CN105555402B - 复分解催化剂及使用该催化剂的反应 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种自第一烯烃和第二烯烃以复分解反应来制备烯烃的方法，包括步骤(i)：(i)在一种化合物存在下将第一烯烃与第二烯烃反应，其中该化合物催化该复分解反应以使得该化合物与该第一烯烃或第二烯烃的摩尔为小于1：500或更少，且该第一烯烃或第二烯烃至所述烯烃的转化率为至少50％，其中使用了具有式(A)的化合物来催化该复分解反应：其中M为Mo或W；R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；且R4为基团R6‑X‑，其中X＝O且R6为芳基，任选取代的；或X＝S且R6为芳基，任选取代的；或X＝O且R6为(R7，R8，R9)Si；其中R7，R8，R9为烷基或苯基，任选取代的；或X＝O和R6为(R10，R11，R12)C，其中R10，R11，R12独立地选自：苯基，烷基；任选取代的；并涉及该方法中使用的催化剂。
Description
技术领域
本发明涉及烯烃复分解反应和适用于该反应的复分解催化剂。
背景技术
烯烃复分解(烯烃易位)是一种在烯或烯烃基团之间的反应，其中在形式上亚烷基在烯烃或烯烃基团之间交换。复分解反应的实例包括交叉复分解，即形成新的烯烃或新的多种烯烃的在两种不同烯烃之间的反应，环状二烯的开环复分解，其也可在聚合条件下进行，二烯烃的环闭合复分解，具有内部烯属双键的烯烃的乙烯醇分解(ethenolysis)，以形成具有末端烯属双键的烯烃，和通过同型复分解反应自末端烯烃形成内部烯烃。后者的反应可以被认为是两个相同的烯烃之间的交叉复分解。更普遍地，任何两个相同的烯烃可以在同源交叉(homo cross)复分解反应中反应。
US2011/007742A1整体涉及用于经由同源复分解反应自终端烯烃Z-选择形成内部烯烃的催化剂和方法。该方法包括将第一分子与相同的第二分子经同源复分解反应来进行反应，以产生包含内部双键的产品，该第一分子包含末端双键，其中该内部双键包含来自该第一分子的末端双键的一个碳原子和来自第二碳原子的末端双键的一个碳原子，且其中该产品的内部双键的至少约60％形成为Z-异构体。该反应通过下式的化合物来催化：
其中M为Mo或W，R1为芳基，杂芳基，烷基，杂烷基，任选取代的，R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基，任选取代的，且R4和R5可为相同或不同的，且为烷基，杂烷基，芳基，杂芳基，甲硅烷基，或甲硅烷氧基，任选取代的，其中R4或R5的至少一个为包含结合至M的氧的配基。优选地，双齿结构可用作配基R4。
其他用作复分解反应中的催化剂的基于Mo和W的化合物可从US 6,121,473,US2008/0119678和US 2011/0015430中获知。
这些催化剂相对于烯烃或多种烯烃的摩尔量通常以较高的摩尔量或必须以较高的摩尔量应用于复分解反应中，以实现作为原料使用的烯烃的足够程度的转化。已经知道相对于应用的烯烃(摩尔率催化剂：烯烃)摩尔率高至1：500是必要的，以实现30％或更多的转化。因此，且因为这些催化剂相对昂贵，这些反应在工业规模上相对昂贵，因此经常缺乏工业实用性。
发明内容
本发明的目的是提供一种在复分解反应中制备烯烃的方法，以及用作复分解催化剂的化合物，该化合物相对于应用的烯烃的摩尔量以尽可能低的摩尔量来执行复分解，并且仍使其具有高转化率，同时任选提供一种具体的立体选择性，且进一步任选不仅用于增加同源复分解反应中的Z-异构体的形成，而且还可有利地催化其他复分解反应，例如具有内部烯烃键的烯烃的交叉(cross)复分解或乙烯醇分解。因此，该方法和化合物应为能在相对于待反应的烯烃以小于1：500的摩尔比率时使得复分解反应的转化率为至少30％。该转化率和摩尔比率被认为能在工业规模进行有利的反应。
本发明的第一方面—根据本发明的复分解反应和用于根据本发明的复分解反应
的化合物
根据第一方面，该目标是通过自第一烯烃和第二烯烃以复分解反应来制备烯烃的方法来实现，该方法包括步骤(i)：
(i)在化合物存在下将第一烯烃与第二烯烃反应，其中该化合物催化所述复分解反应，以使得所述化合物与该第一烯烃或第二烯烃的摩尔比小于1：500，且该转化率为至少30％，
其中作为催化所述复分解反应的化合物，使用了具有以下通式的化合物：
其中M＝Mo或W，且R1，R2，R3，R5选自通常用于上述化学式的催化剂的基团，且R4选择为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为芳基，任选取代的；或
X＝S且R6为芳基，任选取代的；或
X＝O且R6为甲硅烷基；或
X＝O且R6为通过叔碳原子结合至氧原子的基团；或者R4和R5连接在一起，且分别通过氧结合至M。
在一个实施方案中，R1至R5选择为能实现至少30％，或者至少40％，或者至少50％，或者至少60％，或者至少70％，或者至少80％或者至少90％的转化率。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得具有上述通式的化合物与第一或第二烯烃的摩尔比为1:1,000或更小，或者1:2,500或更小，或者1:5,000或更小，或者1:7,500或更小，或者1:10,000或更小，以实现本发明的目的。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为小于1:500，且对应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为1:1,000或更小，且对应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔率为1:2,500或更小，且对应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为1:5,000或更小，且对应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为1:7,500或更小，且对应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为1:10,000或更小，且对应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为1:20,000或更小，或1:50,000或更小，或1:100,000或更小，或1:500,000或更小，或1:1,000,000或更小，且对应的转化率分别为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，催化该复分解反应的该化合物与第一或第二烯烃的摩尔比的上限为1:2,000,000。
在其他实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为自小于1:500至1:50,000或更小，且对应的转化率为自30％至100％，或自50％至100％，或自60％至100％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为自1:1,000至1:40,000或更小，且对应的转化率为自30％至100％，或自50％至100％，或自60％至100％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为自1:2,500至1:30,000或更小，且对应的转化率为自30％至100％，或自50％至100％，或自60％至100％。
在一个实施方案中，R1至R5选择为使得该摩尔比为自1:5,000至1:30,000或更小，或者自1:10,000至1:30,000，或者自1:15,000至1:30,000，且对应的转化率分别为自30％至100％，或自50％至100％，或自60％至100％。
在一个实施方案中，该方法由步骤(i)组成。
在一个实施方案中，第一烯烃具有末端烯烃双键，且第二烯烃具有末端烯烃双键，其中该第一烯烃和第二烯烃是相同的。因此，该反应可表示为同源复分解反应。该反应得到具有内部烯烃双键的烯烃，该烯烃由具有末端烯烃双键的烯烃形成。此类反应也可被称为在两个相同的烯烃之间的交叉-复分解反应(同源-交叉复分解反应)。
因此，在该实施方案中，本发明涉及一种由具有末端烯烃双键的烯烃通过复分解反应来制备具有内部烯烃双键的烯烃的方法，该方法包括步骤(i.1)：
(i.1)在一种化合物存在下将第一烯烃与第二烯烃反应，其中该化合物催化该复分解反应，以使得该化合物与该第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1：500，且该转化率为至少30％，其中该第一烯烃和第二烯烃为相同的，
其中作为催化所述复分解反应的化合物，使用了具有以下通式的化合物：
其中M＝Mo或W，且R1至R5经选择为能实现本发明的目的。
如步骤(i.1)定义的反应可根据现有技术中已知的方法和条件来执行，例如：从US2011/0077421获知。
在一个实施方案中，至少50％的内部双键以Z-异构体形式形成，进一步优选，高于60％，再进一步优选高于70％，或者高于80％，或者高于90％。
在另一实施方案中，该第一烯烃和第二烯烃是彼此不同的。此类反应可被称为在两种不同的烯烃之间的交叉-复分解反应。
因而，在另一实施方案中，本发明涉及一种自第一烯烃和第二烯烃以复分解反应来制备烯烃(或多种烯烃)的方法，该方法包括步骤(i.2)：
(i.2)在一种化合物存在下将第一烯烃与第二烯烃反应，其中该化合物催化该复分解反应，以使得该化合物与该第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1：500；且该转化率为至少30％，其中该第一烯烃和第二烯烃为彼此不同的；
其中作为催化所述复分解反应的化合物，使用了具有以下通式的化合物：
其中M＝Mo或W，且R1至R5经选择为能实现本发明的目的。
在一个实施方案中，该第一烯烃和第二烯烃分别具有内部烯烃双键。
在另一个实施方案中，该第一烯烃和第二烯烃分别具有末端烯烃双键。
在另一个实施方案中，该第一烯烃具有末端烯烃双键，且第二烯烃具有内部烯烃基团，或者反之亦然。
在一个实施方案中，该第一烯烃为具有内部烯烃双键的烯烃，该第二烯烃为乙烯。此类复分解反应可被称为乙烯醇分解。该乙烯醇分解反应产生分别具有末端烯烃双键的一种或多种烯烃。
因此，在另一实施方案中，本发明涉及一种由具有内部烯烃双键的第一烯烃和第二烯烃制备具有末端烯烃双键的烯烃的方法，其中该第二烯烃为乙烯，该方法包括步骤(i.3)：
(i.3)在一种化合物存在下将第一烯烃与第二烯烃反应，其中该化合物催化该复分解反应，以使得该化合物与该第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1：500；且该转化率为至少30％，其中该第一烯烃和第二烯烃为彼此不同的；
其中作为催化所述复分解反应的化合物，使用了具有以下通式的化合物：
其中M＝Mo或W，且R1至R5经选择为能实现本发明的目的。
在一个实施方案中，该第一烯烃为环烯烃且第二烯烃为环烯烃，其中该复分解反应为开环聚合复分解。
因此，在一个实施方案中，本发明涉及一种自第一环烯烃和第二环烯烃通过开环聚合复分解来制备包含内部烯烃双键的聚合物的方法，该方法包括步骤(i.4)：
(i.4)在一种化合物存在下将第一环烯烃与第二环烯烃反应，其中该化合物催化该复分解反应，以使得该化合物与该第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1：500；且该转化率为至少30％，其中该第一烯烃和第二烯烃为彼此相同或不同的；
其中作为催化所述复分解反应的化合物，使用了具有以下通式的化合物：
其中M＝Mo或W，且R1至R5经选择为能实现本发明的目的。
在一个实施方案中，该第一烯烃与该第二烯烃是相同的。在一个实施方案中，该烯烃选自降冰片烯或环戊二烯。
在一个实施方案中，该方法由步骤(i.1)或步骤(i.2)或步骤(i.3)或步骤(i.4)组成。
在一个更具体的实施方案中，本发明涉及一种自第一烯烃和第二烯烃以复分解反应来制备烯烃的方法，该方法包括步骤(i)：
(i)在一种化合物存在下将第一烯烃与第二烯烃反应，其中该化合物催化该复分解反应以使得该化合物与该第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1：500，且该第一烯烃或第二烯烃至所述烯烃的转化率为至少30％，
其中作为催化所述复分解反应的化合物，使用了具有以下通式的化合物：
其中M＝Mo或W；R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为芳基，任选取代的；或
X＝S且R6为芳基，任选取代的；或
X＝O且R6为(R7，R8，R9)Si；其中R7，R8，R9为烷基或苯基，任选取代的；或
X＝O且R6为(R10，R11，R12)C，其中R10，R11，R12为独立地选自苯基，烷基；任选取代的；
或R4和R5连接在一起，且分别通过氧结合至M。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1为芳基，或金刚烷-1-基；任选取代的；
R2为烷基或环烷基基团，其通过叔碳原子例如-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3结合至M；R3为H；R5为烷氧基，杂芳基，甲硅烷氧基；芳基氧基；任选取代的；且R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为被最多高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的。苯基，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯基，任选取代的，苯氧基，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；任选取代的；或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基，或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；且
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为被最多高至五个基取代的苯基，这些取代基独立地自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯基，任选取代的，苯氧基，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；任选取代的；或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基，或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施例中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基且2,5-二甲基-吡咯-1-基；且
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的，苯基，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的，苯基，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基，或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自三苯基甲硅烷氧基或三异丙基甲硅烷氧基；且R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的，苯基，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯基，任选取代的，苯氧基，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基,或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自9-苯基-芴-9-基氧基；且R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的，苯基，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的，苯基，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基,或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；且R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的，苯基，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，任选取代的，苯基，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基,或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基；且
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为苯基，该苯基在相对于0的邻位具有两个取代基，或者该苯基在相对于0的邻位具有两个取代基且在相对于0的对位具有至少另一个取代基；
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；任选取代的；或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基,或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基；且
R4选自4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二苯基苯氧基，2,4,6-三苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-二甲基氨基苯基-2,6-二苯基苯氧基，2,4,6-三叔丁基苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯氧基；或
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基；或
其中Me＝甲基；或
2,6-二苯基苯氧基，2,3,5,6-四苯基苯氧基，2,6-二(叔丁基)苯氧基；2,6-二(2,4,6-三异丙基苯基)苯氧基；或
三苯基甲硅烷氧基或三异丙基甲硅烷氧基；或
三苯基甲基氧基或三(4-甲苯基)甲基氧基；或
2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；或
9-苯基-芴-9-基氧基；或
叔丁基氧基。
在一个实施方案中，基团R4和R5相互连接并分别通过氧结合至M。此类连接的基团的一个例子为在化合物105和114中的对应基团:
该催化剂可通过已知方法或如下方法制备，例如，从US2011/0077421A1，US6,121,473，US2008/0119678和US2011/0015430得知的方法。
该化合物可有利地用于上述的复分解反应。不应受到理论的约束，应相信选择和限定的具体的R4对于各类复分解反应提供了高产量和立体选择性。进一步地，该催化剂的原材料，特别是用于将基团R4引入至Mo或W-化合物的原材料主要为市场上购得的，或者可根据已知方法简单地制备。这使得选择的催化剂特别地适用于工业化目的，即，适用于在工业规模进行的烯烃复分解反应。
因此，该催化剂可有利地用于各种类型的复分解反应。
根据本发明的方法的一个实施方案中，第一烯烃具有末端烯烃双键，且第二烯烃具有末端烯烃双键，其中该第一烯烃和第二烯烃是相同的。
在另一实施方案中，该第一烯烃和第二烯烃是彼此不同的。
在还另一个实施方案中，该第一烯烃具有内部烯烃双键，该第二烯烃为乙烯。
在一个实施例中，当M＝Mo时；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为1-(4-溴-2,6-二苯基苯氧基)；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基；或当M为Mo时；R1为2,6-二甲基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基；该催化剂使得乙烯醇分解能获得高产量的具有末端烯烃双键的烯烃。
其他优选的化合物具有以下结构：
M＝Mo；R1为2,6-二甲基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为4-溴-2,3-二苯基苯氧基；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基；或M为Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基；或M为Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为4-甲基-2,3-二-叔丁基苯氧基；R5为吡咯-1-基；或M为Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为4-溴-2,3-二-叔丁基苯氧基；R5为吡咯-1-基；或M为Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为2,4,6-三-叔丁基苯氧基；R5为吡咯-1-基；或M为Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；R3为H；R4为4-甲氧基-2,3-二-叔丁基苯氧基；R5为吡咯-1-基。
其他优选的在本发明的方法中用作催化剂的化合物为以下的化合物1至291：
以下化合物为已知的:
第一烯烃和/或第二烯烃的纯化，包括该第一烯烃和/或第二烯烃的进料的分别纯化
有人惊讶地发现复分解催化剂和第一烯烃或第二烯烃或第一烯烃和第二烯烃的摩尔比可进一步降低——如果包括将进行该复分解反应的第一烯烃和/或第二烯烃的进料在利用催化剂进行反应之前进行纯化。
在一个实施方案中，纯化进行为使得在该进料中包含的副产物(污染物)被进行物理纯化。优选地，术语“物理纯化”包括：蒸馏去除该副产物，或者对该进料进行蒸馏，或者吸收该副产物。因此，该副产物可部分地或全部地从进料中被去除，以使得它们不会负面地影响待使用的催化剂。
伴随该第一烯烃和第二烯烃的可能的副产物(它们包含于该进料中)为例如：水、醇、醛、过氧化物、氢过氧化物、质子型材料、极性材料、路易斯碱(碱性的)催化剂毒物及其中两种或多种的组合。因此，该副产物选自：水、醇、醛、过氧化物、氢过氧化物、过氧化物分解产品、质子型材料、极性材料、路易斯碱催化剂毒物，及其中两种或多种的组合。
在另一实施方案中，纯化为化学纯化。优选地，术语“化学纯化”包括：将该副产物进行化学反应。
因此，利用合适的反应，该副产物可转化为另一种化合物，该化合物不会负面地影响待使用的催化剂。
在一个实施方案中，物理纯化包括选自以下的方法：加热(优选为蒸馏)、分子筛、氧化铝、硅胶、蒙脱石粘土、活性漂白土(Fuller’s earth)、漂白土、硅藻土、沸石、高岭土、活化的金属、金属硫酸盐、金属卤化物、金属硅酸盐、活性炭及无水碳酸钠。
在一个实施例中，化学纯化包括选自以下的方法：金属碳酸盐和金属碳酸氢盐，酸酐，金属氢化物，五氧化二磷，金属铝氢化物，烷基铝氢化物，三烷基铝，金属硼氢化物，有机试剂，金属氨化物及其组合。
