CN101381324A - 基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,步骤为:①有机化学重结晶法反应液的制备:将26.2~104.8mg配体溶于氢氧化钠水溶液中,30~120mg铜盐溶于1~5ml水中,二者混合,再在混合液中加入醇或手性醇,然后在室温下搅拌;②具有手性分离功能的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的合成:将制备好的反应液升温至80~100℃,在80~100℃的温度下反应,反应结束后,缓慢降至室温,得到兰色针状晶体,然后用甲醇洗涤后晾干,得到具有手性分离功能的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。本发明方法条件温和、操作简单、成本较低,其应用于分离手性醇效果明显,ee值都在99%以上,因而此方法对于工业上应用将具有可行性。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工技术领域的结晶拆分方法,尤其涉及一种基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法。
背景技术
近年来,随着固态超分子化学的发展,手性配位框架在手性识别、手性分离和手性催化几个领域展示出广泛的应用前景。经研究表明,只要配位聚合物晶体材料的孔洞尺寸和形态与靶分子相匹配,具有双亲性孔洞的配位聚合物晶体材料对那些双亲性客体分子显示出很强的亲合力,此类的手性晶体材料可以对一些醇分子进行手性分离。当前,用于手性醇分离的手性气相色谱柱的填充物主要是环糊精的衍生物,环糊精的衍生物型手性气相色谱柱存在三个不足:一个是环糊精的衍生物的合成比较繁琐,环糊精的衍生物型手性气相色谱柱的填充比较复杂;另外一个不足是环糊精的衍生物型手性气相色谱柱不能很好的直接分离2-丁醇,一般采用先生成仲丁醇的衍生物,然后进行分离;此外还有一个不足是环糊精的衍生物型手性气相色谱柱的价格比较昂贵。因而,寻求新的拆分手性醇的方法具有非常诱人的潜在市场。
经对现有技术的文献检索发现,Y.M.Song,T.Zhou,X.S.Wang,X.N.Li,R.G.Xiong,Cryst.Growth Des.(美国化学会期刊名),2006(年份),6(期号),14(起始页码)。文章名称:Resolution of a Racemic Small MolecularAlcohol by a Chiral Metal-Organic Coordination Polymer throughIntercalation(一种手性金属有机配位聚合物通过插入作用来拆分一种小分子醇)。该文提出以一种手性金属有机配位聚合物作为框架,以吸附的方法来拆分2-丁醇,但是这种方法拆分的2-丁醇选择性相对不高(ee=30%)。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种基于希夫碱金属配位聚合物晶体材料的手性醇的结晶拆分方法,采用有机化学重结晶的方法制备一种具有手性分离功能的希夫碱金属配位聚合物晶体材料,以实现拆分一些小分子手性醇,具有配体合成相对简单、操作容易、成本较低、手性醇分离效果理想的特点。
本发明是通过以下技术方案实现的,本发明所述基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,将配体溶于氢氧化钠水溶液中,然后将铜盐以及客体分子溶剂与其混合得到有机化学重结晶法反应液,升温反应,缓慢降至室温,得到兰色针状晶体,用甲醇洗涤后晾干,即获得一种希夫碱金属配位聚合物晶体材料。此种晶体材料的骨架呈仿生物酶的螺旋结构,具有双亲性的内部孔道,对水和一系列醇分子表现出很强的氢键作用。
本发明包括如下具体步骤:
①有机化学重结晶法反应液的制备:将26.2~104.8mg配体溶于氢氧化钠水溶液中,30~120mg铜盐溶于1~5ml水中,二者混合,再在混合液中加入醇或手性醇,然后在室温下搅拌;
本发明所述的配体为(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺或(S,S)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺;
本发明所述的氢氧化钠水溶液,其体积浓度为1%;
本发明所述的铜盐为三水合硝酸铜;
本发明所述的醇为甲醇、乙醇和异丙醇中一种;
本发明所述的手性醇为2-丁醇、3-甲基-2-丁醇和2-戊醇中一种;
本发明所述的在室温下搅拌,其时间为10分钟。
②具有手性分离功能的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的合成:将制备好的反应液升温至80~100℃,在80~100℃的温度下反应,反应结束后,缓慢降至室温,得到兰色针状晶体,然后用甲醇洗涤后晾干;
本发明所述的升温至80~100℃,其升温速率为15℃/min。
本发明所述的降至室温,其降速率5℃/min。
本发明所述的反应,其时间为6小时。
本发明所述的用甲醇洗涤,是指用用5×10mL95%(v/v)甲醇洗涤后晾干,其中95%(v/v)是甲醇和水的体积比百分比。
本发明重结晶方法得到的具有手性分离功能的希夫碱金属配位聚合物晶体材料呈仿生物酶的螺旋结构,其内部最大不对称孔道为6.93,选择不同构型的配体可以得到两种不同构型的晶体材料,其中R构型的希夫碱金属配位聚合物晶体材料可以通过氢键选择性吸附R构型的2-丁醇;相反,S构型的希夫碱金属配位聚合物晶体材料可以通过氢键选择性吸附S构型的2-丁醇。
本发明可以用来分离手性醇,即采用基于不同构型的希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法分离出不同构型的手性醇,具体为:用R构型或者S构型的配体,以手性醇作为溶剂,用有机化学重结晶法制备得到吸附有R构型或者S构型的手性醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料,将30mg此材料在5mL氯仿中浸泡一天,过滤,滤液用30m×0.5mm的Chiraldex G-TA型气相手性分离柱,测定的手性醇分离ee值达99%以上。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
①由于本发明采用有机化学重结晶法反应温度低,只有80~100℃,反应时间比较短,大约需6小时,反应原料比较便宜并且易得,如常用的锌盐、95%(v/v)乙醇、氢氧化钠、去离子水及(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺和(S,S)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺。本发明操作简单、成本较低、效率较高,因此这种方法在工业上应用将具有可行性。
②由于此希夫碱金属配位聚合物晶体材料内部具有双亲性孔道因而可以非常理想对手性醇进行手性分离。R构型的希夫碱金属配位聚合物晶体材料对(R)-2-丁醇、(R)-3-甲基-2-丁醇和(R)-2-戊醇的选择性吸附的ee值分别高达99.8%、99.6%和99.5%;另外,S构型的希夫碱金属配位聚合物晶体材料对(S)-2-丁醇的选择性吸附的ee值分别高达99.6%。由于此种方法操作简单,并且ee值很高,完全可以与纯有机化学中的重结晶拆分相比较。
附图说明
图1:为本发明所得到的希夫碱金属配位聚合物晶体材料含不同客体分子的X-射线衍射谱图。
图2:为本发明所得到的希夫碱金属配位聚合物晶体材料含客体分子2-丁醇单晶衍射图。
图3:为本发明所得到的希夫碱金属配位聚合物晶体材料含客体分子甲醇单晶衍射图。
图4:为本发明所得到的希夫碱金属配位聚合物晶体材料含客体分子乙醇单晶衍射图。
图5:为本发明所得到的希夫碱金属配位聚合物晶体材料含客体分子异丙醇单晶衍射图。
图6:为本发明所得到R构型希夫碱金属配位聚合物晶体材料选择性吸附R-2-丁醇的气相色谱图。
