CN105504503B - 一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法，该聚丙烯复合材料主要由耐刮擦、抗析出功能母粒3～8份、常规聚丙烯50～90份、滑石粉0～40份、弹性体8～20份、抗氧剂0.1～1份、其他助剂0～3份组成。主要通过具有高流动性与相容性好的耐划擦助剂母粒与常规聚丙烯通过双螺杆或注塑机共混挤出制备而来，充分利用高聚物的挤出物胀大效应，在聚合物从双螺杆挤出机或注塑机挤出时具有高流动性的功能母粒首先向熔体外侧流动从而带动耐划擦助剂富集于材料表层，而材料内部则不含或者含有微量的改性耐划擦助剂，最大限度的减少耐划擦助剂的用量降低材料成本以及减少因添加功能助剂给材料内部性能带来的影响，在保证材料具有优异的耐划擦效果的同时也极大的改善了复合材料的析出发粘缺陷。

Description

一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种功能性聚丙烯材料及其制备方法，尤其涉及一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法，属于聚丙烯技术领域。
背景技术
近年来随着汽车工业的飞速发展，汽车轻量化、安全化、舒适化及环境友好化成为了世界汽车工业的未来发展趋势，聚丙烯由于其具有密度小，性价比高且具有优异的耐热性和易于成型加工等特点，成为了车用塑料中用量最大，发展速度最快的塑料品种。
但是常规聚丙烯因其收缩率高且模量低而限制了其在汽车工业中的应用，对其进行填充和增韧改性后可满足基本性能要求，但会导致耐划擦性能下降，限制了其在汽车内饰材料中的应用因此需要对其进行耐划擦性能改进。目前市场上主要通过共混添加耐划擦助剂(润滑剂)的方式来提高聚丙烯复合材料的耐划伤性能。但其存在以下缺点：其一：所选用的润滑剂分子量较小，在材料长期使用过程中容易析出导致制品表面发粘，如专利CN101787159A公开的一种耐划擦型汽车内饰件专用料及其制备方法，通过采用添加小分子的酰胺类润滑剂降低材料的表面摩擦系数，从而提高聚丙烯材料的耐划伤性能。其二：所选用的润滑剂与聚丙烯材料本身的相容性较差，在材料使用过程中也容易析出，从而产生应力发白现象影响材料的使用性能，如专利CN200910197584.5公开的一种采用聚硅氧烷类润滑剂作为润滑剂来制备低气味耐划擦聚丙烯复合材料。其三：通过添加相容剂的方式改善耐划擦助剂与PP基体材料的相容性，从而使得耐划擦助剂均匀的分布在PP基体材料中，以此来阻止耐划擦助剂的析出问题，但该方法一方面由于相容剂的存在使得耐划擦助剂在PP基体中分散更加均匀，导致相同的耐划擦助剂添加量的情况下分散在材料表面的耐划擦助剂含量减少而影响到耐划擦性能，若增加耐划擦助剂添加量也可能会影响到PP材料的其他性能从而得不偿失，另一方面由于该方法需要添加一定含量的相容剂从而增加了材料成本，如专利CN102382373A公开的一种耐划伤及抗应力发白聚丙烯组合物。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法，该方法主要包括将一种具有高流动性与相容性的聚丙烯耐划擦、抗析出功能母粒与常规聚丙烯通过双螺杆挤出机或注塑机共混挤出制备而来。功能母粒较常规聚丙烯材料具有较高的流动性当共混物从双螺杆挤出机或注塑机挤出时，由于聚合物熔体具有挤出物胀大效应，在聚合物从双螺杆挤出机或注塑机挤出时具有高流动性的功能母粒首先向熔体外侧流动从而带动耐划擦助剂富集于材料表层，而材料内部则不含或者含有微量的改性耐划擦助剂，最大限度的减少耐划擦助剂的用量降低材料成本以及减少因添加功能助剂给材料内部性能带来的影响。
本发明提供一种功能性聚丙烯材料及其制备方法，由高流动性与相容性好的耐划擦、抗析出功能母粒与常规聚丙烯通过双螺杆或注塑机共混挤出制备而来，其中功能母粒的添加量按重量份数为3～8份。所述的功能母粒是通过以高流动性聚丙烯为基体材料，通过双螺杆挤出机与具有耐析出型的划擦助剂(有机硅氧烷、四氟乙烯等)、相容剂等挤出造粒制备而来。
本发明的目的是通过以下技术方案实现：
一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料，由下列按照重量份计的原料制备而成：
常规聚丙烯：50～90份；
滑石粉：0～40份；
弹性体：8～20份；
耐划擦、抗析出功能母粒：3～8份；
抗氧剂：0.1～1.0份；
其他助剂：0～3份；
其中，所述的常规聚丙烯材料是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在0.5g/10min到60g/10min的聚丙烯。
所述的滑石粉为1250目到10000目的滑石粉粉体材料，滑石粉母粒配方为25％含量的弹性体基体材料，75％的1250目到10000目的滑石粉。
所述的弹性体为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的一种或者几种的混合物，密度为0.80～1.0g/cm3。所述的抗氧剂为抗氧剂1010(四(β—3,5—二叔丁基—4—羟基苯基)季戊四醇脂)、抗氧剂168(三(2,4—二叔丁基苯基)亚磷酸酯和抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八醇酯)中的一种或者几种混合物。
所述的耐划擦、抗析出功能母粒由下列成分按照重量份数制备而成：
高流动速度聚丙烯：50～80份；
耐划擦助剂：20～40份；
相容剂：1～3份；
抗氧剂：0.1～1.0份；
其他助剂：0～3份。
其中，所述的高流动速度聚丙烯是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在100g/10min以上的聚丙烯原料。
所述的耐划擦助剂优先为纳米级聚四氟乙烯超细粉体和乙烯基聚硅氧烷中的一种或者两种混合物。
所述的相容剂为聚烯烃有机硅共聚物或者通过烷基改性聚硅氧烷等；以此来增加耐划擦助剂与聚丙烯材料的相容性。
所述的其他助剂为光稳定剂V703、5589、531，润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺(EBS)等。
上述耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)耐划擦、抗析出功能母粒的制备：
按重量份数，称量高流动速度聚丙烯，耐划擦助剂，相容剂，抗氧剂和其他助剂，然后一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成高流动性耐划擦、抗析出功能母粒；
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为100℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃，225℃，225℃，230℃，230℃。主螺杆转速为500～550r/min，水槽温度30℃～60℃。
(2)耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的耐划擦、析出抗功能母粒、常规聚丙烯，滑石粉，弹性体，抗氧剂和其他助剂一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为150℃，185℃，205℃，205℃，210℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为500～550r/min，水槽温度30℃～60℃。本发明与现有技术相比，具有以下技术优势：
