CN105505147A

CN105505147A - 环保高硬度光-热固化双用树脂涂料及其制备方法

Info

Publication number: CN105505147A
Application number: CN201511008688.9A
Authority: CN
Inventors: 狄宁宇; 徐黄忠; 王徐超; 朱建中; 汪福林; 韩祝平; 金雪中
Original assignee: Zhejiang Rongtai Technology Enterprise Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Rongtai Technology Enterprise Co Ltd
Priority date: 2015-12-29
Filing date: 2015-12-29
Publication date: 2016-04-20

Abstract

一种树脂涂料，超支化不饱和树脂和酚醛环氧丙烯酸酯为主体树脂，还加入光、热引发剂和胺类促进剂等共同制成。本发明树脂涂料既可作光固化涂料，具有硬度高、耐磨、表干快和光泽度高等特点，还可作热固化绝缘浸渍漆，具有粘度低、固化快、挂漆量高、硬度高和绝缘性能好等特点。与苯乙烯类无溶剂浸渍漆相比，固化时无可挥发对人体有害物，属绿色环保涂料。

Description

环保高硬度光-热固化双用树脂涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种树脂组合物，尤其涉及一种树脂涂料，具有高硬度，能满足光、热固化条件。

背景技术

随着环保理念逐渐深入人心，越来越多的树脂涂料，要求无溶剂、低能耗、低污染。目前传统无溶剂环保型浸渍漆，通用的稀释剂如：苯乙烯和乙烯基甲苯等稀释能力好，价格便宜，但毒性强、挥发性大和环境污染严重等缺点，制约了无溶剂涂料的广泛应用。

UV固化技术因其具有节省能源、固化过程中挥发份低、固化速度快、生产效率高、可涂装对热敏感的基材且涂层性能优异等优点，一直以来广受重视。但仍存在一些缺点，如涂料固化体系长期储存性有待提高，固化膜硬度低、耐腐蚀性差等。

中国发明专利ZL201210248388.8公开了一种用于塑料面漆的紫外光固化亮光油及其制备方法，按重量百分比由超支化聚合物52％～73％、活性稀释剂10％～20％、光引发剂3％～5％、无机纳米材料3％～6％、流平剂1％～2％和溶剂10％～15％。以超支化聚合物作为有机组分，纳米材料作为无机组分，综合利用了无机纳米材料的高硬度、耐磨性、耐热和耐候性，以及超支化聚合物的低粘度、与无机纳米粒子相容性好等特点。但该发明不仅用到高挥发性有机溶剂，且未考虑光油的储存性，因无机纳米二氧化硅在储存中易出现沉降。

中国发明专利申请201310480680.7公开了一种高硬度绝缘漆的制备方法，由硬化漆和绝缘漆通过高温聚合按一定比例结合构成，主要成分分别为聚氨酯漆和环氧酯浸渍漆，但未公开具体原材料以及相关性能数据。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种树脂涂料，具有高硬度，满足光、热固化条件，既可用作塑料表面亮光油，又可用作绝缘浸渍漆。

本发明的另一个目的在于提供一种环保树脂涂料，无毒无挥发，对环境友好。

为实现上述发明目的，本发明提供的一种树脂涂料，具有高硬度，按重量份，包括

本发明高硬度树脂涂料，超支化不饱和树脂如：超支化不饱和聚酯和超支化聚酯丙烯酸酯。超支化不饱和聚酯是以芳香族聚酯树脂为骨架的不饱和树脂预聚物，不饱和度5～12，如：但不仅限于武汉超支化树脂科技有限公司生产的型号HUP-101和HUP-102。超支化聚酯丙烯酸酯的官能度为6～9，如：但不仅限于长兴化学材料有限公司生产的型号6361-100、沙多玛公司生产的型号CN2301和型号CN2303。

本发明高硬度树脂涂料，酚醛环氧丙烯酸酯为含环氧基的酚醛环氧丙烯酸酯树脂，官能度为3～4。如：沙多玛公司生产的型号CN112C60、长兴化学材料有限公司生产的型号625C-45和科田4410。

本发明高硬度树脂涂料，非苯乙烯低挥发活性稀释剂如：但不仅限于乙二醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA)、丙三醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)和四氢化糠基丙烯酸酯(THFA)等。这些稀释剂可单独或任意几种应用于本发明。