在一个实施例中，副产物是包含至少一个质子的化合物，该质子适用于与选自以下的化合物进行反应：金属碳酸盐和金属碳酸氢盐，酸酐，金属氢化物，五氧化二磷，金属铝氢化物，烷基铝氢化物，三烷基铝，金属硼氢化物，有机试剂，金属氨化物及其组合。
在另一实施方案中，纯化是由选自以下的方法来执行：任选经热处理的分子筛，任选经热处理的活化的氧化铝，任选经热处理的活化的酸性氧化铝，任选经热处理的活化的中性氧化铝，任选经热处理的活化的碱性氧化铝，碱土金属氢化物，碱土金属硫酸盐，碱金属硫酸盐，碱土金属卤化物，碱金属铝氢化物，碱金属硼氢化物，格氏试剂；有机锂试剂，三烷基铝，金属双(三甲基甲硅烷基)酰胺，及其组合。
在进一步的实施方案中，纯化是由选自以下的方法来进行：CaH2，活化的Cu，活化的Mg，乙酸酐，硫酸钙，硫酸镁，硫酸钾，硫酸铝，硫酸钾镁，硫酸钠，碳酸钙，钠碳酸，硅酸镁，氯化钾，LiAlH4，NaAlH4，iBu2AlH，正丁基锂，叔丁基锂，仲丁基锂，三乙基铝，三丁基铝，三异丙基铝，三辛基铝，二异丙基胺基锂，KHMDS，及其组合。
因此，在一个实施方案中，其中该第一烯烃和第二烯烃被包含于进料中，其中该进料进一步包含至少一种副产物，该副产物选自：水，醇，醛，过氧化物，氢过氧化物，过氧化物分解产物，质子材料，极性材料，路易斯碱性催化剂毒物，或其两种或多种的混合物，该方法在步骤(i)之前还包括步骤(0)：
(0)使该进料进行物理或化学或物理和化学的纯化步骤，优选其中所述的物理纯化在化学纯化步骤前进行，
其中该物理纯化步骤包括：将所述副产物中的至少一种蒸馏掉，或者对所述进料蒸馏，或吸附所述副产物中的至少一种；和
其中该化学纯化步骤包括：使所述副产物中的至少一种进行化学反应。
在一个实施方案中，该第一烯烃和第二烯烃包含于进料中，其中该进料进一步包含至少一种副产物，该副产物选自：水，醇，醛，过氧化物和氢过氧化物，过氧化物分解产物，质子材料，极性材料，路易斯碱性催化剂毒物，或其两种或多种的混合物，该方法在步骤(i)之前还包括步骤(0)：
(0)使所述进料中的副产物中的至少一种进行化学反应。
在一个实施方案中，该第一烯烃和第二烯烃是相同的。
在一个实施方案中，该进料含有至少99％重量的第一烯烃和第二烯烃，基于该进料的总重量计，其余为副产物，或至少99.5％重量。
在纯化步骤之后，在一个实施方案中，该进料含有至少99.9％重量的第一烯烃和第二烯烃，或至少为99.99％重量，或至少99.999％。
不受理论所束缚，我们相信所述步骤(0)使包含在该烯烃中的副产物转移，并且其可与复分解催化剂反应，从而可能会破坏其活性，生成非反应性物质，由此进一步有利减小催化剂与烯烃的摩尔比。
在一个实施方案中，进料中的副产物经受有机酸的酸酐的处理。合适的酸酐优选为脂族，环状，脂环族有机酸的酸酐，或芳香有机酸的酸酐，其中该脂环族有机酸具有1至10个碳原子，该芳香有机酸具有6至10个碳原子。这类化合物是本领域已知的，或者可以根据已知的方法来制造。
在一个实施方案中，该有机酸酐为乙酸酸酐。
在另一实施方案中，该进料中的副产物经受铝的有机金属化合物的处理。
在一个实施方案中，该有机金属化合物具有化学式R1R2R3Al，其中R1，R2和R3独立地选自脂族的，环状的，脂环基团，或芳香基团，该脂环基团具有1至10个碳原子，该芳香基团具有6至10个碳原子。这类化合物是本领域已知的，或者可以根据已知的方法来制造。在一个实施方案中，该铝的有机金属化合物为三乙基铝，三丁基铝，三异丁基铝，三异丙基铝，或三辛基。
三辛基铝是特别优选的，因为所述化合物在与空气接触时是稳定的，即，接触空气时不是易燃的，相比于例如三乙基铝。这使得所述化合物特别适用于工业规模应用。
对于实际实现该化学纯化步骤，在一个实施方案中，该副产物的量可，例如通过已知的方法如色层分析的方法来确定。然后，加入将该副产物的反应性基团转化成非反应性基团理论上需要的化合物的量，优选为有机酸酐或有机金属铝化合物。
在一个实施方案中，每摩尔的副产物，加入稍微过量的有机酸酐或有机金属铝化合物，优选三烷基铝化合物，优选三辛基铝，以将所述副产物转化成不具有朝向催化剂的活性的物质。
在一个实施方案中，如果将三烷基铝化合物，优选三辛基铝，用于该化学纯化步骤，则每1摩尔的副产物，优选使用1至2摩尔的三烷基铝化合物，优选三辛基铝，优选为1至1.5摩尔，更优选为1至1.25摩尔。
在另一实施方案中，任何过量的有机金属铝化合物可以被破坏或去除。
在一个实施方案中，步骤(0)和步骤(i)可以空间上彼此分离地进行。因此，步骤(0)可在一个地方或在一个反应容器中进行，而步骤(i)在另一地方或在另一个反应容器中进行。
在另一个实施方案中，步骤(0)和步骤(i)在空间上彼此不分离地执行。因此，步骤(0)在一个地方或在一个反应容器中进行，且步骤(i)是在同一个地方或在同一反应容器中进行。
通常，也有对于不同的和多次的补充方法的几种选择，从其中选择何时准备纯化被污染的进料，该进料包括在进行本发明的复分解反应之前的第一烯烃和第二烯烃。既不意欲受任何特定理论的束缚，也不打算用任何措施来限制所附权利要求书或它们的等同物的范围，我们目前认为以下非穷举性的和非限制性的有代表性的纯化方法的代表可用于处理包含除了所述第一和第二烯烃之外还含有特定污染物的进料[假设该装置与进料中的任何官能基团和/或与它们的副产物(杂质)等兼容]：(a)一种热处理-例如，对进料或副产物(例如，在约100℃至约250℃之间，或于200℃附近在一些条件下—取决于进料的沸点，任选同时供应惰性气体例如N2等)进行加热(和/或蒸馏)，和/或用吸附装置(例如，氧化铝等)处理，该处理在分解过氧化物污染物和/或其分解其产物或吸附污染物方面都是有用的；(b)利用酸酐处理(例如，乙酸酐，Ac2O)可用于去除水分，活化的含羟基的含材料(如，醇)，和氢过氧化物(通过乙酰化)；(c)利用干燥剂处理(例如，硅胶，氧化铝，分子筛，硫酸镁，硫酸钙和类似物，以及它们的组合)和/或有机金属试剂(如，叔丁基锂，三乙基铝，三丁基铝，三异丁基铝，三异丙基铝，三辛基铝及类似物，以及它们的组合)和/或金属氢化物(例如，CaH2等)和/或酸酐(例如，乙酸酐等)可用于除去水分；(d)利用吸附装置处理(例如，氧化铝，硅胶和类似物，以及它们的组合)和/或有机金属试剂(如，叔丁基锂，三乙基铝，三丁基铝，三异丁基铝，三异丙基铝，三辛基铝和类似物，以及它们的组合)和/或金属胺化物(例如，LDA，KHMDA等)可用于除去质子材料；(e)利用吸附装置处理(例如，氧化铝，硅胶，活性炭和类似物，以及它们的组合)可用于除去极性物质；(f)利用有机金属试剂处理(如，叔丁基锂，三乙基铝，三丁基铝，三异丁基铝，三异丙基铝，三辛基铝和类似物，以及它们的组合)可以用于除去路易斯碱性催化剂毒物；等等。
在一些实施方案中，用于在复分解反应之前纯化所述进料的装置包含吸附装置，其在一些实施方案中，选自：硅胶，氧化铝，漂白粘土，活性炭，分子筛，沸石，活性漂白土，硅藻土和类似物，以及它们的组合。在一些实施方案中，该装置选自：任选经热处理的分子筛，任选经热处理的氧化铝，以及它们的组合。在一些实施方案中，该吸附装置包括任选经热处理的活化的氧化铝，其在一些实施方案中选自：任选经热处理的活化的酸性氧化铝，任选经热处理的活化的中性氧化铝，任选经热处理的活化的碱性氧化铝，及其组合。在一些实施方案中，该吸附装置包括任选经热处理的活化的中性氧化铝，它可以用于处理对酸催化的异构化和/或重排敏感的底物(例如，烯烃)。
对于一些实施例，其中所述用于纯化的装置包含吸附装置(例如，分子筛，氧化铝等)，我们目前相信利用吸附装置对该进料的处理通过以下方法能更有效地执行：将该进料流动通过使用渗透-或流动-类型系统(例如，层析柱)的纯化的装置，而不是简单地把吸附装置加入至容器的底物上。在一些实施方案中，在柱中使用了约20wt％的氧化铝。既不意欲受任何特定理论的束缚，也不打算用任何措施来限制所附权利要求书或它们关于等与物的范围，我们目前认为以约5比1重量-比-重量的基础的氧化铝处理进料对于某些实施方案是有效的。然而，应理解使用的氧化铝的量不应受限制，且将取决于进料和杂质—除了受氧化铝的形式的影响之外，其活化过程，和精确的处理方法(例如，流动通过圆柱对比直接加入至容器中)。在一些实施方案中，用于在复分解反应之前纯化所述进料的装置包含三烷基铝，其在一些实施方案中，选自：三乙基铝，三丁基铝，三异丁基铝，三异丙基铝，三辛基铝，和类似物，以及它们的组合。既不意欲受任何特定理论的束缚，也不打算用任何措施来限制所附权利要求书或其等效物的范围，我们相信对具有三烷基铝的底物进行处理能在低浓度复分解催化剂的情况下极大提高进料转化率，但在过量三烷基铝存在下，催化剂性能将不利地受到影响。因此，在一些实施方案中，用于处理该底物的连续的试剂可包含能去除过度三烷基铝的吸附装置。在其他实施方案中，用于处理进料的三烷基铝的量可通过以下方式减小：首先用本文描述的类型的不同装置(例如，包括但不限于分子筛、氧化铝和/或类似物的吸附装置)对进料进行处理，然后将该三烷基铝以第二(或随后的)装置引入以去除残余的污染物。无论如何，既不意欲受任何特定理论的束缚，也不打算用任何措施来限制所附权利要求书或其等效物的范围，我们目前相信从有机产物中去除过量的三烷基铝应非常谨慎地进行，因为使用错误的吸附装置可能是不安全的。
在一些实施方案中，分子筛可用作批量干燥进料的装置，“高热处理的”氧化铝然后可用作去除附加湿气的第二装置，最后可使用分子筛作为去除进一步残留的湿气的第三装置。在其他实施方案中，分子筛可用作批量干燥基底的第一装置，然后“高热处理的”氧化铝可用作去除附加湿气的第二装置，最后三烷基铝(例如，三乙基铝，三丁基铝，三异丁基铝，三异丙基铝，三辛基铝，及其类似物，及其组合)可用作去除任何进一步残留的湿气的第三装置。
在一个具体实施方案中，活化的铜粉单独使用或与另一种处理组合使用。例如，在一些实施方案中，活化的铜粉与加热(例如，氮气条件下200℃加热至少2小时)、分子筛、和/或三烷基铝处理组合使用。在另一个实施方案中，活化的镁屑单独使用或与另一种处理组合使用。例如，在一些实施方案中，活化的镁屑与加热(例如，氮气条件下200℃加热至少2小时)、分子筛、和/或三烷基铝处理组合使用。
在另一个具体实施方案中，酸酐单独使用或与另一种处理/装置组合使用。例如，在一些实施方案中，酸酐与氧化铝(铝的氧化物)和/或三烷基铝处理组合使用。在其他实施方案中，酸酐与氧化铝，蒸馏、分子筛和/或三烷基铝处理组合使用。进一步地，利用活化的氧化铝或分子筛的渗透可在三烷基铝处理之前应用或者取代三烷基铝处理。
在另一实施方案中，氧化铝单独使用或与另一种处理/试剂组合使用。在一个实施方案中，氧化铝与钯碳(Pd/C)催化剂和/或三烷基铝处理组合使用。
还有人惊讶地发现进料的纯化周期可显著影响该化学纯化步骤的效力。因此，延长纯化周期可改善作为本发明的复分解反应中使用的催化剂的化合物的催化作用。
在一个实施方案中，优选地，当三烷基铝化合物用于纯化时，优选地为三辛基铝，则使进料经受所述化合物处理2至100h的时间，优选5至90h，更优选10至80h，且还更优选15至70h的时间。
在一些实施方案中，进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：1,000或更少，或1：2,500或更少，或1：5,000或更少，或1：7,500或更少，或1：10,000或更少来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比小于1：500，且相应的转化率为更少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的条件来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：1,000或更少，且相应的转化率为更少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的条件来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：2,500或更少，且相应的转化率为更少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的条件来进行。
在一个实施方案中，该纯化提供了1:5,000或更小的摩尔比，且相应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：7,500或更少，且相应的转化率为更少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的条件来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：10,000或更少，且相应的转化率为更少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的条件来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：20,000或更少，或1:50,000或更少，或1:100,000或更少，或1:500,000或更少，或1:1,000,000或更少，且相应的转化率分别为更少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的条件来进行。
在一个实施方案中，纯化过程提供了上述化学式的化合物与第一烯烃和第二烯烃摩尔比的下限分别为1:2,000,000,或1:3,000,000或1:4,000,000。
在其他实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：500至1：50,000或更少，且相应的转化率为30％至100％，或50％至100％，或60％至100％来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，该减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔为1：1000至1：40,000或更少，且相应的转化率为30％至100％，或50％至100％，或60％至100％来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔为1：2,500至1：30,000或更少，且相应的转化率为30％至100％，或50％至100％，或60％至100％来进行。
在一个实施方案中，对进料的纯化减少了至少一种副产物的含量，减少的量足以使得该复分解反应能以上述化学式的化合物与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔为1：5,000至1：30,000或更少，或为1：10,000至1：30,000，或为1：15,000至1：30,000，且相应的转化率分别为30％至100％，或50％至100％，或60％至100％来进行。
在一个实施方案中，该方法由步骤(0)和步骤(i)组成。
将催化剂加入至含有第一烯烃和/或第二烯烃的进料的方式
在另一实施方案中，我们意外地发现上述化学式的化合物作为复分解催化剂的效力可通过将该催化剂缓慢加入至该第一烯烃和/或第二烯烃来得到提高。该效力可为，例如，通过计算转化数(turn-over-number)(TON)来评估。在一些实施方案中，相比于以单一的，全部的分批填料来实现相同的TON，全部催化剂填料可减少至少10％，至少20％，或至少30％。全部催化剂填料的缓慢加入可包括将部分的催化剂填料加入至底物中，以约10ppmwt催化剂每小时(ppmwt/hr)，5ppmwt/hr，1ppmwt/hr，0.5ppmwt/hr，0.1ppmwt/hr，0.05ppmwt/hr，或0.01ppmwt/hr的平均速率加入。在其他实施方案中，将该催化剂以约0.01-10ppmwt/hr，0.05-5ppmwt/hr，或0.1-1ppmwt/hr的速率缓慢加入。该催化剂的缓慢加入可以分批加料的方式进行，以每5分钟，15分钟，30分钟，1小时，2小时，4小时，12小时或1天的频率进行。在其他实施方案中，该缓慢加入以连续的加入方式进行。
在一个实施方案中，该催化剂以0.01-10ppmwt催化剂每小时的速率缓慢加入至底物中。
在一个实施方案中，该催化剂分部分地加入。
在一些实施方案中，包含第一烯烃和/或第二烯烃的进料利用至少一种如上详细说明的装置进行纯化，该纯化在缓慢添加催化剂之前进行。在其他实施方案中，缓慢添加催化剂提高了催化剂的效力，这独立于对底物的任何处理。
在一个实施方案中，进料被纯化地应用延长的纯化周期，然后缓慢加入催化剂。
本发明的第二方面——适合用于复分解反应的选择的化合物和本发明的复分解
反应
根据第二方面，本发明涉及可用于如本发明第一方面限定的方法中以及用于本文限定的实施例中使用的化合物。
在一个实施方案中，本发明涉及一种下式的化合物
其中
M为Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；和
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为苯基，该苯基具有至少两个取代基，或者其在相对于0的邻位具有至少两个取代基，或者该苯基在相对于0的邻位具有两个取代基且在相对于0的对位具有另一个取代基；
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；任选取代的；或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基,或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基，
附加条件是下列化合物被排除：
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,6-二苯基苯氧基；
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,3,5,6-四苯基苯氧基；
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；以及
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；且
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；且
R4＝
和
其中R19为F，Cl，Br，或I。
在一个实施方案中，R6为苯基，该苯基在相对于0的邻位具有两个取代基，或者该苯基在相对于0的邻位具有两个取代基且在相对于0的对位具有另一个取代基，其中在邻位的两个取代基是相同的。
在一个实施方案中，
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；和
R4选自4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，4-二甲基氨基-2,6-二苯基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二苯基苯氧基，2,4,6-三苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲基-26-二叔丁基苯氧基，2,4,6-三叔丁基苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯氧基。
在一个实施方案中，
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；和
R4选自
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基；
其中Me＝甲基；
附加条件是下列化合物被排除：
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；且
R4＝
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基；且
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基，2,6-二甲基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；和
R4＝
在一个实施方案中，
M为Mo或W；
R1为2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；
和
R4选自2,6-二苯基苯氧基，2,3,5,6-四苯基苯氧基，2,6-二(叔丁基)苯氧基；
附加条件是下列化合物被排除：
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,6-二苯基苯氧基；和
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,3,5,6-四苯基苯氧基。
在一个实施方案中，
M为Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；和
R4为基团R6-X-，其中X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；
附加条件是下列化合物被排除：
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；以及
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基。
在一个实施方案中，
M为Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6选自三苯基甲基或三(4-甲苯基)甲基；1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；9-苯基-芴-9-基。
在另一实施方案中，本发明涉及一种下式的化合物
其中M为Mo或W；R1为芳基，或金刚烷-1-基；任选取代的；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为烷氧基，杂芳基，甲硅烷氧基；任选取代的；且R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为芳基，该芳基在相对于0的对位具有取代基。
在一个实施方案中，R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基；和R4为R6-X-，其中R6＝苯基，且该苯基在相对于0的对位被取代，以及被多至四个其他取代基取代，其中该取代基独立地选自：烷基，优选为C1-C4烷基例如：甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选C1-C4烷氧基，卤素苯氧基，任选取代的苯基，任选取代的。
在一个实施方案中，R4选自4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二苯基苯氧基，2,4,6-三苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲基-2,6-二叔丁基苯氧基，2,4,6-三叔丁基苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基，4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯氧基；
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基；
其中Me＝甲基。
在一个实施方案中，R4选自4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二苯基苯氧基，2,4,6-三苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲基-2,6-二叔丁基苯氧基，2,4,6-三叔丁基苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基，4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯氧基。