(1)本发明利用高聚物在挤出加工过程中的熔体挤出胀大效应，采用高流动性聚丙烯作为聚丙烯耐划擦、抗析出功能母粒的基体材料，当共混物从双螺杆挤出机或注塑机挤出时具有高流动性的功能母粒首先向熔体外侧流动从而带动耐划擦助剂富集于材料表层，而材料内部则不含或者含有微量的改性耐划擦助剂，最大限度的减少耐划擦助剂的用量降低材料成本以及减少因添加功能助剂给材料内部性能带来的影响。
(2)本发明有效的解决了现有技术中选用相容性好，高分子型的抗析出耐划擦助剂带来的材料成本升高，改性效果差，机械性能下降等技术难点，在保证材料具有优异的耐划擦效果的同时也极大的改善了复合材料的析出发粘缺陷。为替代现有技术中常用的相容性差，易析出发粘的小分子型耐划擦助剂带来了切实有效的解决方案。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明内容。应该强调的是，这些实施例仅用于对本发明的进一步说明，而不能理解为对本发明保护范围的限制。此外应理解，在阅读了本发明所述的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下列实施例中的高流动速率聚丙烯优先选用北欧化工的牌号为HL504FB、HL50BFB的高流动速率聚丙烯，在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度分别为450g/min、560g/min。低流动速率聚丙烯为在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在60g/min以内的常规聚丙烯，如上海石化的M2600R、M3000RH等。
实施例1
(1)耐划擦、抗析出功能母粒的制备：
按重量份数，将流动速度为450g/min的高流动速度聚丙烯：HL504FB 76份；耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷20份；相容剂：聚烯烃有机硅共聚物5份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：V703光稳定剂2.5份；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度390g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为108℃，190℃，200℃，200℃，215℃，220℃,220℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
(2)耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备：按重量份数，将步骤(1)中制备的耐划擦抗析出功能母粒3份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯67份，滑石粉20份，弹性体8份，DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为155℃，180℃，200℃，205℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,235℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度38℃。
对比例1
为与实施例1形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的耐刮擦性能，相应的对比例1采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，直接添加与实施例1相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)与相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷0.6份，相溶剂聚烯烃有机硅共聚物0.03份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯69.4份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为155℃，180℃，200℃，205℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,235℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
对比例2
为与实施例1形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的抗析出发粘性能，相应的对比例2采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，、在不添加相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)的情况下，直接添加与实施例1相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷0.6份，流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯69.4份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
实施例2
(1)耐划擦、抗析出功能母粒的制备：
按重量份数，将流动速度为450g/min的高流动速度聚丙烯：HL504FB 76份；耐划擦助剂乙烯基聚硅氧烷：20份；相容剂聚烯烃有机硅共聚物：1份，抗氧剂1010：0.5份；其他助剂：V703光稳定剂2.5份；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度394g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为105℃，190℃，200℃，205℃，210℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为500r/min，水槽温度35℃。
(2)耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的耐划擦、抗析出功能母粒5.0份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯65份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为155℃，180℃，200℃，205℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,235℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度38℃。
对比例1
为与实施例2形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的耐刮擦性能，相应的对比例1采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，直接添加与实施例2相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)与相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷1.0份，相溶剂聚烯烃有机硅共聚物0.05份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯68.95份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