图7:为本发明所得到R构型希夫碱金属配位聚合物晶体材料选择性吸附R-3-甲基-2-丁醇的气相色谱图。
图8:为本发明所得到R构型希夫碱金属配位聚合物晶体材料选择性吸附R-2-戊醇的气相色谱图。
图9:为本发明所得到S构型希夫碱金属配位聚合物晶体材料选择性吸附S-2-丁醇的气相色谱图。
图10:为本发明所得到S构型和R构型希夫碱金属配位聚合物晶体材料的圆二色谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
本发明采用有机化学重结晶的方法,将配体溶于氢氧化钠水溶液中,然后将制备好的铜盐以及客体分子溶剂与其混合得到有机化学重结晶法反应液,搅拌后,升温反应,缓慢降至室温,得到兰色针状晶体,然后用甲醇洗涤后晾干,即获得一种希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
本发明方法可以通过采用基于不同构型的希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法分离出不同构型的手性醇,具体为:
①基于R构型希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法分离得到R构型手性醇。用R构型的配体,以手性醇作为溶剂,用有机化学重结晶的方法制备得到吸附有R构型手性醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。将30mg此材料此材料在5mL氯仿中浸泡一天,过滤,滤液用30m×0.5mm的Chiraldex G-TA型(Astec公司)气相手性分离柱,测定的手性醇分离ee值达99%以上;
所述的手性醇ee值为(R型醇-S型醇)/(R型醇+S型醇)×100%。
②基于S构型希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法分离得到S构型手性醇。用S构型的配体,以手性醇作为溶剂,用有机化学重结晶的方法制备得到吸附有S构型手性醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。将30mg此材料在5mL氯仿中浸泡一天,过滤,滤液用30m×0.5mm的Chiraldex G-TA型(Astec公司)气相手性分离柱,测定的手性醇分离ee值达99%以上;
所述的手性醇ee值为(S型醇-R型醇)/(R型醇+S型醇)×100%。
实施例一:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的2-丁醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图2便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的R构型2-丁醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例二:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的甲醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含甲醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含甲醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图3便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的甲醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例三:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的乙醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含乙醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含乙醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图4便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的乙醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例四:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的异丙醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含异丙醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含异丙醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图5便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的异丙醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例五:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的3-甲基2-丁醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含R构型3-甲基2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含R构型3-甲基2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。从图1中可以看出其基本框架结构与含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的基本结构相同,同样是螺旋层状结构。
实施例六:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的2-戊醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到吸附R构型2-戊醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含R构型2-戊醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。从图1中可以看出其基本框架结构与含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的基本结构相同,同样是螺旋层状结构。
实施例七:
①将26.2mg(S,S)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的2-丁醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含S构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含S构型2-戊醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。从图1中可以看出其基本框架结构与含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的基本结构相同,同样是螺旋层状结构。
实施例八:
①将52.4mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于6ml的1%的氢氧化钠水溶液中,60mg三水合硝酸铜溶于2ml水中,二者混合于20ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的2-丁醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图2便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的R构型2-丁醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例九:
①将104.8mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于10ml的1%的氢氧化钠水溶液中,120mg三水合硝酸铜溶于4ml水中,二者混合于20ml白色样品瓶,再在混合液中加入2ml的2-丁醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至100℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图2便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的R构型2-丁醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例十:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的2-丁醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至80℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图2便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的R构型2-丁醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例十一:
①将26.2mg(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺溶于3ml的1%的氢氧化钠水溶液中,30mg三水合硝酸铜溶于1ml水中,二者混合于10ml白色样品瓶,再在混合液中加入1ml的2-丁醇,然后在室温下搅拌10分钟;
②将制备好的有机化学重结晶法反应液升温至90℃,升温速率15℃/min,在100℃的温度下反应6小时,反应结束后,缓慢降至室温,降温速率5℃/min,得到兰色针状晶体,然后用5×10mL 95%(v/v)甲醇洗涤后晾干;即可得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
所得到含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的X-射线衍射图如图1。为了进一步了解希夫碱金属配位聚合物晶体材料的内部结构,对产物进行了单晶衍射分析。图2便是具有螺旋结构的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的晶体结构图,晶体结构分析可以看出,孔道中的R构型2-丁醇通过氢键作用被结晶在双螺旋层状框架中。
实施例十二:
将实施例一中得到的30mg含R构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料在5mL氯仿中浸泡一天,过滤,滤液用30m×0.5mm的Chiraldex G-TA型(Astec公司)气相手性分离柱,在26℃、氢气流速0.5mL/min和氮气流速0.5mL/min下,测定的分离出的R-2-丁醇ee值达99.8%。如图6所示。
实施例十三:
将实施例五中得到的30mg含R构型3-甲基2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料在5mL氯仿中浸泡一天,过滤,滤液用30m×0.5mm的ChiraldexG-TA型(Astec公司)气相手性分离柱,在40℃、氢气流速0.5mL/min和氮气流速0.5mL/min下,测定的分离出的R-3-甲基2-丁醇ee值达99.6%。如图7所示。
实施例十四:
将实施例六中得到的30mg含R构型2-戊醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料在5mL氯仿中浸泡一天,过滤,滤液用30m×0.5mm的Chiraldex G-TA型(Astec公司)气相手性分离柱,在40℃、氢气流速0.5mL/min和氮气流速0.5mL/min下,测定的分离出的R-2-戊醇ee值达99.5%,如图8所示。
实施例十五:
将实施例七中得到的30mg含S构型2-丁醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料在5mL氯仿中浸泡一天,过滤,滤液用30m×0.5mm的Chiraldex G-TA型(Astec公司)气相手性分离柱,在26℃、氢气流速0.5mL/min和氮气流速0.5mL/min下,测定的分离出的S-2-丁醇ee值达99.6%,如图9所示。
如图10所示,S构型和R构型希夫碱金属配位聚合物晶体材料的手性特征是通过圆二色谱来表征的,从图中可以明显看出两种材料是手性的,两条曲线分别代表S构型和R构型希夫碱金属配位聚合物晶体材料,并且两者呈镜像对称关系。
Claims (10)
1、一种基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征在于:包括如下步骤:
①有机化学重结晶法反应液的制备:将26.2~104.8mg配体溶于氢氧化钠水溶液中,30~120mg铜盐溶于1~5ml水中,二者混合,再在混合液中加入醇或手性醇,然后在室温下搅拌;
②具有手性分离功能的希夫碱金属配位聚合物晶体材料的合成:将制备好的反应液升温至80~100℃,在80~100℃的温度下反应,反应结束后,缓慢降至室温,得到兰色针状晶体,然后用甲醇洗涤后晾干,得到具有手性分离功能的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
2、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,步骤①中,所述的配体为(R,R)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺或(S,S)-N-(5-水杨酸烯基)-1,2-环己二胺;所述的铜盐为三水合硝酸铜。
3、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,步骤①中,所述的醇为甲醇、乙醇和异丙醇中一种;所述的手性醇为2-丁醇、3-甲基-2-丁醇和2-戊醇中一种。
4、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,步骤①中,所述的氢氧化钠水溶液,其体积浓度为1%。
5、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,步骤①中,所述的在室温下搅拌,其时间为10分钟。
6、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,步骤②中,所述的升温至80~100℃,其升温速率为15℃/min;所述的降至室温,其降速率5℃/min。
7、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,步骤②中,所述的反应,其时间为6小时。
8、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,步骤②中,所述的用甲醇洗涤,是指用用5×10mL 95%甲醇洗涤后晾干,其中95%是甲醇和水的体积比百分比。
10、根据权利要求1所述的基于希夫碱金属配位聚合物的手性醇的结晶拆分方法,其特征是,所述的配体为R构型或者S构型,则得到吸附有R构型或者S构型的手性醇的希夫碱金属配位聚合物晶体材料。
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