在一个实施方案中，本发明涉及一种下式的化合物
其中M为Mo或W；R1为芳基，或金刚烷-1-基；任选取代的；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为烷氧基，杂芳基，甲硅烷氧基；任选取代的；且R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为芳基，该芳基在相对于0的邻位具有两个取代基；
附加条件是下列化合物被排除：
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,6-二苯基苯氧基(化合物1)；M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,3,5,6-四苯基苯氧基(化合物10)。
在一个实施方案中，R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基；且R4为R6-X-，其中
X＝O且R6苯基，该苯基在相对于0的邻位被高至二个其他取代基取代，且其中所有的取代基独立地自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素，任选取代的。
在一个实施方案中，R4选自2,6-二苯基苯氧基，2,3,5,6-四苯基苯氧基，2,6-二(叔丁基)苯氧基。
在一个实施方案中，本发明涉及一种下式的化合物
其中
M为Mo或W；R1为芳基，或金刚烷-1-基；任选取代的；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为烷氧基，杂芳基，甲硅烷氧基；任选取代的；且R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基；或
附加条件是下列化合物被排除：
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；且M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基。
在一个实施方案中，R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷基；三异丙基甲硅烷基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基。
在一个实施方案中，本发明涉及一种下式的化合物
其中M＝Mo或W；R1为芳基，或金刚烷-1-基；任选取代的；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为烷氧基，杂芳基，甲硅烷氧基；任选取代的；且R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6选自三苯基甲基或三(4-甲苯基)甲基；1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；9-苯基-芴-9-基。
在一个实施方案中，R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷基；三异丙基甲硅烷基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基且2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为R6-X-，
其中R6-X-选自1-(2,6-二-叔丁基苯氧基)；其中苯氧基中的苯基基团优选具有高至三个取代基，该取代基独立选自烷基，优选为C1-C4烷基例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，例如C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基和2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为R6-X-，其中R6-X-选自4-甲基-2,6-二-叔丁基苯氧基或4-甲氧基-2,6-二-叔丁基苯氧基或4-溴-2,6--二-叔丁基苯氧基或2,4,6-三-叔丁基苯氧基。
在一个实施例中，M＝W；R1为2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为吡咯-1-基；R4为4-溴-2,6-二-叔丁基苯氧基或2,4,6-三-叔丁基苯氧基或4-甲氧基-2,6-二-叔丁基苯氧基。
在一个实施例中，M＝Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为吡咯-1-基；R4为4-甲基-2,6-二-叔丁基苯氧基或4-溴-2,6-二-叔丁基苯氧基或2,4,6-三-叔丁基苯氧基或4-甲氧基-2,6-二-叔丁基苯氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基且2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为R6-X-，其中R6-X-选自2,6-二-苯基苯氧基；其中苯氧基中的苯基基团优选具有高至三个取代基，该取代基独立选自烷基，优选为C1-C4烷基例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，例如C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，苯基，分别为任选取代的。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基且2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为R6-X-，其中R6-X-选自2,6-二苯基苯氧基，4-氯-2,6-二苯基苯氧基，4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(2,4,6-三甲基苯基)苯氧基，2,3,5,6-四苯基苯氧基或4-氯-2,3,5,6-四苯基苯氧基或4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基或4-氟-2,3,5,6-四苯基苯氧基或4-溴-3,5-二苯基-2,6-二(4-溴苯基)苯氧基或4-二甲基氨基苯基-2,6-二苯基苯氧基或2,6-二(2,4,6-三异丙基苯基)苯氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1选自2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为吡咯-1-基；R4为2,6-二苯基苯氧基，4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(2,4,6-三甲基苯基)苯氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1选自2,6-二甲基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4选自2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(2,4,6-三甲基苯基)苯氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1选自金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为2，5-二甲基-吡咯-1-基；R4为2,6-二苯基苯氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二甲基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4选自4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(2,4,6-三甲基苯基)苯氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二甲基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为9-苯基-芴-9-基氧基。
在一个实施方案中，M为Mo；R1为2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为9-苯基-芴-9-基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为三苯基甲硅烷氧基。
在一个实施方案中，M＝W；R1选自2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为2，5-二甲基-吡咯-1-基；R4为三苯基甲硅烷氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1选自2,6-二异丙基苯基；2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为吡咯-1-基；R4为三苯基甲基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基；R4为三苯基甲基氧基。
在一个实施方案中，R1为2,6-二甲基苯基或2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R4为4-溴-2,6-二苯基苯氧基或4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；R5为吡咯-1-基或2,5-二甲基-吡咯-1-基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二甲基苯基或2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R4为4-溴-2,6-二苯基苯氧基；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基。
在还另一实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二甲基苯基或2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R4为4-溴-23,5,6-四苯基苯氧基；R5为2,5-二甲基-吡咯-1-基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R4为2,6-二-叔丁基苯氧基；其中该苯氧基基团的苯基部分优选地具有高至三个的取代基，这些取代基独立地选自烷基，优选地C1-C4烷基例如甲基或叔丁基，烷氧基，例如C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素；R5为吡咯-1-基。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R4为4-甲基-2,6-二-叔丁基苯氧基或4-甲氧基-2,6-二-叔丁基苯氧基或4-溴-2,6-二-叔丁基苯氧基或2,4,6-三-叔丁基苯氧基；R5为吡咯-1-基。
在一个实施方案中，M＝W；R1为2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)3；R3为H；R5为吡咯-1-基；R4为4-甲氧基-2,6-二-叔丁基苯氧基或4-溴-2,6-二-叔丁基苯氧基或-2,4,6-三-叔丁基苯氧基。
上述实施方案中的这三种基于W的化合物的每一种，当用作交叉复分解反应的催化剂时，可提供优异的Z选择性，可达到约90％Z和约10％E。
在一个实施方案中，M＝Mo；R1为2,6-二异丙基苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R4为4-溴-2,6-二苯基苯氧基或4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；R5为吡咯-1-基。
在一个实施例中，M＝Mo；或W；R1选自2,6-二甲基苯基；2,6-二异丙基苯基；或2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5或ˉC(CH3)3；R3为H；R4为2,6-二苯基苯氧基或2,6-二-叔丁基苯氧基；其中该苯氧基基团中的苯基优选除了两个苯基或叔丁基之外承载高至三个取代基，该取代基独立选自烷基，优选C1-C4烷基，例如甲基或-叔丁基，烷氧基，例如C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素；R5为吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基。
在一个实施方案中，M＝Mo；或W；R1选自2,6-二甲基苯基；2,6-二异丙基苯基；或2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)2C6H5；-C(CH3)3；R3为H；R4为2,6-二苯基苯氧基或2,6-二-叔丁基苯氧基；其中该苯氧基基团中的苯基优选除了两个苯基或叔丁基之外承载高至三个的取代基，该取代基独立选自烷基，优选C1-C4烷基，例如甲基或-叔丁基，烷氧基，例如C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，苯基，分别为任选取代的；R5为吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基。
在一个实施方案中，M为Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自三苯基甲硅烷氧基；且R4为R6-X-；其中X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或X＝O且R6为9ˉ苯基ˉ芴ˉ9ˉ基；或X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基基；或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基。
在一个实施方案中，M为Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自9-苯基-芴-9-基氧基；且R4为R6-X-；其中X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或X＝O且R6为9ˉ苯基ˉ芴ˉ9ˉ基；或X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；R3为H；R5选自2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟-丙-2-氧基或2-甲基-1，1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；且R4为R6-X-；其中X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；或叔丁基氧基。
在一个实施方案中，M＝W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；
R4为
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基；
其中M＝甲基；
在一个实施方案中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；R2为-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2-苯基-1，1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地选自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，苯基，分别任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个取代基取代的苯基，这些取代基独立地自烷基，优选为C1-C4烷基，例如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选为C1-C4烷氧基，卤素，苯氧基，分别任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基，或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；或
X＝O且R6为叔丁基氧基。
在一个实施例中，M＝Mo或W；R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基；R2为-C(CH3)3；R3为H；R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；R4选自2,6-二苯基苯氧基，4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，4-二甲基氨基-2,6-二苯基苯氧基，2,6-二(2,4,6-三异丙基苯基)苯氧基，4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，2,6-二叔丁基苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲基-2,6-二叔丁基苯氧基，2,4,6-三叔丁基苯氧基，2,3,5,6-四苯基苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基，2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基苯氧基，4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基苯氧基，
其中TBS表示叔丁基二甲基甲硅烷基，且
其中Me表示甲基；
或
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基,或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；或
X＝O且R6为叔丁基。
在一个实施方案中，本发明涉及一种以下结构的化合物：2,3,4,5,6，7，8，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，23，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，50，51，52，53，54，55，57，58，59，60，61，62,63，64，65，66，67，68，69，70，73，74，75，77，79，81，82，83，84，85，86，89，91，94，95，97，99，100，104，105，107，108，109，111，114，115，116，117，119，120，121，122，123，124，125，126，127，128，129，130，131，132，133，134，135，136，137，138，139，140，141，142，145，146，148，149，150，151，152，155，156，157，158，159，160，161，162，163，164，165，166，167，168，169，170，171，172，173，175，176，177，178，179，180，181，182，183，184，185，186，187，188，189，190，191，192，195，196，197，198，199，200，201，202，203，204，205，207，208，209，210，212，213，214，216，217，218，219，220，232，233，246，247，261，262，263，264，269，270，271，272，273，274，280，281，282，283，284，288，289，290，291。
在一个实施方案中，化合物优选选自以下结构组成的组：11，32，36，和162。还优选的是选自以下结构组成的组的化合物：30，123，142，154，168，和178。还优选的是具有结构21的化合物。
本发明的第三方面-本发明的第二方面限定的化合物的用途
根据第三方面，本发明涉及第二方面或第二方面的任何实施方案中限定的化合物作为催化剂的用途，优选地其中该催化剂催化复分解反应。因此，该化合物可用于复分解反应或者作为复分解反应的催化剂。
在一个实施方案中，该复分解反应选自交叉复分解，开环复分解，开环聚合复分解，闭环复分解，乙烯醇分解，同源复分解。
交叉复分解可为以同源交叉复分解进行，即该复分解反应在相同的烯烃(HCM)之间反应，也可以为异源交叉复分解来进行，即该复分解在两种不同烯烃之间进行。
本发明的第四方面-化合物在试剂盒中的用途
根据第四方面，本发明涉及一种试剂盒，该试剂盒包含式R1R2R3Al的铝的有机金属化合物，其中R1，R2，和R3独立地选自脂族、环的、脂环的基团，该基团具有1至10个碳原子，或者选自具有6至10个碳原子的芳香族残基；并涉及本发明的方法中使用的化合物，优选选自结构1至291中的一种或多种的化合物。
在一个实施方案中，该试剂盒中使用的铝的有机金属化合物为三辛基铝。
在一个实施方案中，本发明涉及一种试剂盒，该试剂盒由所述的式R1R2R3Al的铝的有机金属化合物和选自结构1至291中的一种或多种的所述化合物组成。
本发明的第五方面-纯化烯烃的方法
根据第五方面，本发明涉及一种纯化包含第一烯烃和第二烯烃和副产物的进料的方法，这两种烯烃可以是相同的也可以彼此不同，该副产物选自：水、醇、醛、过氧化物、氢过氧化物、过氧化分解产物、质子材料、极性材料、路易斯碱性催化剂毒物、或其中两种或多种的混合物，该方法包括：
(0)使该进料进行物理或化学或物理和化学的纯化步骤，优选其中所述的物理纯化在化学纯化步骤前进行，
其中该物理纯化步骤包括：将所述副产物蒸馏掉，或者对所述进料蒸馏，或吸附所述副产物；和
其中该化学纯化步骤包括：对所述副产物中的至少一个进行化学反应；
或
(0)使所述进料中的副产物中的至少一种进行化学反应。
在一个实施方案中，进料中的副产物经受有机酸的酸酐处理；优选地，其中所述酸酐为脂族的、环状的、脂环的有机酸或芳香有机酸的酸酐，该有机酸具有1至10个碳原子，该芳香有机酸具有6至10个碳原子；
在另一实施方案中，进料中的副产物经受铝的有机金属化合物处理；优选地，其中该铝的有机金属化合物具有化学式R1R2R3Al，其中R1，R2，和R3独立地选自脂族的，环状的，脂环的基团，或芳香基团，该脂环的基团具有1至10个碳原子，该芳香基团具有6至10个碳原子。
在一个实施方案中，该有机酸的酸酐为乙酸；或者该铝的有机金属化合物为三辛基铝。
在一个实施方案中，该方法由步骤(0)组成。
本发明的第六方面-包含催化第一烯烃和/或第二烯烃和纯化的进料的复分解反
应的化合物的组合物
根据第六方面，本发明涉及一种包含以下化合物和第一系统和/或第二烯烃的组合物：根据第一方面的任一个实施方案中限定的化合物，或者根据第二方面的任一个实施方案中限定的化合物，该化合物催化第一烯烃和/或第二烯烃的复分解反应，且该第一烯烃和/或第二烯烃包含于进料中，其中该进料还包含至少一种选自以下的副产物：水、醇、醛、过氧化物、氢过氧化物、过氧化物的分解产物，质子材料，极性材料，路易斯碱性催化剂毒物，或其两种或多种的混合物，且其中该原料已经经受根据第一方面的任何一项实施方案限定的纯化步骤处理过。
