CN105562032B - 用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂、其制备方法及应用 - Google Patents

用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂、其制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂，其包括磁性核、包覆所述磁性核的微孔二氧化锆层，以及负载于所述微孔二氧化锆层的铂纳米颗粒。本发明提供的催化剂以磁性颗粒为核，可通过磁铁吸附分离，便于收集和重复利用，而通过将铂纳米颗粒负载到微孔二氧化锆层上，该微孔二氧化锆层作为载体可以有效提高活性组分分散度，促进铂的催化活性。同时，本发明还提供了所述催化剂的制备工艺，该制备工艺简单可控，产物结构和成分可调控，催化活性高，在应用于加氢合成对氯苯胺等反应中时，可以大幅提升反应的选择性和目标产物收率。

Description

用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种用于加氢合成反应的催化剂及其制备方法，特别涉及一种可以应用于对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺反应的催化剂及其制备方法。
背景技术
对氯苯胺在染料、色素、医药、农药、化学试剂方面有广泛的用途。对氯苯胺的合成有催化加氢还原法，金属粉末还原法，电化学还原法等。目前主要用过催化剂催化加氢还原对氯硝基苯来合成对氯苯胺。目前采用的催化剂主要为负载型贵金属催化剂、raney镍等。其中raney镍催化剂脱氯严重，且污染严重。负载型贵金属中铂、钯、钌等催化剂的催化活性都较高，但存在贵金属用量大，产物与催化剂难分离以及副反应严重等问题。
公开号为CN101342487A的专利公开了一种将钌负载在纳米片状拟薄水铝石AlO(OH)上而形成的催化剂。利用该催化剂，在温度为80～100℃，且钌：对氯硝基苯为0.5～2％的条件下，对氯苯胺收率最高可达93％，但该催化剂存在贵金属用量大、成本高的问题。
公开号为CN101745382A的专利公开了一种将铂负载在凹凸棒土上形成的催化剂。利用该催化剂在温度为40℃，压力为2.0Mpa，且催化剂为原料用量1％的反应条件下反应60min，对氯硝基苯转化率可达100％，对氯苯胺的选择性可达100％，但该催化剂易损耗，与产物分离困难，不便回收和重复利用。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂及其制备方法，以克服现有技术中的不足。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
本发明实施例提供了一种用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂，其包括：磁性核，包覆所述磁性核的微孔二氧化锆层，以及负载于所述微孔二氧化锆层的铂纳米颗粒。
进一步的，所述磁性核可优选自磁性纳米颗粒，其尺寸优选为纳米级的。
进一步的，所述微孔二氧化锆层的厚度优选为纳米级的。
本发明实施例还提供了一种制备所述催化剂的方法，其包括：
将磁性颗粒均匀分散于醇溶剂中形成分散液，并加入水和第一表面活性剂均匀混合，之后加入正丁醇锆，形成第一混合体系，持续搅拌反应5～10h后，将反应产物分离、洗涤，再分散到水中老化5天，然后在500℃煅烧至少1h，获得微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
将氯铂酸和/或氯铂酸盐与第二表面活性剂在水中均匀混合，并加入还原剂，反应至少1h后，再加入所述微孔二氧化锆包覆磁性核纳米颗粒，形成第二混合体系，经充分混合反应后，经后处理获得所述催化剂。
本发明实施例还提供了所述催化剂于加氢合成对氯苯胺反应，特别是对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺反应中的用途。
本发明实施例还提供了一种对氯苯胺的合成方法，其包括：采用所述的催化剂参与加氢合成对氯苯胺反应，特别是对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺反应。
与现有技术相比，本发明的优点包括：
(1)提供的催化剂以磁性颗粒为核，可通过磁铁吸附分离，便于收集和重复利用，而通过将铂纳米颗粒等催化活性组分负载到微孔二氧化锆层，该微孔二氧化锆层作为载体可以有效促进铂纳米颗粒的催化活性。
(2)提供的催化剂制备工艺简单可控，产物结构和成分可调控，催化活性高，在应用于加氢合成对氯苯胺等反应中时，可以大幅提升反应的选择性和目标产物收率。
附图说明
图1为本发明一典型实施方案中一种用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂的结构示意图。
具体实施方式