对比例2
为与实施例2形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的抗析出发粘性能，相应的对比例2采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，、在不添加相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)的情况下，直接添加与实施例2相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷1.0份，流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯69份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
实施例3
(1)制备耐划擦、抗析出功能母粒：
按重量份数，将流动速度为560g/min的高流动速度聚丙烯：HL50BFB 75份；耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷20份；相容剂：聚烯烃有机硅共聚物2.0份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：V703光稳定剂2.5份；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度488g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为100℃，195℃，205℃，205℃，215℃，220℃,220℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为500r/min，水槽温度37℃。
(2)耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的耐划擦、抗析出功能母粒8份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯62份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
对比例1
为与实施例3形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的耐刮擦性能，相应的对比例1采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，直接添加与实施例3相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)与相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷1.6份，相溶剂聚烯烃有机硅共聚物0.08份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯68.32份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
对比例2
为与实施例3形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的抗析出发粘性能，相应的对比例2采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，、在不添加相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)的情况下，直接添加与实施例3相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷1.6份，流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯68.4份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
实施例4
(1)制备耐划擦、抗析出功能母粒：
按重量份数，将流动速度为560g/min的高流动速度聚丙烯：HL50BFB 55份；耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷40份；相容剂：聚烯烃有机硅共聚物3份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：V703光稳定剂3份；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度492g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为100℃，195℃，205℃，205℃，215℃，220℃,220℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为500r/min，水槽温度37℃。
(2)耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的耐划擦、抗析出功能母粒3.0份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯67份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦抗析出聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
对比例1
为与实施例4形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的耐刮擦性能，相应的对比例1采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，直接添加与实施例4相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)与相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷1.2份，相溶剂聚烯烃有机硅共聚物0.09份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯68.71份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
对比例2
为与实施例4形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的抗析出发粘性能，相应的对比例2采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，、在不添加相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)的情况下，直接添加与实施例4相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷1.2份，流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯68.8份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