在一个实施方案中，本发明涉及一种由该化合物和该第一和/或第二烯烃组成的组合物；或者由该化合物和含有该第一和/或第二烯烃的进料组成的组合物。
本发明的第七方面-增加催化复分解反应的化合物的反应性的方法
根据第七方面，本发明涉及一种增加根据第一方面的任一实施方案限定的化合物催化第一烯烃和第二烯烃的复分解反应的反应性的方法，以使得该化合物与第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1:500，且该第一烯烃或第二烯烃的转化率为至少30％，其中该第一烯烃和该第二烯烃包含于进料中，其中该进料还包含至少一种副产物，该副产物选自：水，醇，醛，过氧化物，氢过氧化物，过氧化分解产物，质子材料，极性材料，路易斯碱性催化剂毒物，或其两种或多种的混合物，该方法包括步骤(0)，和任选的在步骤(0)之后的随后的步骤(i)。
(0)使该进料进行物理或化学或物理和化学的纯化步骤，优选其中所述的物理纯化在化学纯化步骤前进行，
其中该物理纯化步骤包括：将所述副产物中的至少一种蒸馏掉，或者对所述进料蒸馏，或吸附所述副产物中的至少一种；和
其中该化学纯化步骤包括：使所述副产物中的至少一种进行化学反应。
(i)在能催化该复分解反应的该化合物存在的情况下将第一烯烃与第二烯烃反应。
在一个实施方案中，优选地，当三烷基铝化合物用于纯化时，优选地为三辛基铝，则使进料经受所述化合物处理2至100h的时间，优选5至90h，更优选10至80h，且还更优选15至70h的时间。
在本方面的另一实施方案中，该催化剂以0.01-10ppmwt催化剂每小时的速率缓慢加入至底物中。
在一个实施方案中，该方法由步骤(0)和步骤(i)组成。
本发明的第八方面-复分解的方法
根据第八方面，本发明涉及一种是第一烯烃和/或第二烯烃复分解的方法，该方法包括至少步骤(i)至(iii)：
(i)提供根据本发明第一方面或者根据本发明的第二方面的任一实施方案中限定的至少一种化合物用作复分解催化剂；
(ii)提供第一烯烃和/或第二烯烃；和
(iii)将该催化剂缓慢加入至该第一烯烃和/或第二烯烃中以使该第一烯烃和/或第二烯烃进行复分解；
其中该将催化剂缓慢加入至该第一烯烃和/或第二烯烃的步骤使得该复分解反应能以催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比小于1:7,500来进行。
在一个实施方案中，该催化剂以0.01-10ppmwt催化剂每小时，或者以本发明的第一方面限定的任何其他速率缓慢加入至该第一烯烃和/或第二烯烃中。
在一个实施方案中，该催化剂加入比率能使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：7,500或更少来进行，且相应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，该催化剂加入比率能使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：10,000或更少来进行，且相应的转化率为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，该催化剂加入比率使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：20，000或更少，或者1：50，000或更少，或1:100，000或更少，或1:500，000或更少，或1:1，000，000或更少来进行，且相应的转化率分别为至少30％，或至少40％，或至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％。
在一个实施方案中，该催化剂的加入比率使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃摩尔比的分别下限为1:2，000，000，或1:3，000，000或1:4，000，000来进行。
在其他实施方案中，该催化剂加入比率使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：500至1:50，000或更少来进行，且相应的转化率为从30到100％，或从50到100％，或60至100％。
在一个实施方案中，该催化剂加入比率使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1：1，000至1:40，000或更少来进行，且相应的转化率为从30到100％，或从50到100％，或60至100％。
在一个实施方案中，该催化剂加入比率使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为从1：2，500至1:30，000或更少来进行，且相应的转化率为从30到100％，或50到100％，或60至100％。
在一个实施方案中，该催化剂加入比率使得该复分解反应能以该催化剂与第一烯烃和/或第二烯烃的摩尔比为1:5，000至1:30，000或更少，或从1：10，000至1:30，000，或从1:15，000至1:30，000来进行，且相应的转化率分别为从30到100％，或50到100％，或60至100％。
在一个实施方案中，该方法由步骤(i)到步骤(iii)组成。
进一步优选的实施方案和化合物
在第九方面，本发明涉及一种下式的化合物：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为苯环，且该苯环至少在相对于0的4-位(对位)被取代；或
X＝S且R6为苯环，且该苯环至少在相对于S的4-位被取代。
在第一实施方案中，R6在相对于0的2-位和4-位被取代。
在第二实施方案中，R6在3-位和4-位被取代。
在第三实施方案中，R6在2-位，3-位和4-位被取代。
在第四实施方案中，R6在2-位，5-位和4-位被取代。
在第五实施方案中，R6在3-位，5-位和4-位被取代。
在第六实施方案中，R6在2-位，6-位和4-位被取代。
在第七实施方案中，R6在2-位，3-位，5-位和4-位被取代。
在第八实施方案中，R6在2-位，3-位，6-位和4-位被取代。
在第九实施方案中，R6在2-位，3-位，5-位，6-位和4-位被取代。
R6在4-位的取代基可选自：卤素，二烷基氨基，氰基，任选取代的烷基，任选取代的烷基氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳基氧基。
基团R6，的进一步的取代基，如果有的话，即，相对于0的2-位的取代基，或在3-位的取代基，或者在2-位和3-位的取代基，或者在2-位和5-位的取代基，或者在3-位和5-位，或者在2-位和6-位，或者在2-位、3-位和5-位，或者在2-位、3-位和6-位，或者在2-位、3-位、5-位和6-位的取代基，可以与4-位的取代基是相同或不同的，并且可独立地选自：卤素，二烷基氨基，氰基，任选取代的烷基，任选取代的烷基氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳基氧基。
在一个实施例中，R1为苯基或烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，任选取代的烷基；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
在4-位的基团R6的取代基可独立地选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且基团R6的进一步取代基，即，相对于0的2-位的取代基，或在3-位，或在2-位和3-位，或在2-位和5-位，或在3-位和5-位，或在2-位和6-位，或在2-位、3-位和5-位，或在2-位、3-位和6-位，或在2-位、3-位、5-位和6-位的取代基，可以与在4-位的取代基是相同或不同的，并且可以独立选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，R1为苯基或烷基，任选地分别被以下基团取代：卤素，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢或任选取代的烷基；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
在4-位的基团R6的取代基可独立地选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；且基团R6的进一步取代基，即，相对于0的2-位的取代基，或在3-位，或在2-位和3-位，或在2-位和5-位，或在3-位和5-位，或在2-位和6-位，或在2-位、3-位和5-位，或在2-位、3-位和6-位，或在2-位、3-位、5-位和6-位的取代基，可以与在4-位的取代基是相同或不同的，并且可以独立选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，R1为苯基或烷基，任选地分别被以下基团取代：卤素，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，C(CH3)3或C(CH3)2C6H5；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
在4-位的基团R6的取代基可独立地选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且基团R6的进一步取代基，即，相对于0的在2-位的取代基，或在3-位，或在2-位和3-位，或在2-位和5-位，或在3-位和5-位，或在2-位和6-位，或在2-位、3-位和5-位，或在2-位、3-位和6-位，或在2-位、3-位、5-位和6-位的取代基，可以与在4-位的取代基是相同或不同的，并且可以独立选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基；和
在4-位的基团R6的取代基可独立地选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且基团R6的进一步取代基，即，相对于0的在2-位的取代基，或在3-位，或在2-位和3-位，或在2-位和5-位，或在3-位和5-位，或在2-位和6-位，或在2-位、3-位和5-位，或在2-位、3-位和6-位，或在2-位、3-位、5-位和6-位的取代基，可以与在4-位的取代基是相同或不同的，并且可以独立选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，在4-位的R6的取代基可独立地选自：氟，氯，溴，二甲基氨基，二乙氨基，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，叔丁基氧基，三氟甲基，任选被以下基团取代的苯基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基:任选被以下基团取代的苯氧基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基；
且基团R6的进一步取代基，即，相对于0的在2-位的取代基，或在3-位，或在2-位和3-位，或在2-位和5-位，或在3-位和5-位，或在2-位和6-位，或在2-位、3-位和5-位，或在2-位、3-位和6-位，或在2-位、3-位、5-位和6-位的取代基，可以与在4-位的取代基是相同或不同的，并且可以独立地选自：氟，氯，溴，二甲基氨基，二乙氨基，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，叔丁基氧基，三氟甲基，被以下基团任选取代的苯基：卤素，烷基，烷基氧基，被以下基团任选取代的苯氧基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
在根据第六实施方案的优选实施例中，基团R6为苯环，该苯环在2-位和4-位被卤素独立地取代，且在6-位被苯基取代，其可任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基，苯氧基，任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
在一个实施例中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；
R4为基团R6-X-，其中X＝O，且R6在2-位和4-位被卤素独立地取代，且在6-位被苯基取代，其可任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基，苯氧基，任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
根据本发明的这种类型的催化剂为，例如，由化合物183和184代表。
在进一步实施方案中，该苯环R6可承载——除了在相对于0的2、6和4-位的取代基外——还有在3-位和/或5-位的取代基。
相应地，在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝0且R6为苯环，该苯环具有至少三个取代基，其中该苯环在2-位和4-位被卤素独立地取代，且在6-位被苯基取代，其可被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基；苯氧基，任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
在根据第六实施方案的进一步优选的实施例中，R6为在2-位和6-位经过碳原子被取代基取代的苯环，且该苯环在4-位经过任何原子被取代基取代。
本文使用的术语“任何原子”包括卤素、碳、氮、氧。
相应地，在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝0且R6为在2-位和6-位经过碳原子被取代基取代的苯环，且该苯环在4-位经过任何原子被取代基取代。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1为苯基或烷基，任选地分别被以下基团取代：卤素，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，C(CH3)3，或C(CH3)2C6H5；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
基团R6在4-位的取代基可选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且基团R6的进一步的取代基，即，在相对于0的2-位和6-位的取代基，可以彼此相同或不同，且可选自：任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；
基团R6在4-位的取代基可选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且基团R6的进一步的取代基，即，在2-位和6-位的取代基可以彼此相同或不同，且可选自：任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
实例为化合物3，4，5，7，14，15，17，18，19，70，33，34，35，36，37，41，42，43，44，63，64，65，66，67，68，69，120，121，122，125，126，127，130，131，132，133，134，135，140，141，142，146，149，150，155，156，157，158，159，160，161，162，163，164，165，166，167，168，169，170，173，187，188。
这些化合物在乙烯醇分解中特别有效。
在进一步实施方案中，该苯环R6可具有——除了在相对于0的2-、6-和4-位的取代基外—还有在3-位和/或5-位的取代基。
相应地，在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝0且R6为在2-位和6-位经过碳原子被取代基取代的苯环，且该苯环在分别4-位和3-位和/或5-位经过任何原子被取代基取代。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1为苯基或烷基，任选地分别被以下基团取代：卤素，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，C(CH3)3，C(CH3)2C6H5；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
基团R6在4-位的取代基可选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且基团R6在2-位和6-位的取代基可以彼此相同或不同，且可选自：任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
在3-位或/和5-位的其他取代基可选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施例中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；和
基团R6在4-位的取代基可选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且基团R6在2-位和6-位的取代基可以彼此相同或不同，且可选自：任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
且在3-位或/和5-位的其他取代基可选自：卤素，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在根据第九实施方案的另一优选的具体实施例中，M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中X＝0且R6为以下的苯环：在4-位被卤素取代，优选被溴取代，且在2-，3-，5-和6-位分别被苯基取代，其中该苯基基团可独立地被以下基团取代：氟，氯，溴，二甲基氨基，二乙氨基，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，叔丁基氧基，三氟甲基，任选被以下基团取代的苯基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基；任选被以下基团取代的苯氧基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
在优选的实施方案，实施例中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；
R4为基团R6-X-，其中X＝0且R6为以下的苯环：在4-位被溴取代，且在2-，3-，5-和6-位分别被苯基取代，其中该苯基基团可独立地被以下基团取代：氟，氯，溴，二甲基氨基，二乙氨基，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，叔丁基氧基，三氟甲基，任选被以下基团取代的苯基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基；任选被以下基团取代的苯氧基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
实例为化合物11，13，16，32,60，123，136，145，189，261，
这些化合物，其具有4-溴-(2,3,5,6-四苯基)苯基部分，其相对于其脱溴(debromo)类似物对于催化活性可具有更积极的影响，后者在4-位被氢取代。这种积极影响可导致更高的转化率，使转化率为10％至30％。
而且，该化合物在乙烯醇分解中具有好的活性。
在第十方面，本发明涉及一种下式的化合物：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝0且R6为在2-位和6-位分别被苯基取代的苯环，任选取代的；或
X＝S且R6为在2-位和6-位分别被苯基取代的苯环，任选取代的。
在一个实施例中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；
R4为基团R6-X-，其中X＝O，且R6在2-位和6-位被苯基取代，该苯基可任选被以下基团独立地取代：卤素，烷基，优选地C1-4烷基，烷基氧基，优选地C1-4烷氧基，苯基，任选被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，二烯丙基氨基，苯基，苯氧基，任选被以下基团取代的苯氧基：卤素，烷基，烷基氧基，二烷基氨基，苯基，苯氧基,
这些化合物在乙烯醇分解中具有好的活性。
化合物为例如化合物178和233。
在第十一方面，本发明涉及一种下式的化合物：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为[8-(萘-1-基)-萘-1-基]氧基，任选取代的。
术语“[8-(萘-1-基)-萘-1-基]氧基，任选取代的”包括用选自以下组中的一个或多个取代基来取代一个或两个萘基环：卤素，羟基保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1为苯基或烷基，任选地分别被以下基团取代：卤素，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，C(CH3)3，或C(CH3)2C6H5；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为[8-(萘-1-基)-萘-1-基]氧基，任选取代的。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；
R4为[8-(萘-1-基)-萘-1-基]氧基，任选取代的。
实例为化合物192，196，214，217，220。
这些化合物对于乙烯醇分解，交叉复分解和同源复分解中的催化活性具有积极影响。
在第十二方面，本发明涉及一种下式的化合物：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为8苯基萘-1-基氧基，任选取代的。
术语“8-苯基萘-1-基)氧基，任选取代的”包括利用一种或多种选自以下的基团对苯环或萘环或者苯环和萘环：卤素，羟基保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；8苯基萘-1-基氧基，任选取代的；
R4为8苯基萘-1-基氧基，任选取代的。
实例为化合物218，216，247，246，288，269。
在第十三方面，本发明涉及一种下式的化合物：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为喹啉-8-基，任选取代的。
术语“喹啉-8-基，任选取代的”包括利用选自以下组中的一种或多种取代基来取代环系统：卤素，羟基，保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为喹啉-8-基，任选取代的。
在第十四方面，本发明涉及一种下式的化合物：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为苯环，且该苯环在相对于0的2-位被取代；
附加条件是化合物153被排除：