本发明实施例的一个方面提供了一种用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂，其包括：磁性核，包覆所述磁性核的微孔二氧化锆，以及负载于所述微孔二氧化锆层的铂纳米颗粒。
进一步的，所述磁性核的材质可优选自四氧化三铁、四氧化三钴，但不限于此。
进一步的，所述磁性核的直径优选为20～200nm。
进一步的，所述微孔二氧化锆层的厚度优选为10～25nm，并且所含孔的孔径优选为0.5～2nm。
进一步的，所述铂纳米颗粒的粒径优选为5～15nm。
本发明实施例的一个方面还提供了一种制备所述催化剂的方法，其包括：
将磁性颗粒均匀分散于醇溶剂中形成分散液，并加入水和第一表面活性剂均匀混合，之后加入正丁醇锆，形成第一混合体系，持续搅拌反应5～10h后，将反应产物分离、洗涤，再分散到水中老化5天，然后在500℃煅烧至少1h，获得微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
将氯铂酸和/或氯铂酸盐与第二表面活性剂在水中均匀混合，并加入还原剂，反应至少1h后，再加入所述微孔二氧化锆包覆磁性核纳米颗粒，形成第二混合体系，经充分混合反应后，经后处理获得所述催化剂。
进一步的，所述醇溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等无水一元液态醇中的一种或多种，但不限于此。
进一步的，所述第一表面活性剂可以包括聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚乙二醇十六烷基醚、曲拉通X-100、曲拉通X-114等中的一种或多种，但不限于此。
进一步的，所述第二表面活性剂可以包括十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或多种，但不限于此。
进一步的，所述还原剂可以包括硼氢化钠、抗坏血酸、水合肼等中的一种或多种，但不限于此。
进一步的，所述氯铂酸盐包括氯铂酸铵和/或氯铂酸钾，但不限于此。
进一步的，所述第一混合反应体系分散液中磁性核与醇溶剂的质量比为1:200～1:2000。
进一步的，所述第一混合反应体系中水与醇溶剂的质量比优选为1:200～1：1000。
进一步的，所述第一混合反应体系中第一表面活性剂与醇溶剂的质量比优选为1:50～1：500。
进一步的，所述第二混合反应体系中氯铂酸和/或氯铂酸盐的浓度优选为0.1～10mM。
进一步的，所述第二表面活性剂与氯铂酸和/或氯铂酸盐的质量比优选为10:1～1:2。
进一步的，所述还原剂与氯铂酸和/或氯铂酸盐的质量比优选为5:1～1:5。
进一步的，所述微孔二氧化锆包覆磁性核颗粒与氯铂酸和/或氯铂酸盐的质量比优选为5:1～100:1。
例如，在本发明的一典型实施方案中，一种用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将磁性颗粒均匀分散于醇溶剂中形成分散液，并加入适量水、第一表面活性剂、搅拌均匀后加入正丁醇锆，形成第一混合体系，搅拌5～10小时。将反应产物分离、洗涤，分散到水中老化5天。再在500℃煅烧至少1h，得到微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
(2)将氯铂酸和第二表面活性剂在水中均匀混合，并加入还原剂，反应至少1h后，再加入所述的微孔二氧化锆包覆磁性核纳米颗粒，形成第二混合体系，经充分混合后，超声处理，分离、洗涤、干燥处理，获得所述催化剂。
而在该典型实施方案中，所获催化剂的结构可参阅图1，其包含磁性核，包覆磁性核的微孔二氧化锆，以及负载于所述微孔二氧化锆层的铂纳米颗粒。
在本发明的该典型实施方案中，采用磁性颗粒作为核壳结构的核，在第一表面活性剂的存在下包覆一层二氧化锆，其中第一表面活性剂包覆磁性核使二氧化锆能在磁性核表面生长，同时又作为模板嵌入二氧化锆中，将获得的颗粒煅烧后，第一表面活性剂被除去，二氧化锆便形成一种具有微孔的形态，再将制备的铂纳米颗粒负载到微孔二氧化锆层，即制备出所需催化剂。该催化剂以磁性颗粒为核，收集和回收非常便利，用磁铁吸附便可，而通过将铂纳米颗粒负载到微孔二氧化锆层，可进一步促进铂纳米颗粒的催化活性。
本发明实施例的一个方面还提供了所述催化剂于加氢合成对氯苯胺反应，特别是对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺反应中的用途。
本发明实施例的一个方面还提供了一种对氯苯胺的合成方法，其包括：采用所述的催化剂参与加氢合成对氯苯胺反应，特别是对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺反应。
前述的加氢合成对氯苯胺反应可以是低温液相催化加氢反应等。