实施例5
(1)制备耐划擦、抗析出功能母粒：
按重量份数，将流动速度为560g/min的高流动速度聚丙烯：HL50BFB 55份；耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷40份；相容剂：聚烯烃有机硅共聚物3份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：V703光稳定剂3份；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度492g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为100℃，195℃，205℃，205℃，215℃，220℃,220℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为500r/min，水槽温度37℃。
(2)耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的高流动性耐析出抗划擦功能母粒5.0份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯65份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料。
对比例1
为与实施例5形成对照，对比例5采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，直接添加与实施例5相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)与相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷2.0份，相溶剂聚烯烃有机硅共聚物0.15份与流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯67.85份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
对比例2
为与实施例5形成对照，更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的抗析出发粘性能，相应的对比例2采用目前常规制备耐划擦聚丙烯复合材料的方法，、在不添加相容剂(聚烯烃有机硅共聚物)的情况下，直接添加与实施例5相同重量份数的耐刮擦助剂(乙烯基聚硅氧烷)来制备耐划擦聚丙烯复合材料，主要包括以下具体实施步骤：
按重量份数，将步骤(1)将耐划擦助剂：乙烯基聚硅氧烷2份，流动速度为25g/min的M2600R聚丙烯68份，滑石粉20份，弹性体8份,DSTP抗氧剂0.1份，其他助剂：润滑剂白油，乙烯基双硬酯酰胺1.9份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改性聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为160℃，185℃，205℃，215℃，215℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃。主螺杆转速为550r/min，水槽温度37℃。
将上述实施例1～5及其相应的对比例所制备的耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料均按照统一工艺注塑成相应的测试样条，按照下表1中的测试标准及条件进行性能测试，测试数据如表2所示。
表1耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料性能测试标准及条件
序号 检验指标 检验方法 单位 测试条件
1 密度 GB/T 1033.1 g/cm^3
2 拉伸强度 GB/T 1040.2 MPa 50mm/min
3 断裂伸长率 GB/T 1040.2 ％
4 缺口冲击强度 GB/T 1043 kJ/m^2 23℃
5 熔体流动速率 GB/T 3682 g/10min 230℃×2.16kg
6 耐划擦测试 PV3952(大众标准) DL 10N
7 发粘测试 PV1306(大众标准) 5周期(1个周期96小时)
表2实施例1～5及其对比例耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料性能测试数据
表2中实施例1～5根据本发明专利一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料中的部分代表性实施方案制备的改性聚丙烯复合材料的测试结果，为更好的体现本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法的抗析出发粘性能，相应的对比例1与对比例2用来作为相应实施例的对照。从表2中可以得出以下结论：
(1)由于本发明一种耐刮擦、抗析出聚丙烯复合材料通过利用高聚物的挤出物胀大效应最大限度的将耐刮擦助剂、相容剂等改性助剂富集于复合材料的表面。有效的解决了现有技术中选用相容性好，高分子型的抗析出耐划擦助剂带来的材料成本升高，改性效果差，机械性能下降等技术难点，在保证材料具有优异的耐划擦效果的同时也极大的改善了复合材料的析出发粘缺陷。
(2)由于本发明复合材料中的刮擦助剂及相容剂最大限度的富集于复合材料表面而复合材料的内部含量较少，极大的避免了由于添加刮擦助剂等改性助剂给复合材料带来的机械性能损失，所制备的复合材料具有良好的机械性能。

Claims (6)

1.一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料，其特征在于：由下列按照重量份计的原料制备而成：
常规聚丙烯：50～90份；
滑石粉：0～40份；
弹性体：8～20份；
耐划擦、抗析出功能母粒：3～8份；
抗氧剂：0.1～1.0份；
其他助剂：0～3份；
所述的耐划擦、抗析出功能母粒由下列成分按照重量份数制备而成：
高流动速度聚丙烯：50～80份；
耐划擦助剂：20～40份；
相容剂：1～3份；
抗氧剂：0.1～1.0份；
其他助剂：0～3份；
所述的高流动速度聚丙烯是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在100g/10min以上的聚丙烯原料；
所述的常规聚丙烯材料是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在0.5g/10min到60g/10min的聚丙烯；
所述的耐划擦助剂为纳米级聚四氟乙烯超细粉体和乙烯基聚硅氧烷中的一种或者两种混合物。
2.根据权利要求1所述的一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的滑石粉为1250目到10000目的滑石粉粉体材料。
3.根据权利要求1所述的一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的弹性体为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的一种或者几种的混合物，密度为0.80～1.0g/cm3。