在2-位的取代基可选自以下：卤素，羟基，保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为在相对于0的2-位被取代的苯基，其中该取代基选自：卤素，羟基，保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基；
附加条件是化合物153被排除：
一种示例性的化合物为化合物152。
在第十五方面，本发明涉及一种下式的化合物：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为苯环，且该苯环在相对于0的2-位和6-位被取代；
附加条件是化合物1，9，88，101，118，174被排除。
在2-位和6-位的取代基可独立选自以下基团：卤素，羟基，保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
在一个实施方案中，M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，2,3,4,5,6-五氟苯基，2-三氟甲基，2,6-二(三氟甲基)苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2，5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为在相对于0的2-位和6-位被取代的苯环，其中该在2-位和6-位的取代基可独立地选自：卤素，羟基，保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基，
附加条件是化合物1，9，88，101，118，174被排除。
示例性的化合物为化合物73，74，84，85，89，6，8，62，175，176，177，178，179，185，195，199，202，203，204，205，232，233，270，271，272，273，274。
本发明的含义中使用的定义
术语“复分解”是指烯(烯烃)复分解。
术语“交叉复分解”包括在两种不同的烯烃之间的反应。
术语“开环复分解”包括环状烯烃的开环。
术语“开环聚合复分解”包括环状烯烃的开环，其中，开环的产物以链式生长聚合反应的方式聚合，形成含有烯烃键的聚合物。
术语“闭环复分解”包括二烯的环闭合。
术语“乙烯醇分解”包括具有内部烯烃键的烯烃与乙烯的反应。
术语“同源复分解”包括由两个相同的烯烃形成的内部烯烃。
术语“转化率”或“转化程度”被定义为100-[第一或第二烯烃的最终摩尔量*100％/第一或第二烯烃的初始摩尔量]。
术语“烯烃双键”是指碳-碳双键或乙烯的双键。
术语“烯烃”是指具有至少一个乙烯的双键的任何种类，例如正链和支链脂族烯烃，环脂族烯烃，或芳基取代的烯烃。烯烃可以包括末端双键(一个或多个)(“端烯烃”)和/或内部双键(一个或多个)(“内烯烃”)，并且可以是环状的或无环的，直链或支链的，任选取代的。碳原子的总数目可以是从1至100，或1至40；端烯烃的双键可以是单-或二-取代的，内部烯烃的双键可以是二取代，三取代，或四取代的。在一些情况下，内部烯烃是二取代的。
包含末端烯烃的分子的非限制性的例子是取代和未取代的直链烷基内烯烃如C4-C30烯烃(例如，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-十四烯，1-十六烯，1-十八烯，1-二十烯，烯丙基苯，烯丙基三甲基硅烷，甲基-10-十一碳烯酸，烯丙基硼酸频那醇酯，烯丙基苯基醚，N-烯丙基-4-甲基苯磺酰胺，烯丙基苯胺，甲基-9-癸烯酸酯(decenoate)，烯丙氧基(叔丁基)二甲基硅烷，烯丙基环己烷等)。
在一个实施例中，具有末端烯烃双键的烯烃具有化学式RCH＝CH2，其中R选自H，烷基，烯基，芳基，杂烷基，杂烯基，杂芳基，或酰基，任选取代的。
术语“环烯烃”是指在一个环中包括至少一个乙烯双键的任何环状种类。该环的原子可以是任选取代的。该环可以包括任何数目的碳原子和/或杂原子。在一些情况下，环状烯烃可包含超过一个的环。环可包括至少3个，至少4个，至少5个，至少6个，至少7个，至少8个，或更多的原子。环状烯烃的非限制性实例包括降冰片烯，二环戊二烯，双环化合物，氧杂双环化合物，及类似物，所有都是任选取代的。“双环化合物”是一类仅由两个环组成的化合物，其具有两个或多个共同的原子。“氧杂双环化合物”是一类仅由两个环组成，且具有两个或更多个共同原子的化合物，其中至少一个环包含一个氧原子。
术语“取代的”是指包括有机化合物的所有允许的取代基，“允许的”在化学化合价的规则的范围内是本领域技术人员所知悉的。取代基的实例包括，但不限于，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，杂环烷基，羟基，烷氧基，芳基氧基，全卤代烷氧基，芳基烷氧基，杂芳基，杂芳基氧基，杂芳基烷基，杂芳基烷氧基，叠氮基，氨基，卤素，烷基硫基，氧代，酰基烷基，羧基酯，羧基，-酰胺基(carboxamido)，硝基，酰氧基，氨基烷基，烷基氨基芳基，烷基芳基，烷基氨基烷基，烷氧基芳基，芳基氨基，芳基烷基氨基，烷基磺酰基-酰胺基烷基芳基-酰胺基芳基，羟基烷基，卤代烷基，烷基氨基烷基羧基，氨基酰胺基烷基-，氰基，烷氧基烷基，全卤代烷基，芳基烷基氧基烷基。
术语“烷基”包括饱和的脂族基团，包括直链烷基，支链烷基基团，环烷基(脂环族)基团，烷基取代的环烷基基团，和环烷基取代的烷基基团。在某些实施方案中，直链或支链烷基在其骨架中约30或更少的碳原子(例如，对于直链为C1-C30，对于支链为C3-C30)，和可选地，约20或更少。同样地，环烷基在其环结构中具有约3至约10个碳原子，并且或者在环结构中具有约5，6或7个碳。在一些实施方案中，烷基基团可以是低级烷基基团，其中低级烷基基团在其主链上包括10个或更少的碳原子(如对于直链低级烷基为C1-C10)。
在一个实施例中，术语“烷基”包括C1-C4烷基如甲基，异丙基或叔丁基。
术语“烷基”还包括桥接的烃基团，如金刚烷基，特别是金刚烷-1-基基团。这样的基团里如，于化合物9，16，46，48，49中公开为基团R1。
术语“烷基”还包括稠合环系统，如芴-9-基基团，如9-苯基-芴-9-基基团。
术语“叔丁(t-Bu)”表示叔丁基基团。
术语“烷氧基”是指基团-O-烷基，其中烷基具有如上述与术语烷基相关联的含义。
优选的烷氧基基团是9-苯基芴-9-基氧基，在化合物28，29，30，47，49，53，58，72中为基团R4，如在化合物49和72中作为基团R4和R5公开的。
进一步优选的烷氧基基团是三苯基甲基氧基(三苯基甲氧基)，如在化合物23，25，27，45，52中作为基团R4公开的。
进一步优选的烷氧基基团为三(4-甲基苯基)甲基氧基[三(4-甲基苯基)甲氧基]，如在化合物62中作为R4公开的。
进一步优选的烷氧基基团为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基，如在化合物39中作为基团R4公开的，和在化合物38，40中作为基团R4和R5公开的。
进一步优选的烷氧基基团是2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基，如化合物71中作为基团R4所公开的，和在化合物72中作为基团R4和基团R5所公开的。
进一步优选的烷氧基基团为叔丁基氧基，如化合物90中作为基团R4和基团R5所公开的。
进一步优选的烷氧基基团是9-苯基-9-芴-9-基氧基，如化合物29，30，47，53，58中作为R4所公开的，和在化合物49和81中作为R4和R5所公开的。
术语“烯基”指的是如上所述的烯烃基团。该烯基基团可以是被上述定义的取代基任选取代的。
术语“芳基”是指芳香族碳环基团，任选取代的，具有单环(例如，苯基)，多环(例如，二苯基)，或多个稠合环，其中至少有一个是芳族(例如，1，2，3，4-四氢萘基，萘基，蒽基，或者菲基)。即，至少一个环可具有共轭π电子系统，而其它，相邻环可为环烷基，环烯基，环炔基，芳基和/或杂环基(cyclyls)。该芳基基团可以是任选取代的，如本文所述。
如本文所用的术语“碳环芳基基团”指的是芳基基团，其中芳环上的环原子是碳原子。碳环芳基基团包括单环碳环芳基基团和多环或稠合化合物(例如，两个或更多个相邻的环原子在两个相邻的环之间共用)，例如萘基。在一些情况下，芳基基团可包括单环碳环芳基基团和多环或稠合化合物(例如，两个或更多个相邻的环原子在两个相邻的环之间共用)，例如萘基。非限制性的芳基基团的实例包括苯基，萘基，四氢萘基，茚满基，茚基，和类似物。
优选的芳基基团为2,6-二异丙基苯基，如化合物1，2,6，7，8，10，11，14，17，18，19，22，23，24，25，28，29，31，32，33，34，35，36，37，38，39，41，42，43，44，50，54，56，57，58，60中作为基团R1所限定的。
进一步优选的芳基基团是2,6-二氯苯基，如化合物3，4，5，20，21，26，27，30，52,53，59，62,63，64，65定义，66，67，68，69，70，71中作为基团R1所限定的。
进一步优选的芳基基团是2,6-二甲基苯基，如化合物8，12，13，15，39，40，45，47，51，55，61中作为基团R1所限定的。
术语“苯氧基”是指基团C6H5O-。
术语“硫代苯氧基”是指基团C6H5S-。
该苯氧基或硫代苯氧基基团可以被最多5个取代基所取代，这些取代基独立地选自烷基，优选C1-C4烷基，如甲基，异丙基或叔丁基，烷氧基，优选地C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素。
优选的苯氧基基团是2,6-二苯基苯氧基，如化合物1，6，8，9中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团是4-溴-2,6-二苯基苯氧基，如在化合物14，15，33，68中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为4-氟-2,6-二苯基苯氧基，如，例如在化合物34，36，63，67中作为基团R4所公开的。
进一步优选的苯氧基基团是4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，如在化合物41，42,65中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团是2,4,6-三苯基苯氧基，如在化合物43，44，64，66中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，如在化合物35，37，69中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为2,6-二叔丁基苯氧基，如化合物59，62中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，如化合物3，17中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，如化合物5，19中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为4-甲基-2,6-二叔丁基苯氧基，如化合物7中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为2,4,6-三叔丁基苯氧基，如化合物4，18中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基残留是2,3,5,6-四苯基苯氧基，如化合物10，12中作为R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团是4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基，如化合物11，13，16中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团是2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基苯氧基，如化合物53，54中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基苯氧基，如化合物32,60中作为基团R4所限定的。
进一步优选的苯氧基基团为
如化合物56中作为基团R4所限定的。TBS表示叔丁基二甲基甲硅烷基基团。
进一步优选的苯氧基基团为
如化合物58中作为R4所限定的。Me表示甲基基团。
进一步优选的苯氧基基团为4-二甲基氨基苯基-2,6-二苯基苯氧基，如基团R4，如在结构159，160，161，162，167，168，169，170中所限定的。
进一步优选的苯氧基基团是2,6-二(2,4,6-三异丙基苯基)苯氧基，如基团R4，例如在结构174中所限定的。
另一个优选的基团是喹诺酮-8-氧基，如基团R4，例如在结构94和97中所限定的。
优选的硫代苯氧基基团为2,6-二苯基硫代苯氧基，4-溴-2,6-二苯基硫代苯氧基，4-氟-2,6-二苯基硫代苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基硫代苯氧基，2,4,6-三苯基硫代苯氧基，4-氟-二(均三甲苯基)硫代苯氧基，2,6-二叔丁基硫代苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基硫代苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基硫代苯氧基，4-甲基-2,6-二叔丁基硫代苯氧基，2,4,6-三叔丁基硫代苯氧基，2,3,5,6-四苯基硫代苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基硫代苯氧基，2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基硫苯氧基，4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基硫代苯氧基，如基团R4所限定的。
本文所用的术语“杂芳基”是指如本文所述的芳基，且其中一个或多个原子是杂原子(例如，氧，氮，硫等)，任选取代的。芳基和杂芳基基团的实例包括，但不限于，苯基，芳基氧基，吡咯基，呋喃基，硫代苯基，咪唑基，恶唑基，噻唑基，三唑基，吡唑基，吡啶基，吡嗪基，哒嗪基和嘧啶基等。
优选的杂芳基基团是吡咯-1-基基团，如在化合物2,3,4,5,6，7，17，18，19，20，25，28，33，34，37，41，43，51，52，58，59，62,65，66，67，68，69，70中作为基团R5所公开的。
进一步优选的杂芳基基团是2，5-二甲基吡咯-1-基基团，如在化合物1，8，9，10，11，12，13，14，15，16，21，22，23，24，26，27，29，30，31，32，35，36，39，42，45，44，47，57，61，63，64中作为基团R5所公开的。
术语“杂烷基”是指如本文所述的烷基基团，且其中一个或多个原子是杂原子(例如，氧，氮，硫等)。杂烷基基团的例子包括，但不限于，烷氧基，聚乙二醇，烷基-取代的氨基，四氢呋喃基，哌啶基，吗啉基，等。
术语“卤素”是指氟，氯，溴，碘。
术语“酰基”是指H，烷基，烯基，芳基，如上限定的杂烷基和杂芳基基团，且其经由羰基被连接到另一原子或另一部分例如烯烃双键上。
术语“三苯基甲硅烷氧基”指的是优选的基团(C6H5)3SiO，其为例如化合物2，20，21，22，24，46，49，50中作为基团R4所公开的，和另外的化合物46，50中作为基团R5所公开的。
术语“三异丙基甲硅烷氧基”指的是优选的基团(CH3)2CHSiO，如，例如化合物137中所公开的。
术语“包括”是指“包括但不限于”。
术语“由...组成”是指“包括并限于”。
术语“进料”包括用作根据本发明的反应的起始原料的化合物，即第一烯烃和/或该第二烯烃和其它的伴随该烯烃的产物，该进一步的烯烃被称为“副产物”。在一个实施例中，该进料含有基于该进料的总重量的至少99％(重量)，或至少99.5％(重量)的第一烯烃和/或第二烯烃，余量为副产物。该副产物为例如水，醇，醛，过氧化物，氢过氧化物。
术语“第一或第二烯烃”是在一个实施方案中与术语“第一和第二烯烃”同义地使用。
术语“副产物”是与术语“污染物”同义地使用。
术语“物理纯化”包括：蒸馏掉该副产物，或蒸馏该进料，或吸附该副产物。
术语“化学纯化”包括：使该副产物进行化学反应。
术语“化学反应”包括这样的反应：其中至少一种化合物，如伴随该第一和/或第二烯烃的副产物被转化成另一种化合物。因此，术语“化学反应”是指一个过程，该过程中在化合物中形成了新的键。
术语“底物”包括第一和/或第二烯烃，即在复分解反应中将被转化的烯烃。
术语“质子材料”包括适合于释放质子，或者可从该质子材料中去除质子的任何材料。
术语“极性材料”包括具有极性基团如羟基基团，羧基，醛基，氰基，腈基，磺酸根基团，磷酸根基团，酯基团的任何材料。
术语“路易斯碱催化剂毒物”包括其中有自由电子对的任何化合物。
在与纯化相关联的术语“装置”包括任何方法或材料，其中该方法或材料适合于至少部分地破坏或去除包含第一烯烃和第二烯烃的进料中所包含的副产物。
如本文所用的术语“任选取代的”包括苯环或烷基链被一个或多个选自以下的取代基所取代：卤素，羟基，保护的羟基，C1-4二烷基氨基，任选取代的C1-4烷基，任选取代的C1-4烷基氧基，任选取代的苯基，任选取代的苯基氧基。
术语“保护的羟基”包括用含Si基团，如三甲基甲硅烷基(TMS)，三乙基甲硅烷基(TES)，叔丁基二甲基甲硅烷基(TBS，TBDMS)，三异丙基甲硅烷基(TIPS)，和叔丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)进行的保护。
实施例
1.催化剂的合成
所有的反应都是在烤箱(120℃)干燥的玻璃器皿中进行，并且在N2惰性气体中进行，除非另外指出。醇类是通过与C6D6共沸蒸馏来干燥，然后用于与基于Mo或W的试剂进行反应。1H NMR用VaRian XL-200(200MHz)光谱仪来记录。化学位移以ppm相对于四甲基硅烷来进行报告，其中与四甲基硅烷共振作为内标(δ0.00)。报道的数据如下：化学位移，积分，多重性(S＝单峰，d＝双峰，t＝三重峰，hept＝七重峰，br＝宽峰，m＝多重峰)。
实施例1:N-[(2，5-二甲基-1H-吡咯-1-基)(2-甲基-2-苯基亚丙基)2,4,6-三苯基苯氧基钼亚基]-2,6-双(丙-2-基)苯胺(新化合物44)
在充满N2的手套箱中，配有磁力搅拌棒的100mL梨形瓶中装入N-[双(2，5-二甲基-1H-吡咯-1-基)(2-甲基-2-苯基亚丙基)-钼亚基]-2,6-双(丙-2-基)苯胺(959.5mg，1.6mmol)和乙醚(16mL)。向30毫升的小瓶中加入2,4,6-三苯基苯酚(522.8mg，1.6mmol)和乙醚(4毫升)。对Mo-双(吡咯)溶液进行搅拌，并通过吸量管将该苯酚溶液加入其中。含有该苯酚的小瓶用乙醚(2mL)洗涤，将其同样地转移到反应混合物中。在22℃反应2h后，减压除去挥发物，将所得的红色油状物在正戊烷(10ml)中研磨，得到橙色沉淀物。将烧瓶密封并冷却至-38℃(手套箱冷冻器)并保持12小时。通过真空过滤收集该橙色沉淀，并用冷的戊烷(～5mL)洗涤，得到了标题化合物，其为橙色粉末(1.1g，1.3mmol，82.8％收率)。1H NMR(200MHz,C6D6):δ11.42(1H,s),7,63-7.56(8H,m),7.22-6.88(17H,m),6.10(2H,s),3.13(2H,hept),2.25(6H,br s),1.54(3H,s),1.21(3H,s),0.96(6H,d),0.84(6H,d)。
实施例2:2,6-二氯-N-[(2，5-二甲基-1H-吡咯-1-基)(2，2-二甲基-亚丙基)4-氟-2,6-二苯基苯氧基钨亚基]苯胺(新化合物63)
在充满N2的手套箱中，配有磁力搅拌棒的100mL梨形瓶中装入N-[双(2，5-二甲基-1H-吡咯-1-基)(2，2-二甲基-亚丙基)钨亚基]-2,6-二氯苯胺(1.5g，2.5mmol)和乙醚(19mL)。向30mL小瓶中加入4-氟-2,6-二苯基苯酚(658.3mg，2.5mmol)和乙醚(6mL)。对该W-双(吡咯)溶液进行搅拌，并通过吸量管将该苯酚溶液加入其中。含有该苯酚的小瓶用乙醚(2mL)洗涤，将其同样地转移到反应混合物中。在22℃反应2h后，减压除去挥发物，将所得的橙色固体在正戊烷(15ml)中研磨，得到黄色沉淀物。将烧瓶密封并冷却至-38℃(手套箱冷冻器)并保持12小时。通过真空过滤收集该橙色沉淀，并用冷的戊烷(～5mL)洗涤，得到标题化合物，其为橙色粉末(1.6g，2.1mmol，83.3％收率)。1H NMR(200MHz,C6D6):δ8.06(1H,s),7,39-7.35(4H,m),7.10-6.78(10H,m),6.18(1H,t),6.13(2H,s),2.17(6H,s),1.00(9H,s)。
这些化合物通过1HNMR光谱进行表征，且对应的亚烷基H(C6D6)的各自位移(ppm)如下面的表1中所列：
表1∶根据本发明的作为复分解反应的催化剂的化合物
*对于化合物154，检测的复合体(complex)的亚烷基信号的化学位移(7.86ppm)不同于文件US20110077421，WO2011040963(11.04ppm)，后者对于这种复合体通常比较高。
化合物180至291也通过1HNMR光谱和对应的亚烷基H(C6D6)的各自位移(ppm)进行表征，且该位移如各自的化学式所述。另外，指示了分子量。
2.根据以下方案1的二乙基二烯丙基马来酸酯的闭环复分解(RCM)中的各种化合
物的筛选：
方案1：
复分解催化剂在二乙基二烯丙基马来酸酯的RCM中的测试。该反应通过转化数据来表征。化合物1，10和154为已知的化合物，化合物11，42，123，142，162，168，178为新的。结果总结于表2中。
表2.二乙基二烯丙基马来酸酯(1)在不同的复分解催化剂存在下于760托(Torr)条件下自我复分解的结果
转化率＝[(乙基环戊-3-烯-1，1-二羧酸酯2的面积)/(二乙基环戊-3-烯-1，1-二羧酸酯2的面积)+(二乙基二烯丙基丙二酸酯1的面积)]无校准。
条目1-2，4-9：在手套箱的惰性气氛下进行所有的操作。称量二乙基二烯丙基丙二酸酯(2.5毫摩尔，604微升)(底物)并加入至10ml玻璃小瓶中，并溶解在甲苯(abs1.9毫升)中。在室温加入催化剂的0.1M储存溶液(1微摩尔，10微升)并且小瓶用多孔盖盖住以排出产生的乙烯。将反应混合物在同样温度下搅拌4小时，然后将其从手套箱中取出，其体积用EtOAc稀释至10毫升。取1毫升的该溶液倒在硅胶柱(1.0毫升)的顶部并用EtOAc(10毫升)洗脱。将收集的洗脱物通过GCMS进行分析。
条目3：该操作在手套箱的惰性气氛下进行。称量二乙基二烯丙基丙二酸酯(2.5毫摩尔，604微升)并加入到10ml玻璃小瓶中，并溶解在甲苯(abs1.9毫升)中。在室温加入催化剂154的0.05M的储存溶液(1微摩尔，20微升)，且该小瓶用多孔盖盖住以排出产生的乙烯。将反应混合物在同样的温度搅拌4小时，然后将其从手套箱中取出，用EtOAc将其体积稀释至10毫升。取1毫升的该溶液倒在硅胶柱(1.0毫升)的顶部并用EtOAc(10毫升)洗脱中。收集的洗脱液通过GCMS分析。
材料：二乙基二烯丙基丙二酸酯购自Sigma-Aldrich公司。它用氮气吹扫，并转移至手套箱。它，在2×25(重量)％的活性氧化铝上被渗滤两次，并存储在分子筛中。
在手套箱条件的所有反应都在N2的惰性气氛下在烤箱干燥的(140℃)的玻璃器皿中进行除，非另有说明。所有催化剂都以其在C6D6或苯中的0.1M储存溶液来使用，除了154以其在C6D6中的0.05M溶液来使用。GCMS色谱图用ShimadzuGC2010Plus仪器来记录。
3.