例如，一种加氢合成对氯苯胺的方法具体可以包括：将所述催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃左右，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20左右，反应时间为30分钟左右。在反应结束后，可以通过气相色谱等常规手段检测分析产物。该方法亦可用以进行所述催化剂的活性测试。
为了进一步理解本发明，下面结合若干实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1本实施例涉及的一种催化剂的制备工艺包括如下步骤：
A.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的制备：
将0.4g尺寸为20nm四氧化三铁颗粒均匀分散于250ml乙醇中形成分散液，并加入0.5ml水、1ml曲拉通X-100、搅拌均匀后加入2ml正丁醇锆，形成第一混合体系，搅拌5小时。将反应产物分离、洗涤，分散到水中老化5天。再在500℃煅烧至少1h，得到微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
B.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的负载铂颗粒的制备：
将20mg氯铂酸、20mg十四烷基三甲基溴化铵溶于20ml水中，搅拌均匀后，快速加入5ml新配置的0.1M硼氢化钠溶液，搅拌1小时，加入0.4g步骤A中的颗粒，超声处理，分离、洗涤、干燥，获得微孔二氧化锆包覆四氧化三铁的负载铂颗粒，即所述催化剂，ICP表明该催化剂中铂含量为1.8wt％。TEM测试表明该催化剂中二氧化锆微孔层的厚度为13nm，Pt颗粒粒径约9nm。N2吸附脱附测试表明二氧化锆微孔层中孔道孔径约2nm。
将该催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20，反应时间为30分钟。结束后，采用气相色谱检测分析产物。计算得出对氯硝基苯转化率为93.1％，合成对氯苯胺选择性为87.6％。在反应结束后，只需通过普通磁铁即可将催化剂从混合反应产物中分离出，并可重复利用，且仍保持优异的催化活性。
实施例2本实施例涉及的一种催化剂的制备工艺包括如下步骤：
A.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的制备：
将0.4g尺寸为200nm的四氧化三钴颗粒均匀分散于250ml乙醇中形成分散液，并加入0.5ml水、1ml曲拉通X-100、搅拌均匀后加入2ml正丁醇锆，形成第一混合体系，搅拌5小时。将反应产物分离、洗涤，分散到水中老化5天。再在500℃煅烧至少1h，得到微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
B.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的负载铂颗粒的制备：
将20mg氯铂酸、20mg聚乙烯吡络烷酮溶于20ml水中，搅拌均匀后，快速加入0.1ml水合肼，搅拌1小时，加入2g步骤A中的颗粒，超声处理，分离、洗涤、干燥，获得微孔二氧化锆包覆四氧化三钴的负载铂颗粒，即所述催化剂，ICP表明该催化剂中铂含量为0.36wt％。TEM测试表明该催化剂中二氧化锆微孔层厚度约13nm，Pt颗粒直径约12nm，N2吸附脱附测试表明二氧化锆微孔层中孔道孔径约2nm。
将该催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20，反应时间为30分钟。结束后，采用气相色谱检测分析产物。计算得出对氯硝基苯转化率为53.6％，合成对氯苯胺选择性为88.2％。在反应结束后，只需通过普通磁铁即可将催化剂从混合反应产物中分离出，并可重复利用，且仍保持优异的催化活性。
实施例3本实施例涉及的一种催化剂的制备工艺包括如下步骤：
A.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的制备：
将0.4g尺寸为20nm四氧化三铁颗粒均匀分散于250ml乙醇中形成分散液，并加入0.5ml水、1ml曲拉通X-100、搅拌均匀后加入2ml正丁醇锆，形成第一混合体系，搅拌5小时。将反应产物分离、洗涤，分散到水中老化5天。再在500℃煅烧至少1h，得到微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
B.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的负载铂颗粒的制备：
将20mg氯铂酸、20mg十六烷基三甲基溴化铵溶于20ml水中，搅拌均匀后，快速加入5ml新配置的0.1M硼氢化钠溶液，搅拌1小时，加入0.1g步骤A中的颗粒，超声处理，分离、洗涤、干燥，获得微孔二氧化锆包覆四氧化三铁的负载铂颗粒，即所述催化剂，ICP表明该催化剂中铂含量约为7.2wt％。TEM测试表明该催化剂中二氧化锆微孔层厚度约13nm，Pt颗粒粒径约8nm，N2吸附脱附测试表明二氧化锆微孔层所含孔道孔径约2nm。