4.根据权利要求1所述的一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的抗氧剂为抗氧剂1010(四(β—3,5—二叔丁基—4—羟基苯基)季戊四醇酯 )、抗氧剂168(三(2,4—二叔丁基苯基)亚磷酸酯和抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八醇酯)中的一种或者几种混合物。
5.根据权利要求1所述的一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的相容剂为聚烯烃有机硅共聚物或者通过烷基改性聚硅氧烷。
6.权利要求1-5任意之一所述的耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于：包括以下制备步骤：
(1)耐划擦、抗析出功能母粒的制备：
按重量份数，称量高流动速度聚丙烯，耐划擦助剂，相容剂，抗氧剂和其他助剂，然后一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成高流动性耐划擦、抗析出功能母粒；
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为100℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃，225℃，225℃，230℃，230℃；主螺杆转速为500～550r/min，水槽温度30℃～60℃；
(2)耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的耐划擦、析出抗功能母粒、常规聚丙烯，滑石粉，弹性体，抗氧剂和其他助剂一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料；
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为150℃，185℃，205℃，205℃，210℃，220℃,225℃，225℃,230℃,230℃；主螺杆转速为500～550r/min，水槽温度30℃～60℃。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106147027A (zh) * 2016-07-20 2016-11-23 上海玉城高分子材料股份有限公司 一种抗析出耐刮擦聚丙烯母粒及其制备方法
CN106589619B (zh) * 2016-11-30 2019-10-01 浙江中财管道科技股份有限公司 一种多元增韧改性的pp-r管材专用料及其制备方法
CN106750953A (zh) * 2016-12-26 2017-05-31 上海普利特复合材料股份有限公司 一种包含抗析出、永久型抗静电聚丙烯功能母粒的复合材料及其制备方法
CN106750958A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 上海普利特复合材料股份有限公司 一种包含低成本、高效、广谱抗菌聚丙烯功能母粒的复合材料及其制备方法
CN107266794A (zh) * 2017-08-17 2017-10-20 宜宾市恒瑞塑料科技有限公司 一种高强度耐磨改性聚丙烯材料及其制备方法
CN107964165A (zh) * 2017-11-24 2018-04-27 广东威林工程塑料股份有限公司 一种耐高温耐磨pp-abs-ppo合金材料及其制备方法
CN108299729A (zh) * 2017-12-27 2018-07-20 浙江普利特新材料有限公司 一种低成本、高效荧光聚丙烯功能母粒及其复合材料的制备方法
CN110317407A (zh) * 2018-03-30 2019-10-11 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐刮擦pp复合材料及其制备方法
CN111040285A (zh) * 2018-10-11 2020-04-21 诺垦(上海)新材料科技有限公司 一种用于解决汽车内饰材料表面老化发粘问题的抗刮擦母粒
CN109503954B (zh) * 2018-10-25 2021-07-30 武汉金发科技有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN109535562A (zh) * 2018-11-28 2019-03-29 广州仕天材料科技有限公司 一种耐刮擦高强度汽车内饰pp材料及其制备方法
CN111138758B (zh) * 2019-12-31 2022-06-28 上海普利特复合材料股份有限公司 一种改善浮纤、高表面光洁度的短纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN111621091B (zh) * 2020-05-21 2022-11-22 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种耐紫外线灭菌兼具抗菌性能的聚丙烯纺粘布料及其制备方法和应用
CN111892725B (zh) * 2020-07-16 2022-09-06 常州斯威克光伏新材料有限公司 一种软包电池极耳用极耳胶带及其制备方法
CN112375301B (zh) * 2020-11-30 2023-06-20 江苏金发科技新材料有限公司 一种汽车内饰专用耐划伤聚丙烯组合物及其制备方法
CN112457592A (zh) * 2020-11-30 2021-03-09 上海普利特复合材料股份有限公司 一种长效耐污抗发粘耐光照的车用聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112625344B (zh) * 2020-12-09 2023-10-31 浙江普利特新材料有限公司 一种基于有机硅基两亲性聚合物改性车用聚丙烯复合材料及其制备方法
CN115558207B (zh) * 2021-12-20 2023-12-15 上海涵点科技有限公司 一种耐析出硅烷助剂的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1153978B1 (en) * 1999-11-11 2004-03-10 Japan Polychem Corporation Propylene resin composition and method for molding the same
JP3757198B2 (ja) * 2002-08-26 2006-03-22 昭和電工株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
CN101864115B (zh) * 2010-06-03 2012-06-06 浙江俊尔新材料有限公司 耐刮擦抗冲击的丙烯-乙烯嵌段共聚聚丙烯改性材料
CN104592641A (zh) * 2015-02-03 2015-05-06 上海日之升新技术发展有限公司 一种低光泽耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104987724A (zh) * 2015-07-21 2015-10-21 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种高硅酮含量的硅酮母料及其制备方法

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