2-烯丙基苯基乙酸酯的同源交叉复分解(HCM)中的各种化合物的筛选
根据方案2来制备2-烯丙基苯基乙酸酯
方案2：
将2-烯丙基苯酚(0.5mol)在氮气环境下溶解在CH2Cl2(1L)中。加入Et3N(139ml，1mol，)和DMAP(1.83克，0.015摩尔)，一次性加入。将混合物在冰浴中冷却至0℃，并逐滴加入乙酸酐，保持温度低于10℃。将反应混合物在0.5℃搅拌2小时，并通过TLC(10％EtOAc的庚烷溶液)监测。移除冰浴，将反应混合物用水(2×500毫升)和盐水(300毫升)萃取。将溶剂蒸发，产物通过真空蒸馏纯化(bp：101℃，在11托(torr))。主级分用氮气吹扫；转入至氮气填充的手套箱，并通过活化的氧化铝垫(20重量％)过滤，得到2，其为透明液体。(50毫升，58.6％)。GC-MS：99.6％，[烯丙基苯酚痕量(0.037％)也被检测到]，1H NMR(200MHz,氯仿-d):δ2.23(s,3H),3.23(s,2H),4.94-4.98(m,1H),5.03-5.04(m,1H),5.73-5.93(m,1H),6.94-7.22(m,4H)，是一致的。
复分解反应前，进一步将底物同0.037-0.1mol％三乙基铝搅拌(r.t.1小时)以使游离酚和水痕量失活。
2-烯丙基苯基乙酸酯根据方案3进行HCM
方案3：
将复分解催化剂在2-烯丙基苯基乙酸酯的HCM溶液中使用不同的底物/催化剂比例进行测试。该反应通过转化数据来表征。将根据本发明的催化剂与已知的化合物1和10进行比较。在复分解反应之前，将新化合物2通过Et3Al进行纯化。
化合物162产生了显着的成效。对于高度负载烯烃，比已知化合物1的情况检测到更高的转化率。化合物11，42和162是新的。结果总结于表3中。
表3.在760托下有不同复分解催化剂存在时烯丙基苯基乙酸酯(2)自身复分解的结果
b转化率＝〔(1，4-二(2-乙酰氧基苯基)-2-丁烯3)的面积×2)/((1，4-二(2-乙酰氧基苯基)-2-丁烯3)的面积×2+2-烯丙基苯基乙酸酯2的面积)]。(根据校准的GCMS数据)cE/Z异构体在GC中是可分离的。E异构体可以通过快速色谱法来分离和通过NMR进行表征。TON＝周转次数。
实验：
条目1.所有的操作都在手套箱的惰性气氛下进行。2-烯丙基苯基乙酸酯用0.1摩尔％Et3Al(25重量％，于甲苯中)进行预处理。量取经过预处理的底物储备溶液(171微升，1毫摩尔)并入4毫升的玻璃小瓶中。0.1M的催化剂11的储备溶液(1微摩尔，10微升)在室温加入，且该小瓶用多孔盖盖住以排出生成的乙烯。将反应混合物在同样温度搅拌2.5小时。将反应混合物从手套箱中取出，并用乙酸乙酯淬灭。加入内标，其为均三甲苯(c＝60毫克/毫升)和十五烷(c＝60毫克/毫升)，将溶液倒在硅胶柱(1.0毫升)的顶部并用EtOAc洗脱(10毫升)中。将收集的洗脱物通过GCMS分析。转化率：93％，TON：456，Z/E异构体比：17/83
条目9.所有的操作都在手套箱的惰性气氛下进行。2-烯丙基苯基乙酸酯经0.085摩尔％Et3Al(25重量％，于甲苯中)预处理。量取经预处理的底物储存溶液(1711微升，10毫摩尔)并加入到10ml玻璃小瓶中。将0.1M化合物162的储存溶液(1微摩尔，10微升)在室温下加入，并且将小瓶用用多孔盖盖住以排出生成的乙烯。将反应混合物在同样温度搅拌2.5小时。将反应混合物从手套箱中取出，并用乙酸乙酯淬灭。加入内标，其为均三甲苯(c＝60毫克/毫升)和十五烷(c＝60毫克/毫升)，并将混合物的体积稀释到10mL。取1mL的该溶液并倒在硅胶柱(1.0毫升)的顶部并用EtOAc洗脱(10毫升)。收集的洗脱液用GCMS分析。转化率：67％，TON：3299，Z/E异构体比：18/82
通则：
所有的在手套箱条件的反应都在N2的惰性气氛下于烤箱干燥过(140℃)玻璃器皿中进行，除非另有说明。所有催化剂都以0.1M的储备溶液在C6D6或苯中使用。
TLC在0.25毫米Merck硅胶60F254板上进行，并在UV光下(254纳米)和碘蒸气中被可视化。用ShimadzuGC2010Plus仪器记录GCMS色谱。1H NMR用VaRianXL-200(200MHz)光谱仪来记录。化学位移以ppm相对于四甲基硅烷来进行报告，其中与四甲基硅烷共振作为内标(δ0.00)。报道的数据如下：化学位移，积分，多重性(S＝单峰，d＝双峰，t＝三重峰，hept＝七重峰，br＝宽峰，m＝多重峰)。
4.根据下列方案4在不同催化剂负载下对烯丙基苯的同源交叉复分解反应(HCM)
的各种化合物的筛选:
方案4：
4.1粗烯丙基苯通过物理化学预处理的纯化
粗烯丙基苯(底物)在大气压下蒸馏。其过氧化物含量用滴定法测定，结果为0.01mol％。然后将底物于20重量％活化的氧化铝90(活性基础(basic))上进行渗滤。通过这种方法，过氧化氢含量可降低至检测限以下且水分含量低于5ppms。该渗滤的底物储存在分子筛上，并使用不同的催化剂应用于自身复分解反应中。
将反应物用新化合物11使用不同摩尔比的催化剂/底物进行测试。结果总结于表4中。该选择的催化剂使得在1h后几乎完全转化。
表4.在新化合物11存在下烯丙基苯(1)的自身复分解的结果
a转化率＝[(1，4-二苯基丁烯2的面积)×2)/((1，4-二苯基丁烯2的面积)X2+烯丙基苯1的面积]。bE/Z异构体可在GC中分离。该混合物通过1HNMR测得，且异构体的化学位移与文献数据进行比较。主要成分被发现是E异构体。d使用的催化剂来自在C6D6或苯中的0.1M储存溶液
用下表5所列的进一步的催化剂进行反应。化合物10是已知的，化合物11，21，30，32，36，42是新的。
表5.在各种催化剂存在下烯丙基苯(1)自身复分解的选定结果
a转化率＝[(1，4-二苯基丁烯2的面积)×2/((1，4-二苯基丁烯2的面积)×2+烯丙基苯1的面积]。bE/Z异构体可在GC中分离。该混合物通过1HNMR测得，且异构体的化学位移与文献数据进行比较。主要成分被发现是E异构体。
实验：
表5中的反应根据以下方案进行：在手套箱中的惰性气氛下进行所有的操作。量取烯丙基苯(20毫摩尔，2650微升)并加入到10ml玻璃小瓶(vial)中。在室温下加入催化剂的0.1M储存溶液(1微摩尔，10微升)，并将反应混合物在同样温度下搅拌2小时。从手套箱中取出100μl样品，并用2毫升EtOAc淬灭。将该溶液倒在硅胶柱(1.0毫升)的顶部并用EtOAc洗脱(10毫升)。从收集的洗脱液中取出200微升进行GCMS分析。
4.2通过化学纯化步骤纯化烯丙基苯：将副产物与三辛基铝反应
烯丙基苯购自Sigma-Aldrich公司(A29402-100ML，批号：55496LMV，分析报告：99.9％)。内部(inhouse)GCMS分析：99.64％苯丙烯苯，0.27％肉桂醛，0.07％未知杂质。过氧化氢含量：0.68％(摩尔)，通过滴定测得。水含量通过KF滴定测得：973ppm，0.63mol％。
粗烯丙基苯预先用不同量Oc3Al处理。预处理后的粗底物应用于复分解反应中。该反应通过转化数据和可以优化的Oc3Al的必要量来表征。
0.8-1.2mol％的Oc3Al有效地去除了杂质。最佳值没有确定，因为在每个点都有高转化率。关于已知催化剂1的结果列于表6中。
表6.在100摩尔ppm的催化剂1的存在下Oc3Al预处理在烯丙基苯自复分解中的应用
苯丙烯苯质量：粗的，过氧化氢/水含量＝0.68％/0.63％，添加剂：Oc3Al(25重量％，于己烷中)。预处理条件：在室温下搅拌18小时。催化剂：1，S/C＝10000，复分解条件：4小时，室温。a转化率＝[(1，4-二苯基丁烯2的面积)×2/((1，4-二苯基丁烯2的面积)×2+烯丙基苯1的面积]。bE/Z异构体可在GC中分离。
表7显示了在50摩尔ppm的已知催化剂1和新的催化剂178，162，168，183，184和123的存在下，Oc3Al预处理在烯丙基苯自身复分解中的应用：
表7.在50摩尔ppm催化剂存在下，Oc3Al预处理在烯丙基苯(1)自身复分解中的应用
预处理条件：室温下搅拌18小时，催化剂/底物＝1：20000，复分解反应条件：4小时，室温
表8给出了预处理时间的效果。人们发现，在给定的条件下，反应实际上在2-4小时内完成。
表8.对粗烯丙基苯的预处理时间对已知催化剂1催化的自身复分解的影响的研究
| 纯化时间[h] | 转化率[％]b | TON | E/Z比c |
| 1 | 74 | 3677 | 88/12 |
| 2 | 91 | 4531 | 87/13 |
| 3 | 90 | 4524 | 87/13 |
| 4 | 92 | 4605 | 87/13 |
| 18 | 96 | 4810 | 87/13 |
烯丙基苯质量：粗的，过氧化氢/水含量＝0.68％/0.63％，添加剂：0.9摩尔％Oc3Al(25重量％，于己烷中)，催化剂：1，催化剂/底物＝1：10000，复分解条件：4小时，室温a转化率＝[(1，4-二苯基丁烯2的面积)×2/((1，4-二苯基丁烯2的面积)×2+烯丙基苯1的面积]。cE/Z异构体可在GC中分离。
实验：
如果催化剂/底物＝1：10000，(100摩尔ppm的催化剂)，则在表7和表8的反应根据以下方案进行：所有的操作都在手套箱中的惰性气氛下进行。量取662微升(5毫摩尔)烯丙基苯(H2O含量为973ppm，0.63％，过氧化物含量为0.68％)并加入到5ml的玻璃小瓶中。加入Oc3Al(25％溶液，于己烷中)，并将该混合物搅拌1-18h。然后在室温加入催化剂的0.1M的储存溶液(5微升，1微摩尔，100摩尔ppm)并将反应混合物在同样的温度搅拌4小时。然后将反应混合物从手套箱取出并用100μL的MeOH进行淬灭。加入内标：均三甲苯，于EtOAc和十五烷(1毫升，c＝60毫克/毫升)中。将其体积稀释至5毫升。取1毫升的该溶液倒在二氧化硅柱1(毫升)的顶部并用EtOAc(10毫升)洗脱。从收集的洗脱液中取100微升进行GC或GCMS分析。
如果催化剂/底物＝1:20000，(50摩尔ppm催化剂)，那么表7中的反应根据以下方案进行：所有的操作都在手套箱中的惰性气氛下进行。量取1362微升(10毫摩尔)的烯丙基苯(H2O含量为973ppm，0.63％，过氧化物含量为0.68％)并加入到10ml玻璃小瓶中。加入Oc3Al(25％的溶液，于己烷中)至其中，并将该混合物搅拌18小时。然后在室温加入催化剂的0.1M的储存液(5微升，0.5微摩尔，50摩尔ppm)，并将反应混合物在同样温度搅拌4小时。然后将反应混合物从手套箱取出，并用100μL的MeOH进行淬灭。中加入内标：均三甲苯在EtOAc和十五烷(1毫升，c＝60毫克/毫升)中的溶液。将体积稀释至10毫升。取1毫升的该溶液倒在二氧化硅柱1(毫升)的顶部并用EtOAc(10毫升)洗脱。从所收集的洗脱液中取100μL进行GC或GCMS分析。
三辛基铝，它使得能进行安全处理，有效地破坏了烯丙基苯底物中杂质，并允许在即使低至50摩尔ppm的催化剂负载情况下仍能达到高转化率。
5.根据纯度对二烯丙基丙二酸酯(DEDAM)的闭环复分解(RCM)中的化合物进行的筛选
粗二乙基二烯丙基丙二酸酯购自Sigma-Aldrich公司，其水含量用Karl-Fischer滴定法测得为346重量ppm(0.46摩尔％)。粗底物的溶液用Oc3Al进行预处理(搅拌)，然后用于标准条件下的RCM反应中，该反应使用新化合物11作为催化剂。
二乙基二烯丙基丙二酸酯在20重量％的分子筛上被预干燥24小时。它的水含量从346ppm重量ppm(0.46mol％)下降至14.7重量ppm，0.019mol％。未经Oc3Al纯化则没有复分解反应可以进行(表9，条目1)。在0.175mol％三辛基铝处理后，该复分解反应可以以高转化率进行(表9，条目8)
表9.在底物于分子筛上预干燥以及随后的Oc3Al预处理(纯化)之后二乙基二烯丙基丙二酸酯(1)RCM反应的结果
b转化率＝[(二乙基环戊-3-烯-1，1-二羧酸酯2的面积)/(二乙基环戊-3-烯-1，1-二羧酸酯2的面积)+(二乙基二烯丙基丙二酸酯(1)的面积]，无校准。预处理条件：CDEDAM＝1M，于甲苯中，0-0.2％Oc3Al，1h，室温。复分解反应条件：催化剂/底物＝1：2500，催化剂11负载＝400摩尔ppm，4h，室温(r.t.)