将该催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20，反应时间为30分钟。结束后，采用气相色谱检测分析产物。计算得出对氯硝基苯转化率为98.3％，合成对氯苯胺选择性为85.3％。在反应结束后，只需通过普通磁铁即可将催化剂从混合反应产物中分离出，并可重复利用，且仍保持优异的催化活性。
实施例4本实施例涉及的一种催化剂的制备工艺包括如下步骤：
A.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的制备：
将0.4g尺寸为20nm四氧化三铁颗粒均匀分散于250ml乙醇中形成分散液，并加入0.5ml水、1ml聚氧乙烯油醚、搅拌均匀后加入2ml正丁醇锆，形成第一混合体系，搅拌5小时。将反应产物分离、洗涤，分散到水中老化5天。再在500℃煅烧至少1h，得到微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
B.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的负载铂颗粒的制备：
将20mg氯铂酸、20mg聚乙烯吡络烷酮溶于20ml水中，搅拌均匀后，快速加入5ml新配置的0.1M硼氢化钠溶液，搅拌1小时，加入0.7g步骤A中的颗粒，超声处理，分离、洗涤、干燥，获得微孔二氧化锆包覆四氧化三铁的负载铂颗粒，即所述催化剂，
ICP表明该催化剂中铂含量为1wt％。TEM测试表明该催化剂二氧化锆微孔层的厚度约13nm，Pt颗粒粒径约13nm，N2吸附脱附测试表明二氧化锆微孔层所含孔道孔径约1.8nm。
将该催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20，反应时间为30分钟。结束后，采用气相色谱检测分析产物。计算得出对氯硝基苯转化率为79.5％，合成对氯苯胺选择性为87.8％。在反应结束后，只需通过普通磁铁即可将催化剂从混合反应产物中分离出，并可重复利用，且仍保持优异的催化活性。
实施例5本实施例涉及的一种催化剂的制备工艺包括如下步骤：
A.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的制备：
将0.4g尺寸为20nm四氧化三钴颗粒均匀分散于250ml乙醇中形成分散液，并加入0.5ml水、0.5ml曲拉通X-114、搅拌均匀后加入2ml正丁醇锆，形成第一混合体系，搅拌5小时。将反应产物分离、洗涤，分散到水中老化5天。再在500℃煅烧至少1h，得到微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
B.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的负载铂颗粒的制备：
将20mg氯铂酸、20mg聚乙烯吡络烷酮溶于20ml水中，搅拌均匀后，快速加入5ml新配置的0.1M硼氢化钠溶液，搅拌1小时，加入0.4g步骤A中的颗粒，超声处理，分离、洗涤、干燥，获得微孔二氧化锆包覆四氧化三钴的负载铂颗粒，即所述催化剂，
ICP表明该催化剂中铂含量为1.8wt％。TEM测试表明该催化剂二氧化锆微孔层厚度约13nm，Pt颗粒粒径约12nm，N2吸附脱附测试表明二氧化锆微孔层所含孔道孔径约1.2nm。
将该催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20，反应时间为30分钟。结束后，采用气相色谱检测分析产物。计算得出对氯硝基苯转化率为81.5％，合成对氯苯胺选择性为87.6％。在反应结束后，只需通过普通磁铁即可将催化剂从混合反应产物中分离出，并可重复利用，且仍保持优异的催化活性。
实施例6本实施例涉及的一种催化剂的制备工艺包括如下步骤：
A.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的制备：
将0.4g尺寸为20nm四氧化三钴颗粒均匀分散于250ml乙醇中形成分散液，并加入1ml水、1ml聚氧乙烯月桂醚、搅拌均匀后加入2ml正丁醇锆，形成第一混合体系，搅拌10小时。将反应产物分离、洗涤，分散到水中老化5天。再在500℃煅烧至少1h，得到微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
B.核壳结构微孔二氧化锆包覆磁性核的负载铂颗粒的制备：
将20mg氯铂酸、20mg十四烷基三甲基溴化铵溶于20ml水中，搅拌均匀后，快速加入5ml新配置的0.1M硼氢化钠溶液，搅拌1小时，加入0.4g步骤A中的颗粒，超声处理，分离、洗涤、干燥，获得微孔二氧化锆包覆四氧化三钴的负载铂颗粒，即所述催化剂，
ICP表明该催化剂中铂含量为1.8wt％。TEM测试表明该催化剂二氧化锆厚度约21nm，Pt颗粒粒径约9nm，N2吸附脱附测试表明二氧化锆微孔层所含孔道孔径约0.8nm。