本发明高硬度树脂涂料，胺类促进剂如：但不仅限于N,N-二甲胺基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基苄胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、带丙烯酰氧基的活性胺等。这些促进剂可单独或任意几种应用于本发明。

本发明高硬度树脂涂料，热引发剂如：但不仅限于过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BPO)和过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)等。这些热引发剂可单独或任意几种应用于本发明。

本发明高硬度树脂涂料，光引发剂如：但不仅限于二苯甲酮、4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮(巴斯夫Irgacure184)、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮(帝斯曼AgiSyn1810)和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(巴斯夫LucirinTPO)，优先选择1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。这些光引发剂可单独或任意几种应用于本发明。

本发明高硬度树脂涂料，流平剂为有机硅类，如：但不仅限于迪高Glide432，BYK333和Silok8244。这些流平剂可单独或任意几种应用于本发明。

本发明技术方案实现的有益效果：

本发明提供的树脂涂料，超支化不饱和树脂和酚醛环氧丙烯酸酯为主体树脂，与光、热引发剂和胺类促进剂共同使用，能同时满足光、热固化条件，既可用作塑料表面亮光油，实现固化速度快、交联密度大、硬度高和耐磨的特性；又加入非苯乙烯低挥发活性稀释剂，用作绝缘浸渍漆，不仅实现稀释能力强、无气味、低挥发和绝缘性好的特性，且与苯乙烯类无溶剂浸渍漆相比，固化时无可挥发对人体有害物，还具有电气性能优良，机械强度高和储存性好等优点。

具体实施方式

以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

本发明以下实施例制取的环保高硬度浸渍漆的主要步骤如下：

将超支化不饱和树脂、酚醛环氧丙烯酸酯、活性稀释剂，加热至50℃～60℃搅拌均匀，添加胺类促进剂、热引发剂、光引发剂和流平剂，使物料充分混合，经过滤即得，粘度为涂四杯(25℃)20s～30s。

实施例1

按重量份，称取如下组分制取的环保高硬度浸渍漆，并进行各项性能测试，详见表1。

实施例2

实施例3

实施例4

按重量份，称取如下组分制取的普通浸渍漆，作为对照并进行各项性能测试，详见表1。对比例(按质量百分比)：

表1

铅笔硬度法：按照国标GB/T6739-1996，漆膜制备：将漆膜用刮膜器，涂覆于马口铁板，在2kW高压汞灯，80W/cm强度紫外固化干燥，能量100mJ/cm²。

固体挥发分：45×45×20mm铝盒中10g，在2kW高压汞灯，80W/cm强度紫外固化干燥5min，130℃热固化2h后计算失重百分比。

体积电阻率、表面电阻、击穿强度：试样固化条件为100℃0.5h，130℃4h。

粘结强度：采用螺旋线圈法，线圈浸漆后，滴漆15min，130℃热固化4h。

由表1可见，本发明制得的树脂涂料在硬度、粘结强度、表面电阻和体积电阻率等方面均有显著提高。

Claims

1.一种树脂涂料，按重量份，包括

2.根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的超支化不饱和树脂选自于超支化不饱和聚酯和超支化聚酯丙烯酸酯之一种或几种。

3.根据权利要求2所述的树脂涂料，其特征在于所述的超支化不饱和聚酯是以芳香族聚酯树脂为骨架的不饱和树脂预聚物，不饱和度5～12。

4.根据权利要求2所述的树脂涂料，其特征在于所述支化聚酯丙烯酸酯的官能度为6～9。

5.根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的酚醛环氧丙烯酸酯为含环氧基的酚醛环氧丙烯酸酯树脂，官能度为3～4。

6.根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的非苯乙烯低挥发活性稀释剂选自于乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和四氢化糠基丙烯酸酯之一种或几种。

7.根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的胺类促进剂选自于N,N-二甲胺基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基苄胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚和带丙烯酰氧基的活性胺之一种或几种。

8.根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的热引发剂选自于过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯之一种或几种。

9.根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的光引发剂选自于二苯甲酮、4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦之一种或几种。

10.根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的流平剂为有机硅类。