表10显示了如果纯化周期延长的情况下转化率改善的结果；
表10.在Oc3Al纯化时间为24h净化时间后二乙基二烯丙基丙二酸酯(1)RCM反应的结果
b转化率＝[(二乙基环戊-3-烯-1，1-二羧酸酯2的面积)/(二乙基环戊-3-烯-1，1-二羧酸酯2的面积)+(二乙基二烯丙基丙二酸酯(1)的面积]，无校准
纯化条件：CDEDAM＝1M，于甲苯中，0-1.75％的Oc3Al；24h，室温。复分解反应条件：催化剂/底物＝1：2500，11催化剂负载量＝400摩尔ppm，4h，室温
6.根据催化剂的纯化和加入模式的烯丙基苯的同源交叉复分解(HCM)中的化合物11的筛选
含有973ppm(0.6摩尔％)水的烯丙基苯利用1摩尔％的Oc3Al进行预处理，时间为18小时。纯化后，33摩尔％的新化合物11一次加入。经过4小时后，转化率为81％。
该实验被重复，不同之处在于预处理时间延长至60小时，并且该催化剂以四份加入，每份均为8.25摩尔％。加入第一份之后经过2小时，转化率为38％。然后加入第二份。另外2小时后，转化率为84％。然后加入第三份。另外2小时后，转化率为93％。然后将最后一份加入。另外2小时后，转化率为94％。
7.乙烯醇分解中的各种化合物的筛选
在纯化的不饱和甘油三酯的乙烯醇分解中对催化剂的性能进行了比较。纯化方法是利用三烷基铝进行化学预处理。甘油三酯经受乙烯处理，在50℃的温度和10巴(bar)的压力下使用不同量的催化剂反应18小时。
复分解反应通过转化数据来表征。以相同的量使用催化剂时[分别为1000ppm(重量)-250ppm(重量)-25ppm(重量)]时，它们的摩尔比取决于其分子量。通过从实际摩尔量来计算实际转化率的线性外推得到的归一化转化率。
表11示出了新催化剂123和124相对于已知催化剂154的优异结果，其中该新催化剂R6为在2-位，3-位，5-位和6-位被苯基取代，且在4-位被溴取代的苯基，而已知催化剂154在苯基基团的4-位为氢。
表11
| 化合物 | 154 | 123 | 124 |
| C<sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 61 | 84 | 79 |
| C<sub>norm</sub><sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 63 | 94 | 102 |
| C<sub>250ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 39 | 49 | |
| C<sub>norm</sub><sub>250ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 44 | 63 |
表12示出了催化剂的结果，其中R6是在2-位，4-位和6-位被取代的苯环，其中2-位和6-位被通过碳原子被取代基所取代，而在4-位的取代基可通过任何原子连接到苯环。化合物113是已知的，其他化合物是新的。
表12
| 化合物 | 130 | 188 | 113 | 131 | 184 | 114 | 142 | 168 |
| C<sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 49 | 85 | 65 | 93 | 97 | 47 | 82 | 84 |
| C<sub>norm</sub><sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 69 | 76 | 57 | 90 | 90 | 44 | 72 | 76 |
| C<sub>250ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 92 | 55 | 49 | 51 | ||||
| C<sub>norm</sub><sub>250ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 89 | 51 | 42 | 46 |
表13示出了进一步的催化剂的结果，其中R6是在2-位，4-位和6-位被取代的苯环，其中2-位和6-位被取代基通过碳原子取代，而在4-位的取代基是氟。化合物35，122，127，131和135是新的
表13
| 化合物 | 127 | 122 | 35 | 135 | 131 |
| C<sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 87 | 87 | 77 | 76 | 93 |
| C<sub>norm</sub><sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 81 | 78 | 74 | 80 | 90 |
表14示出了新催化剂178和233的结构，其中R6为在2-位和6-位经由苯基基团取代的苯环。
表14
| 化合物 | 178 | 233 |
| C<sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 82 | 87 |
| C<sub>norm</sub><sub>1000ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 70 | 87 |
| C<sub>250ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 46 | |
| C<sub>norm</sub><sub>250ppm(重量)催化剂</sub>[％] | 39 |
8.各种具有[8-(萘-1-基)-萘-1-基]氧基配基或(8苯基萘-1-基)氧基配基作为R4的化合物的筛选
表15示出了新化合物192，196，214，216，217，220，246，247，269，288在甲基癸烯酸酯的同源交叉复分解(DAME的HCM)在烯丙基苯的同源交叉复分解(AB的HCM)，在二乙基二烯丙基丙二酸酯的闭环复分解(DEDAM的RCM)和不饱和甘油酯的乙烯醇分解中的功效。S/C是底物与催化剂的摩尔比):
表15
表16示出新催化剂207，208，214，216，220在烯丙基苯的HCM中的功效。烯丙基苯在复分解反应之前经历物理化学处理，这意味着，它在活化的碱性氧化铝层(20重量％)上进行渗滤。然后，将其保持在20％分子筛中至少1天，然后进行复分解反应。
表16
| 化合物 | 207 | 214 | 208 | 220 | 216 |
| C<sub>50ppm(摩尔催化剂负载</sub>[％] | 82 | 81 | 83 | 68 | 72 |
9.在使用化学处理过的底物的烯丙基苯的HCM中的具有2,6-二苯基酚和2-溴-6-芳基酚作为配基R4的化合物的筛选
HCM反应均在手套箱气氛中在室温下在有开孔的(vented)小瓶中进行4h。典型的底物/催化剂比例分别是：20000＝50ppm摩尔催化剂负载量，30000＝33ppm摩尔催化剂负载量。将反应通过“湿”的EtOAc样品淬灭后，通过二氧化硅层进行过滤，并通过GCMS-FID进行分析。所使用的催化剂都是新的。
结果总结在表17中：
表17
| 化合物 | 162 | 183 | 178 | 168 | 184 |
| C<sub>50ppm(摩尔催化剂负载量)</sub>[％] | 91 | 58 | 83 | 92 | 94 |
| C<sub>33ppm(摩尔催化剂负载量)</sub>[％] | 21 | 9 | 63 | 60 | 79 |
10.对根据方案5的使用物理预处理的底物的甲基癸酸酯(DAME)的HCM中的具有2,3,5,6-四苯基苯氧基部分作为配基R4的化合物的筛选
方案5：
将底物通过物理处理方法纯化，即：在活化的氧化铝层上渗滤。该反应通过转化数据来表征。数据汇总于表18中。
表18
| 化合物 | 10 | 11 | 32 | 154 | 123 | 124 |
| C<sub>50ppm(摩尔催化剂负载量)</sub>[％] | 未检测 | 94 | 75 | 60 | 90 | 80 |
| C<sub>33ppm(摩尔催化剂负载量)</sub>[％] | 79 | 80 | 77 | 未检测 | 68 | 67 |
化合物10，11和32是钼络合物，而化合物154，123和124是钨(W)络合物。化合物10和154是已知的，化合物11，32，123和124是新的。
化合物10具有2,3,5,6-四苯基苯氧基化合物作为配基R4，而化合物11是相应的4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基化合物，化合物32是4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基苯氧基类似物。R1在每种情况下都是2,6-二异丙基苯基。
化合物154具有2,3,5,6-四苯基苯氧基基团作为配基R4，而化合物123是4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基化合物，化合物124为4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基苯氧基类似物。R1在每种情况下都是2,6-二氯苯基。
新催化剂具有良好的活性。
Claims (28)
1.一种自第一烯烃和第二烯烃以复分解反应制备烯烃的方法，其特征在于，所述第一烯烃和第二烯烃或者所述第一烯烃或所述第二烯烃包含于进料中，其中所述进料进一步包含至少一种副产物，所述副产物选自：过氧化物，过氧化物分解产物，质子材料，极性材料，路易斯碱性催化剂毒物，或其两种或多种的混合物，所述方法包含步骤(0)，在步骤(0)之后，还包含步骤(i)：
(0)使该进料进行化学或物理和化学的纯化步骤，
其中所述物理纯化步骤包括：将所述副产物蒸馏掉，或者对所述进料蒸馏，或吸附所述副产物；和
其中所述化学纯化步骤包括：使所述副产物经受化学反应的处理；其中，所述进料中的至少一种副产物经受有机酸的酸酐处理，或者，所述进料中的至少一种副产物经受铝的有机金属化合物的处理；
(i)在一种化合物存在下将第一烯烃与第二烯烃反应，其中所述化合物催化所述复分解反应以使得所述化合物与所述第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1：500，且所述第一烯烃或第二烯烃至所述烯烃的转化率为至少30％，
其中催化所述复分解反应的化合物具有以下通式：
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为芳基，任选取代的；或
X＝S且R6为芳基，任选取代的；或
X＝O且R6为(R7，R8，R9)Si；其中R7，R8，R9为烷基或苯基；任选取代的；或
X＝O且R6为(R10，R11，R12)C，其中R10，R11，R12为独立地选自苯基，烷基；任选取代的；
或R4和R5连接在一起，且分别通过氧结合至M；或
X＝O且R6为喹啉-8-基，任选取代的；或
其中，所述化合物选自以下结构中的一种：280、281、289、290或291：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1为芳基或金刚烷-1-基；任选取代的；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5为烷氧基，杂芳基，甲硅烷氧基，或芳基氧基；任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为被高至五个基取代的苯基，这些取代基独立地选自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素，任选取代的；或
X＝O且R6为8-(萘-1-基)-萘-1-基，任选取代的；或
X＝O且R6为8-苯基萘-1-基，任选取代的；或
X＝O且R6为喹啉-8-基，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个基取代的苯基，所述取代基独立地选自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；任选取代的；或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基，或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1选自1-(2,6-二甲基苯基)，1-(2,6-二异丙基苯基)，1-(2,6-二-叔丁基苯基)，1-(2,6-二氯苯基)，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；和
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为被高至五个基取代的苯基，这些取代基独立地选自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素，任选取代的；或
X＝O且R6为8-(萘-1-基)-萘-1-基，任选取代的；或
X＝O且R6为8-苯基萘-1-基，任选取代的；或
X＝O且R6为喹啉-8-基，任选取代的；或
X＝S且R6为被高至五个基取代的苯基，所述取代基独立地选自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，苯氧基，苯基，卤素，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；或三异丙基甲硅烷基；或
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；和
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为在相对于O的邻位具有两个取代基的苯基，或者所述苯基具有至少三个取代基，其中至少两个取代基在相对于O的邻位，且一个取代基是在相对于O的对位；或
X＝O且R6为8-(萘-1-基)-萘-1-基，任选取代的；或
X＝O且R6为8-苯基萘-1-基，任选取代的；或
X＝O且R6为喹啉-8-基，任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；或三异丙基甲硅烷基；
X＝O且R6为三苯基甲基或三(4-甲基苯基)甲基；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，
R4选自4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二苯基苯氧基，4-二甲基氨基-2,6-二苯基苯氧基，2,4,6-三苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲基-2,6-二叔丁基苯氧基，2,4,6-三叔丁基苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯氧基；或
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基；或
其中Me＝甲基；或
2,6-二苯基苯氧基，2,3,5,6-四苯基苯氧基，2,6-二(叔丁基)苯氧基，2,6-二(2,4,6-三异丙基苯基)苯氧基；或
三苯基甲硅烷氧基或三异丙基甲硅烷氧基；或
三苯基甲基氧基或三(4-甲苯基)甲基氧基；或
2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；或
9-苯基-芴-9-基氧基；或
叔丁基氧基。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述化合物选自以下结构：
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一烯烃具有末端烯烃双键，所述第二烯烃具有末端烯烃双键，其中所述第一烯烃和第二烯烃是相同的；或
其中所述第一烯烃和第二烯烃是彼此不同的；或
其中所述第一烯烃具有内部烯烃双键，且所述第二烯烃为乙烯；或
其中所述第一烯烃是环状烯烃，且所述第二烯烃是环状烯烃，其中所述第一烯烃和第二烯烃可为相同的，或者可为彼此不同的。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸酐为具有1至10个碳原子的脂族的、环状的、脂环的有机酸或具有6至10个碳原子的芳香有机酸的酸酐。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述铝的有机金属化合物具有化学式R1R2R3Al，其中R1，R2，和R3独立地选自具有1至10个碳原子的脂族的，环状的，脂环的基团或芳香基团。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述有机酸的酸酐为乙酸酐；或者所述铝的有机金属化合物为三辛基铝。
11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述进料经受三烷基铝化合物的处理，持续10至80h。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，上述通式的化合物以0.01-10ppmwt化合物每小时的速率加入至所述第一烯烃和第二烯烃中。
13.根据权利要求1所述的方法，
其中，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二-叔丁基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁氧基；和
R4为R6-X-，其中
X＝O且R6为苯基，该苯基具有至少两个取代基，或者其在相对于O的邻位具有至少两个取代基，或者该苯基在相对于O的邻位具有两个取代基且在相对于O的对位也具有取代基；或
X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；任选取代的；或
X＝O且R6为三苯基甲基；任选取代的；或
X＝O且R6为9-苯基-芴-9-基；或
X＝O且R6为2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基，或2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；或
X＝O且R6为叔丁基；
附加条件是下列化合物被排除：
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,6-二苯基苯氧基；
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,3,5,6-四苯基苯氧基；
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；且
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基，
和
其中R19为F，Cl，Br，或I。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；叔丁基氧基；和
R4选自4-溴-2,6-二苯基苯氧基，4-氟-2,6-二苯基苯氧基，4-甲基-2,6-二苯基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二苯基苯氧基，4-二甲基氨基苯基-2,6-二苯基苯氧基；2,4,6-三苯基苯氧基，4-氟-2,6-二(均三甲苯基)苯氧基，4-溴-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲氧基-2,6-二叔丁基苯氧基，4-甲基-2,6-二叔丁基苯氧基，2,4,6-三叔丁基苯氧基，4-溴-2,3,5,6-四苯基苯氧基；4-溴-2,6-二(4-溴苯基)-3，5-二苯基苯氧基；
或
其中
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3或金刚烷-1-基；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基硅氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；和
R4选自
其中TBS为叔丁基二甲基甲硅烷基；
其中Me＝甲基；
或
其中
M＝Mo或W；
R1为2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3或金刚烷-1-基；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；和
R4选自2,6-二苯基苯氧基，2,3,5,6-四苯基苯氧基，2,6-二(叔丁基)苯氧基；2,6-二(2,4,6-三异丙基苯基)苯氧基；
附加条件是下列化合物被排除：
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,6-二苯基苯氧基；和
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝2,3,5,6-四苯基苯氧基；
或
其中
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3或金刚烷-1-基；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；和
R4为基团R6-X-，其中X＝O且R6为三苯基甲硅烷基；
附加条件是下列化合物被排除：
M＝W；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；以及
M＝Mo；R1＝2,6-二异丙基苯基；R2＝-C(CH3)2C6H5；R3＝H；R5＝2,5-二甲基吡咯-1-基；R4＝三苯基甲硅烷氧基；
或
其中
M＝Mo或W；
R1选自2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二氯苯基，金刚烷-1-基；
R2为-C(CH3)2C6H5或-C(CH3)3或金刚烷-1-基；
R3为H；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6选自三苯基甲基或三(4-甲苯基)甲基；1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基；9-苯基-芴-9-基。
15.根据权利要求1所述的方法，
其中，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为至少在相对于O的4-位被取代的苯环。
16.根据权利要求15的方法，其特征在于，
R6在相对于O的2-位和4-位被取代；或
R6在3-位和4-位被取代；或
R6在2-位，3-位和4-位被取代；或
R6在2-位，5-位和4-位被取代；或
R6在3-位，5-位和4-位被取代；或
R6在2-位，6-位和4-位被取代；或
R6在2-位，3-位，5-位和4-位被取代；或
R6在2-位，3-位，6-位和4-位被取代；或
R6在2-位，3-位，5-位，6-位和4-位被取代。
17.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，基团R6在4-位的取代基选自：卤素，二烷基氨基，氰基，任选取代的烷基，任选取代的烷基氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳基氧基。
18.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，基团R6的进一步的取代基可以与在4-位的取代基相同或者不同，并且可独立地选自：卤素，二烷基氨基，氰基，任选取代的烷基，任选取代的烷基氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳基氧基。
19.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，
R1为苯基或烷基，任选独立地被卤素取代，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，C1-4烷基氧基，苯基，任选取代的，苯基氧基，任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，C(CH3)3，或C(CH3)2C6H5；
R5选自吡咯-1-基；2,5-二甲基-吡咯-1-基；三苯基甲硅烷氧基；三异丙基甲硅烷氧基，2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氧基；2,6-二苯基苯氧基；9-苯基-芴-9-基氧基；叔丁基氧基；和
基团R6在4-位的取代基选自：卤素，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，任选取代的，C1-4烷基氧基，任选取代的，苯基，任选取代的，苯基氧基，任选取代的；
且基团R6的进一步的取代基可与在4-位的取代基相同或者不同，并且可独立地选自：卤素，C1-4二烷基氨基，C1-4烷基，任选取代的，C1-4烷基氧基，任选取代的，苯基，任选取代的，苯基氧基，任选取代的。
20.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，R6为在2-位和4-位独立地被卤素取代的苯环，且所述苯环在6-位被苯基取代，所述苯基可被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基；或苯基或苯氧基，任选分别被以下基团取代：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
21.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，R6为在2-位和6-位经过碳原子被取代基取代的苯环，且所述苯环在4-位经过任何原子被取代基取代。
22.根据权利要求15至19中任一项所述的方法，其特征在于，R6为在4-位被溴取代，且在2-位，3-位，5-位和6-位分别被苯基取代的苯环，其中所述苯基基团可独立地被以下基团取代：氟，氯，溴，二甲基氨基，二乙氨基，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，叔丁基氧基，三氟甲基，任选被以下取代的苯基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基；任选被以下取代的苯氧基：卤素，烷基，烷基氧基，苯基，苯氧基。
23.根据权利要求1所述的方法，
其中，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝0且R6为在2-位和6-位分别被苯基取代的苯环，任选取代的。
24.根据权利要求1所述的方法，
其中，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为[8-(萘-1-基)-萘-1-基]氧基，任选取代的。
25.根据权利要求1所述的方法，
其中
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为(8-苯基萘-1-基)氧基，任选取代的。
26.根据权利要求1所述的方法，
其中，在具有所述通式的所述化合物中，
M＝Mo或W；
R1为芳基，杂芳基，烷基，或杂烷基；任选取代的；
R2和R3可为相同或不同的，且为氢，烷基，烯基，杂烷基，杂烯基，芳基，或杂芳基；任选取代的；
R5为烷基，烷氧基，杂烷基，芳基，芳基氧基，杂芳基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，任选取代的；和