将该催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20，反应时间为30分钟。结束后，采用气相色谱检测分析产物。计算得出对氯硝基苯转化率为83.5％，合成对氯苯胺选择性为87.8％。在反应结束后，只需通过普通磁铁即可将催化剂从混合反应产物中分离出，并可重复利用，且仍保持优异的催化活性。
实施例7将20mg氯铂酸与0.4g二氧化锆粉分散在水溶液，蒸发，干燥，于300℃在H2气流中还原2小时。获得铂负载二氧化锆催化剂。ICP测试表明该催化剂中铂含量约1.8wt％。
将该催化剂、对氯硝基苯醇溶液加入反应器中，并通入氢气，控制反应温度为40℃，压力为常压。催化剂与对氯硝基苯质量比为1:20，反应时间为30分钟。结束后，采用气相色谱检测分析产物。计算得出对氯硝基苯转化率为63.5％，合成对氯苯胺选择性为87.4％。
表1实施例1-6所获催化剂的催化性能测试结果
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (15)

1.一种用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂的制备方法，其特征在于包括：
将磁性颗粒均匀分散于醇溶剂中形成分散液，并加入水和第一表面活性剂均匀混合，之后加入正丁醇锆，形成第一混合体系，持续搅拌反应5～10h后，将反应产物分离、洗涤，再分散到水中老化5天，然后在500℃煅烧至少1h，获得微孔二氧化锆包覆的磁性核纳米颗粒；
将氯铂酸和/或氯铂酸盐与第二表面活性剂在水中均匀混合，并加入还原剂，反应至少1h后，再加入所述微孔二氧化锆包覆磁性核纳米颗粒，形成第二混合体系，经充分混合反应后，再经后处理获得所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述醇溶剂选自无水一元液态醇，所述无水一元液态醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的任意一种或多种的组合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述第一表面活性剂选自聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚乙二醇十六烷基醚、曲拉通X-100、曲拉通X-114中的任意一种或多种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述第二表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮中的任意一种或多种的组合。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述还原剂选自硼氢化钠、抗坏血酸、水合肼中的任意一种或多种的组合。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述氯铂酸盐选自氯铂酸铵和/或氯铂酸钾。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述分散液中磁性核与醇溶剂的质量比为1:200～1:2000。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第一混合反应体系中水与醇溶剂的质量比为1:200～1：1000。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第一混合反应体系中第一表面活性剂与醇溶剂的质量比为1:50～1：500。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第二混合反应体系中氯铂酸和/或氯铂酸盐的浓度为0.1～10mM。
11.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述第二表面活性剂与氯铂酸和/或氯铂酸盐的质量比为10:1～1:2。
12.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述还原剂与氯铂酸和/或氯铂酸盐的质量比为5:1～1:5。
13.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述微孔二氧化锆包覆磁性核颗粒与氯铂酸和/或氯铂酸盐的质量比为5:1～100:1。
14.一种对氯苯胺的合成方法，其特征在于包括：
采用权利要求1-13中任一项所述的方法制备用于加氢合成对氯苯胺反应的催化剂；
采用所述催化剂参与加氢合成对氯苯胺反应。
15.根据权利要求14所述的合成方法，其特征在于：所述加氢合成对氯苯胺反应为对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺反应。
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