S)-H₄L。镝原子、钠原子和配体均处于二重螺旋轴上，镝原子和钠原子都采取了扭曲的八面体配位构型，分别与四个配体中四个桥联的氧原子和两个水分子配位，且Dy-O和Na-O的键长均在合理的键长范围之内，分别是

Figure 293896DEST_PATH_GDA00002966047600071

和

Figure 211036DEST_PATH_GDA00002966047600072

相邻的镝原子和钠原子通过三个配体的四个羧酸基团的三连接在c轴方向上形成了一条具有[DyNa(CO₂)₂]_n结构的一维金属链，该金属链作为次级构建单元。配体的配位构型是exo-七齿配位模式，包含四个桥联的羧酸基团，且羧酸苯环沿着联苯的轴1,1’键旋转所形成的二面角是74.03(9)°。四个相邻的金属链通过联苯配体的骨架桥联，在c轴方向上形成了一维尺寸约为1.81nm×1.81nm的手性纳米孔道，相邻的手性纳米孔道通过手性金属链最终形成一个三维手性多孔金属有机框架材料。

步骤四，将步骤三中所得到的30mg具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料经溶剂交换后在100℃的真空下放置2小时，然后在-10℃下，在5mL溶有外消旋扁桃酸甲酯的甲醇中浸泡一天，过滤，用甲醇洗涤数次，然后于无水乙醚中浸泡一天，过滤，滤液用Chiralcel OD-H型液相手性分离柱，在25℃、正己烷/异丙醇=97/3，1.0mL/min流速下，测定的手性扁桃酸甲酯分离ee值达93.1%，如图2所示。图2中的分析结果如下：

实施例2

将步骤三中所得到的30mg具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料经溶剂交换后在100℃的真空下放置2小时，然后在-10℃下，在5mL溶有外消旋扁桃酸异丙酯的甲醇中浸泡一天，过滤，用甲醇洗涤数次，然后于无水乙醚中浸泡一天，过滤，滤液用Chiralcel OD-H型液相手性分离柱，在25℃、正己烷/异丙醇=97/3，1.0mL/min流速下，测定的手性扁桃酸异丙酯分离ee值达90.7%，如图3所示。图3中的分析结果如下：

实施例3

将步骤三中所得到的30mg具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料经溶剂交换后在100℃的真空下放置2小时，然后于室温下，在5mL溶有芳庚酚酮苄醚的甲醇中浸泡一天，过滤，用甲醇洗涤数次，干燥得框架材料和芳庚酚酮苄醚的加成物，然后将所得加成物在无氧室温下于365nm的线光源下照射约10min后，于无水乙醚中浸泡一天，滤液用

Chiralcel OD-H型液相手性分离柱，在25℃、正己烷/异丙醇=98/2，1.0mL/min流速下，测定的1-(2-苯基甲氧基)-双环[3.2.0]庚-3,6-二烯-2-酮分离ee值达98.5%，如图4所示。图4中的分析结果如下：

本说明书中涉及的过滤、水洗、干燥、均采用常规操作方法实现。

Claims

1.一种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，首先合成单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯，然后将配体(S)-H₄L与金属盐混合，并用N，N-二甲基甲酰胺和水溶解并加入乙酸进行反应，反应结束后冷却至室温，用乙醚洗涤冷却后产物数次后晾干即得。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征是，所述的合成单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯，共包括以下两步反应：

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是，所述的合成单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯具体步骤为：

①称取(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二溴-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯、5-频那醇酯间苯二甲酸甲酯、三水磷酸钾、[1，1'-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯于反应瓶中，加入二氧六环和水的混合溶剂，回流反应，反应结束后脱溶、萃取、洗涤、干燥、过滤、旋干，粗产物经柱层析分离纯化即得目标产物(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二甲氧羰基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯；

4.根据权利要求3所述的方法，其特征是，所述的步骤①，具体为：按照摩尔比1：2.8：4.5：0.05称取(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二溴-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯、5-频那醇酯间苯二甲酸甲酯、三水磷酸钾、[1，1'-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯于反应瓶中，在氮气保护下加入二氧六环：水=9：1的混合溶剂，回流反应10小时，反应结束后脱溶、萃取、洗涤、干燥、过滤、旋干，粗产物经柱层析分离纯化即得目标产物(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二甲氧羰基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征是，所述的步骤②，具体为：将上步所得联苯用四氢呋喃溶解，然后加入四氢呋喃1/1体积的甲醇，滴入氢氧化锂溶液将pH值调至13～14，回流下反应过夜后浓缩反应液，用稀盐酸调pH值至1～2，室温下搅拌8小时即有白色固体析出，过滤、水洗、干燥即得单手性配体(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征是，所述的反应是指：按照摩尔比1:1:2称取金属盐，即无水三氯化镝、氯化钠和单手性配体(S)-H₄L于样品瓶中，每0.02毫摩尔配体加入5毫升N,N-二甲基甲酰胺、每0.02毫摩尔配体1.5毫升水、每0.02毫摩尔配体1毫升乙酸，充分溶解后旋紧瓶盖，将样品瓶置于100℃烘箱中加热3天。3天后取出样品瓶，待冷却至室温滤去反应液，将所得晶体用乙醚洗涤数次后置于空气中晾干，即得一种具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料。

7.一种用于制备单手性金属有机框架材料的合成单手性配体，(S)-H₄L：(S)-3，3’-二叔丁基-5，5’-二(3，5-二羧基苯基)-6，6’-二甲基-2，2’-二羟基-1，1’-联苯，其特征在于，分子结构为：

8.一种根据上述任一权利要求所述方法制备得到的具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料，其特征在于，其结构式为DyNaL(H₂O)₄]·6H₂O。

9.一种根据上述任一权利要求所述单手性金属有机框架材料的应用，其特征在于，用于选择性一次或重复吸附分离外消旋扁桃酸酯或诱导芳庚酚酮苄醚。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征是，所述的一次或重复吸附分离外消旋扁桃酸酯，包括以下步骤：将30mg具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料经溶剂交换后在100℃的真空下放置2小时，然后于-10℃下，在5mL溶有外消旋扁桃酸酯的甲醇中浸泡一天，过滤，用甲醇洗涤数次，然后于无水乙醚中浸泡一天，过滤，滤液用Chiralcel OD-H型液相手性分离柱，在正己烷和异丙醇环境下测定的手性扁桃酸酯分离ee值达90%以上。

11.根据权利要求9所述的应用，其特征是，所述的外消旋扁桃酸酯为外消旋扁桃酸甲酯或外消旋扁桃酸异丙酯。

12.根据权利要求9所述的应用，其特征是，所述的一次或重复吸附诱导芳庚酚酮苄醚，包括以下步骤：将30mg具有手性分离和光诱导功能的单手性金属有机框架材料经溶剂交换后在100℃的真空下放置2小时，然后于室温下，在5mL溶有芳庚酚酮苄醚的甲醇中浸泡一天，过滤，用甲醇洗涤数次，干燥得框架材料和芳庚酚酮苄醚的加成物，然后将所得加成物在无氧室温下于365nm的线光源下照射约10min后，于无水乙醚中浸泡一天，滤液用Chiralcel OD-H型液相手性分离柱，在正己烷和异丙醇环境下测定的关环产物双环[3.2.0]庚-3,6-二烯-2-酮分离ee值达98%以上。