R4为基团R6-X-，其中
X＝O且R6为喹啉-8-基，任选取代的。
27.一种组合物，包括：
根据权利要求1至6或13至26的任一项所述的化合物，和
包含于进料中的第一烯烃和第二烯烃或第一烯烃或第二烯烃，其中所述进料进一步包含至少一种副产物，所述副产物选自：过氧化物，过氧化物分解产物，质子材料，极性材料，路易斯碱性催化剂毒物，或其两种或多种的混合物，且其中所述进料已经经过化学或物理和化学的纯化步骤，
其中所述物理纯化步骤包括：将所述副产物蒸馏掉，或者对所述进料蒸馏，或吸附所述副产物；以及
其中所述化学纯化步骤包括：使所述副产物进行化学反应；其中，所述进料中的至少一种副产物经受有机酸的酸酐处理，或者，所述进料中的至少一种副产物经受铝的有机金属化合物的处理。
28.一种增加根据权利要求1至6或13至26中任一项所述的化合物催化第一烯烃和第二烯烃的复分解反应的反应性的方法，所述方法使得所述化合物与所述第一烯烃或第二烯烃的摩尔比为小于1:500，且所述第一烯烃或第二烯烃的转化率为至少30％，其中所述第一烯烃和所述第二烯烃包含于进料中，其中所述进料还包含至少一种副产物，所述副产物选自：过氧化物，过氧化物分解产物，质子材料，极性材料，路易斯碱性催化剂毒物，或其两种或多种的混合物，所述方法包括步骤(0)，和任选的在步骤(0)之后的以下步骤(i)：
(0)使该进料进行化学或物理和化学的纯化步骤，
其中所述物理纯化步骤包括：将所述副产物蒸馏掉，或者对所述进料蒸馏，或吸附所述副产物；和
其中所述化学纯化步骤包括：使所述副产物中的至少一种进行化学反应；其中，所述进料中的至少一种副产物经受有机酸的酸酐处理，或者，所述进料中的至少一种副产物经受铝的有机金属化合物的处理；
(i)在能催化该复分解反应的该化合物存在的情况下将第一烯烃与第二烯烃反应。
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| EP3215516B1 (en) * | 2014-11-05 | 2020-01-08 | Massachusetts Institute Of Technology | Metathesis catalysts and methods thereof |
| EP3239125B1 (en) * | 2014-12-26 | 2019-06-05 | AGC Inc. | Method for producing olefin |
| JP6583289B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2019-10-02 | Ａｇｃ株式会社 | 含塩素含フッ素オレフィンの製造方法 |
| US10519288B2 (en) * | 2015-03-09 | 2019-12-31 | Zeon Corporation | Resin molded body manufacturing method, resin film manufacturing method, and injection molded article manufacturing method |
| EP3269752B1 (en) * | 2015-03-09 | 2023-05-03 | Zeon Corporation | Resin molded body, resin film, and injection molded article |
| EP4234522A3 (en) * | 2015-11-18 | 2023-10-25 | Provivi, Inc. | Production of fatty olefin derivatives via olefin metathesis |
| BR112018010108A2 (pt) | 2015-11-18 | 2018-11-21 | Provivi Inc | micro-organismos para a produção de ferormônios de inseto e compostos relacionados |
| US10744494B2 (en) | 2015-12-23 | 2020-08-18 | Ximo Ag | Immobilized metal alkylidene catalysts and use thereof in olefin metathesis |
| GB201604110D0 (en) * | 2016-03-10 | 2016-04-20 | Givaudan Sa | Preparation of macrocyclic lactones |
| AR110606A1 (es) | 2016-06-06 | 2019-04-17 | Provivi Inc | Producción semi-biosintética de alcoholes grasos y aldehídos grasos |
| US11020730B2 (en) | 2016-07-15 | 2021-06-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Halogen-containing metathesis catalysts and methods thereof |
| JP7153937B2 (ja) | 2017-02-17 | 2022-10-17 | プロビビ インコーポレイテッド | オレフィンメタセシスによるフェロモンおよび関連材料の合成方法 |
| MX2019013671A (es) | 2017-05-17 | 2020-01-15 | Provivi Inc | Microorganismos para la produccion de feromonas de insectos y compuestos relacionados. |
| US11332426B2 (en) | 2017-09-22 | 2022-05-17 | Trustees Of Boston College | Method of preparing trisubstituted ethylene compounds |
| WO2019180230A1 (en) * | 2018-03-22 | 2019-09-26 | Ximo Ag | Tetraphenylphenoxy tungsten oxo alkylidene complexes, methods of making same and use thereof |
| WO2020239859A1 (en) | 2019-05-27 | 2020-12-03 | Verbio Vereinigte Bioenergie Ag | Tungsten imido alkylidene o-bitet and o-binol complexes and use thereof in olefin metathesis reactions |
| US10995049B2 (en) | 2019-07-19 | 2021-05-04 | California Institute Of Technology | Total synthesis of prostaglandin J natural products and their intermediates |
| WO2021188337A1 (en) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pentavalent dimeric group 6 transition metal complexes and methods for use thereof |
| CN113980097B (zh) * | 2021-12-29 | 2022-03-29 | 浙江湃肽生物有限公司南京分公司 | 棕榈酰三肽-5的纯化方法 |
| CN114230702B (zh) * | 2022-01-17 | 2023-10-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种萘氧基骨架的烯烃聚合催化剂、制备方法与应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102781888A (zh) * | 2009-09-30 | 2012-11-14 | 麻省理工学院 | 高度z-选择性烯烃复分解 |
| EP2703081A1 (en) * | 2012-09-04 | 2014-03-05 | XiMo AG | Molybdenum and tungsten complexes as olefin metathesis catalysts and reactions using the catalysts |
Family Cites Families (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1037866A (en) * | 1962-05-28 | 1966-08-03 | Ethyl Corp | Improved process for preparing alpha olefins of high vinyl olefin content |
| BE755794A (fr) * | 1969-09-08 | 1971-03-08 | Polymer Corp | Procede de purification d'hydrocarbures olefiniques |
| US3689584A (en) * | 1970-08-24 | 1972-09-05 | Ethyl Corp | A chemical process of separating olefins from aluminum alkyls by forming complexes of the aluminum alkyls which are insoluble in the olefins |
| US3696161A (en) * | 1970-09-30 | 1972-10-03 | Ethyl Corp | A chemical process of separating hydrocarbyl aluminum from olefins by the use of 2:1 complexes of aluminum alkyls and an alkali metal salt |
| DE2845974A1 (de) * | 1978-10-21 | 1980-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern vicinaler glykole |
| IN160358B (zh) | 1983-01-10 | 1987-07-11 | Thiokol Corp | |
| US4637197A (en) * | 1984-10-15 | 1987-01-20 | Epoxy Technology, Inc. | Method and compositions for removal of moisture |
| JPH0428714A (ja) | 1990-05-23 | 1992-01-31 | Nippon Zeon Co Ltd | 高重合活性ジシクロペンタジエンの製造法およびその重合法 |
| US5210365A (en) | 1990-08-27 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Olefin disproportionation catalyst and process |
| US5194534A (en) * | 1991-09-24 | 1993-03-16 | Hercules Incorporated | Tungsten-imido catalysts for ring-opening metathesis polymerization of cycloolefins |
| EP0864595B1 (en) * | 1997-03-13 | 2001-08-16 | Borealis Technology Oy | Supported catalysts for the ringopening metathesis polymerization of cycloolefins |
| DE19744102A1 (de) * | 1997-10-06 | 1999-04-15 | Targor Gmbh | Katalysatorsystem |
| US6121473A (en) | 1998-02-19 | 2000-09-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Asymmetric ring-closing metathesis reactions |
| JP2004500364A (ja) | 1999-12-21 | 2004-01-08 | サゾル テクノロジー（プロプライアタリー）リミティド | 短鎖オレフィンを長鎖オレフィンに変換するための転換方法 |
| US6720468B2 (en) * | 2000-06-30 | 2004-04-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for the removal of conjugated olefins from a monoolefin stream |
| US7411108B2 (en) * | 2000-06-30 | 2008-08-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for the removal of conjugated olefins from a monoolefin stream |
| US20050124839A1 (en) | 2001-06-13 | 2005-06-09 | Gartside Robert J. | Catalyst and process for the metathesis of ethylene and butene to produce propylene |
| MXPA04010803A (es) | 2002-04-29 | 2005-03-07 | Dow Global Technologies Inc | Procesos quimicos integrados para la utilizacion industrial de aceites de semilla. |
| CA2545203C (en) * | 2003-11-14 | 2010-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent and translucent crosslinked propylene-based elastomers, and their production and use |
| US7813511B2 (en) | 2005-07-01 | 2010-10-12 | Cisco Technology, Inc. | Facilitating mobility for a mobile station |
| US7932397B2 (en) | 2006-11-22 | 2011-04-26 | Massachusetts Institute Of Technology | Olefin metathesis catalysts and related methods |
| MX2010001615A (es) | 2007-08-09 | 2010-04-22 | Elevance Renewable Sciences | Metodos termicos para tratar un material de alimentacion para la metatesis. |
| CA2695903C (en) | 2007-08-09 | 2015-11-03 | Daniel W. Lemke | Chemical methods for treating a metathesis feedstock |
| US9284515B2 (en) | 2007-08-09 | 2016-03-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Thermal methods for treating a metathesis feedstock |
| EP2242578B1 (en) | 2008-01-25 | 2017-11-01 | Trustees of Boston College | Catalysts for metathesis reactons including enantioselective olefin metathesis |
| JP5483940B2 (ja) | 2009-07-13 | 2014-05-07 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収体及び吸収性物品 |
| US8222469B2 (en) | 2009-07-15 | 2012-07-17 | Massachusetts Institute Of Technology | Catalysts and processes for the formation of terminal olefins by ethenolysis |
| US9051519B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-06-09 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters |
| US8957268B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-02-17 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oil feedstocks |
| US8735640B2 (en) | 2009-10-12 | 2014-05-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks |
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| US8704029B2 (en) | 2010-03-30 | 2014-04-22 | Uop Llc | Conversion of butylene to propylene under olefin metathesis conditions |
| US8993470B2 (en) | 2010-04-03 | 2015-03-31 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Catalysts for the alkyne metathesis |
| US8722950B2 (en) * | 2010-04-26 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for producing propylene and aromatics from butenes by metathesis and aromatization |
| US8935891B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-01-20 | Uop Llc | Olefin metathesis catalyst containing tungsten fluorine bonds |
| DE102011012629A1 (de) | 2011-02-28 | 2012-08-30 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Metallkomplexe des Molybdäns und Wolframs und ihre Verwendung als Präkatalysatoren für die Olefinmetathese |
| JP2013014562A (ja) | 2011-07-06 | 2013-01-24 | Nippon Zeon Co Ltd | タングステン錯体、メタセシス反応用触媒および環状オレフィン開環重合体の製造方法 |
| CN108485698A (zh) | 2012-06-20 | 2018-09-04 | 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 | 天然油易位组合物 |
| EP2690838A1 (en) | 2012-07-23 | 2014-01-29 | Alcatel Lucent | Authentification system preserving secret data confidentiality |
| JP6636804B2 (ja) | 2013-03-14 | 2020-01-29 | フェルビオ フェルアイニクテ ビオエネルギー アクチェンゲゼルシャフト | メタセシス触媒及び触媒を用いた反応 |
| MY172162A (en) | 2013-03-14 | 2019-11-15 | Wilmar Trading Pte Ltd | Methods for treating a metathesis feedstock with metal alkoxides |
| US9388097B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-07-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for treating substrates prior to metathesis reactions, and methods for metathesizing substrates |
| WO2015003815A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Ximo Ag | Immobilized metathesis tungsten catalysts and use thereof in olefin metathesis |
| EP3019510B1 (en) | 2013-07-12 | 2020-12-02 | Verbio Vereinigte BioEnergie AG | Use of immobilized molybden- und tungsten-containing catalysts in olefin cross metathesis |
| WO2015049047A1 (en) | 2013-10-01 | 2015-04-09 | Ximo Ag | Immobilized metathesis tungsten oxo alkylidene catalysts and use thereof in olefin metathesis |
| US20150197683A1 (en) | 2014-01-16 | 2015-07-16 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Olefinic Ester Compositions and Their Use in Oil- and Gas-Related Applications |
| US9328055B2 (en) | 2014-03-19 | 2016-05-03 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Systems and methods of refining natural oil feedstocks and derivatives thereof |
| GB201406591D0 (en) | 2014-04-11 | 2014-05-28 | Ximo Ag | Compounds |
| DE102014105885A1 (de) | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Universität Stuttgart | N-Heterozyklische Carbenkomplexe von Metallimidoalkylidenen und Metalloxoalkylidenen und deren Verwendung |
| WO2016095061A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Eth Zurich | Activation of supported olefin metathesis catalysts by organic reductants |
| US20170011038A1 (en) | 2015-07-06 | 2017-01-12 | David Revelle | System and method for multiple factor sorting and user interface thereof |
| EP4234522A3 (en) | 2015-11-18 | 2023-10-25 | Provivi, Inc. | Production of fatty olefin derivatives via olefin metathesis |
| DE102016122096A1 (de) | 2016-11-17 | 2018-05-17 | Universität Stuttgart | Latente Katalysatoren zur vernetzenden Polymerisation von Dicyclopentadien (DCPD) |
| DE102017101431A1 (de) | 2017-01-25 | 2018-07-26 | Universität Stuttgart | Molybdän- und Wolfram-Alkylidin-N-heterozyklische Carben-Komplexe |
| JP7153937B2 (ja) | 2017-02-17 | 2022-10-17 | プロビビ インコーポレイテッド | オレフィンメタセシスによるフェロモンおよび関連材料の合成方法 |
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-
2019
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102781888A (zh) * | 2009-09-30 | 2012-11-14 | 麻省理工学院 | 高度z-选择性烯烃复分解 |
| EP2703081A1 (en) * | 2012-09-04 | 2014-03-05 | XiMo AG | Molybdenum and tungsten complexes as olefin metathesis catalysts and reactions using the catalysts |
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