CN105481681A - 邻苯二甲酰氯的制备方法 - Google Patents

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张聪聪
王荣海
张善民
毕义霞
张泰铭
谢圣斌
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
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Abstract

本发明涉及一种邻苯二甲酰氯的制备方法，属于精细化工技术领域。所述的制备方法是在相转移催化剂存在条件下，将邻苯二甲酸和氯化亚砜加入到反应釜中进行反应，得到反应液，然后将反应液经常压蒸馏除去未反应的氯化亚砜后，再将其加入到薄膜蒸发器中进行减压蒸馏，得到邻苯二甲酰氯。本发明解决了现有工艺中存在的生产周期长、加料困难、产品收率低的问题，具有工艺路线简洁、生产周期短、产品收率高的特点，在提高生产能力的同时，又避免了副反应的发生。

Description

邻苯二甲酰氯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种邻苯二甲酰氯的制备方法，属于精细化工技术领域。
背景技术
随着高分子材料的迅猛发展，邻苯二甲酰氯逐渐成为一种重要的化工中间体，越来越受到广大研究人员的关注，其优异的性能在医药中间体、染料中间体及防腐剂等方面得到了应用广泛。目前，国内传统的邻苯二甲酰氯的生产工艺主要有PCl5法和PCl3法。其中，PCl5法采用的是固体物料，存在加料困难的问题，且易吸收空气中的水分而放出氯化氢，投料比例难以确定；PCl3法是将邻苯二甲酸悬浮于三氯化磷中，加热回流时通入氯气，该工艺存在生产成本高、生产周期长的问题，且副产物三氯氧磷仍需单独蒸馏出来。随着我国对剧毒产品管理力度的逐渐加强，在原材料采购、运输和副产品处理上，上述工艺均存在生产成本高、生产周期长、收率较低、副产物难以处理等问题，而且上述工艺所采用的原料大多是剧毒产品，对设备安全和防护要求非常高，生产不易操作。
发明内容
本发明的目的是提供一种邻苯二甲酰氯的制备方法，解决了现有工艺中存在的生产周期长、加料困难、产品收率低的问题，具有操作简单、生产成本低的特点。
本发明所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，是在相转移催化剂存在条件下，将邻苯二甲酸和氯化亚砜加入到反应釜中进行反应，得到反应液，然后将反应液经常压蒸馏除去未反应的氯化亚砜后，再将其加入到薄膜蒸发器中进行减压蒸馏，得到邻苯二甲酰氯。
其中：
所述的相转移催化剂为叔胺和具有离子对的季铵盐中的任意一种或多种，其中，叔胺为1,4-二甲基哌嗪、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环、三丁胺、4-二甲氨基吡啶和吡啶；具有离子对的季铵盐为苄基三乙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、四正辛基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四丙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵。
所述的邻苯二甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:2.05-2.15。
所述的相转移催化剂用量为邻苯二甲酸的0.05-0.1wt％。
所述的反应时间为2-6h。
所述的减压蒸馏的温度为157-174℃，减压蒸馏的真空度为750-810mmHg。
本发明中使用的薄膜蒸发器具有传热系数高、蒸发强度大、低温蒸发效果好、物料停留时间短、适用的粘度范围宽及操作弹性大的特点，在化工、轻工、制药、环保及食品等行业中逐步得到推广和应用。
本发明的有益效果如下：
本发明的制备方法具有工艺路线简洁、生产周期短、产品收率高的特点，在提高生产能力的同时，又避免了副反应的发生。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
邻苯二甲酰氯的制备工艺如下：
(1)将750kg邻苯二甲酸和1544kg氯化亚砜加入到反应釜中，然后加入0.2kg四正辛基溴化铵和0.175kg四丙基氯化铵反应4h，直至无气体冒出，继续保温1h后进行常压蒸馏以回收未反应的氯化亚砜，得到邻苯二甲酰氯粗品；
(2)将邻苯二甲酰氯粗品加入到薄膜蒸发器中，调节真空度为750mmHg，在174℃下进行减压蒸馏，得到1278kg邻苯二甲酰氯，收率为97.5％，经检测，邻苯二甲酰氯的色谱含量99.7％。
实施例2
邻苯二甲酰氯的制备工艺如下：
(1)将360kg邻苯二甲酸和774kg氯化亚砜加入到反应釜中，然后加入0.27kgN,N-二甲基苯胺反应2h，直至无气体冒出，继续保温1小时后进行常压蒸馏以回收未反应的氯化亚砜，得到邻苯二甲酰氯粗品；
(2)将邻苯二甲酰氯粗品加入到薄膜蒸发器中，调节真空度为780mmHg，在168℃下进行减压蒸馏，得到611kg邻苯二甲酰氯，收率为97.2％，经检测，邻苯二甲酰氯的色谱含量99.4％。
实施例3
邻苯二甲酰氯的制备工艺如下：
(1)将664kg邻苯二甲酸和1462kg氯化亚砜加入到反应釜中，然后加入0.664kg三亚乙基二胺反应6h，直至无气体冒出，继续保温1小时后进行常压蒸馏以回收未反应的氯化亚砜，得到邻苯二甲酰氯粗品；
(2)将邻苯二甲酰氯粗品加入到薄膜蒸发器中，调节真空度为810mmHg，在157℃下进行减压蒸馏，得到1138kg邻苯二甲酰氯，收率为98.1％，经检测，邻苯二甲酰氯的色谱含量99.5％。

Claims (8)

1.一种邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：在相转移催化剂存在条件下，将邻苯二甲酸和氯化亚砜加入到反应釜中进行反应，得到反应液，然后将反应液经常压蒸馏除去未反应的氯化亚砜后，再将其加入到薄膜蒸发器中进行减压蒸馏，得到邻苯二甲酰氯；
所述的相转移催化剂为叔胺和具有离子对的季铵盐中的任意一种或多种。
2.根据权利要求1所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：邻苯二甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:2.05-2.15。
3.根据权利要求1所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：相转移催化剂用量为邻苯二甲酸的0.05-0.1wt％。
4.根据权利要求1所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：具有离子对的季铵盐为苄基三乙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、四正辛基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四丙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵。
5.根据权利要求1所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：叔胺为1,4-二甲基哌嗪、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环、三丁胺、4-二甲氨基吡啶和吡啶。
6.根据权利要求1所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：反应时间为2-6h。
7.根据权利要求1所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：减压蒸馏时的温度为157-174℃。
8.根据权利要求1所述的邻苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于：减压蒸馏时的真空度为750-810mmHg。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102093209A (zh) * 2009-12-14 2011-06-15 烟台氨纶股份有限公司 芳香族二甲酰氯的制备方法
CN104003868A (zh) * 2014-05-26 2014-08-27 中国平煤神马能源化工集团有限责任公司技术中心 高纯度对苯二甲酰氯的制备和提纯方法
CN104447299A (zh) * 2014-12-12 2015-03-25 山东凯盛新材料有限公司 间苯二甲酰氯生产工艺及其生产装置

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