一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
技术领域
本发明涉及四氟丙烯的制备方法,尤其涉及一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法。
背景技术
1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)是一种大气臭氧损耗潜值(ODP)为零,温室效应潜值(GWP=6)较低的物质,而在1,3,3,3-四氟丙烯的两种立体异构物中,由于反式-1,3,3,3-四氟丙烯沸点为-19℃,比顺式-1,3,3,3-四氟丙烯的沸点9℃低很多,故其应用更加广泛,被认为是最有潜力替代目前广泛使用的1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的第四代消耗臭氧层物质(ODS)替代品,可广泛用作制冷剂、发泡剂、气溶胶喷射剂、聚合反应载体、溶剂等,还可作为含氟单体用来合成高性能含氟聚合物,广泛用于消防、航空和航天等领域。
由于1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的性能优良,用途广泛,其制备技术研究者众多,已获得系列成果,已知1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法很多,主要有:炔烃加成、脱卤化氢法、氟氯交换法、调聚法以及卡宾反应等,应用较多的是以1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233zd)为原料的氟氯交换法和以1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)为原料的脱卤化氢法,以上方法得到的产物中包括顺式-1,3,3,3-四氟丙烯以及反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
对于氟氯交换法,公开日为2010年12月15日、公开号为CN101913985A、名称为“气相氟化制备1,3,3,3-四氟丙烯的方法”的发明专利申请公开了一种以1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233zd)为原料并以一步气相氟化方法生产1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的方法,但此法由于1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233zd)不易获得,且此反应由于反应温度高、催化剂昂贵、易结焦等问题,难以推广,且该方法主要是生成顺式-1,3,3,3-四氟丙烯。
对于脱卤化氢法:专利号为US7592494B2的美国专利,授权公告日为2013年7月3日、授权公告号为CN101466656B、名称为“用于生产1,3,3,3-四氟丙烯的方法”的发明专利以及公开日为2014年12月3日、公开号为CN104177219A、名称为“一种制备1,3,3,3-四氟丙烯的方法”的发明专利申请分别报道了以1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)为原料合成1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的方法,此路线采用强碱脱除氟化氢的方式,缺乏立体选择性,且产物中顺式-1,3,3,3-四氟丙烯比例较大。而且1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)主要用于替代一氟二氯乙烷(HCFC-141b)作为发泡剂,市场价格较高,因此以1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)为原料的路线缺乏市场竞争力。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的原料不易获得、催化剂价格昂贵、反应温度高、易结焦、缺乏立体选择性、缺乏市场竞争力等缺陷,提供了一种新的反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明通过以下技术方案实现:
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2~1.0MPa,反应温度为50~100℃,反应时间为6~8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70~150℃,反应压力为0.5~1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3~1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200~300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
本发明中的CF3CHClCHCl2(1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烷)和无水氟化氢(HF)较易获取,反应过程中反应温度以及反应压力低,易于控制且不易结焦,生成的反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式-CF3CH=CHF)的立体选择性高。在步骤(1)的氟化反应反应中,CF3CHClCHCl2(1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烷)转化率可达99%,步骤(2)中金属插入碳卤健的反应几乎是定量反应,且在极性溶剂的作用下能够生成十分稳定的中间体,极性溶剂在反应完毕后还可再次回收并重复用于步骤(2)中,大大降低了反应时的成本,步骤(3)中通过加热的形式邻位反式消除得到的的反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式-CF3CH=CHF)占最终产物的90%以上,反应收率高,易于推广,具有强劲的市场竞争力。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(1)中,所述的催化剂的重量占反应物总量的0.1%~5%,所述的催化剂为四氯化锡和氟磺酸的混合物,四氯化锡和氟磺酸的重量比为15:1~1:15。选用四氯化锡和氟磺酸的混合物作为催化剂可以提高反应速度,控制氟化程度和提高生成目标产物的选择性。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(1)中,反应温度为60~90℃,反应压力为0.3~0.8MPa。本反应温度低,压力低,生产简便,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl的选择性达99%。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的金属元素单质为铜或锌或镍或铁。能有效生成R-M-Cl形式的中间体,其中M为铜或锌或镍或铁,R为氯代烷烃主体。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。上述溶剂溶解性好,沸点高,容易回收重复使用。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(2)中,反应温度为80~120℃,反应压力为0.6~1.0MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.35~1:1.5。在此反应条件下,能使R-M-Cl中间体的选择性达100%。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。活化能提高反应速度,金属元素单质以细粉形式参与反应能增加反应物接触面积,提高反应速度。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(3)中,将步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200~300℃并经过精馏后得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯。能够将得到的反式-1,3,3,3-四氟丙烯纯度提升至99.5%以上。
作为优选,上述所述的一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,所述的步骤(3)中,反应温度为260~285℃。在此温度范围内,立体选择性较高,能使生成反式-1,3,3,3-四氟丙烯的比例达90%以上。
本发明的有益效果:反应过程中反应温度以及反应压力低,易于控制和推广,其中极性溶剂可重复使用多次,降低了成本,最终生成的反式-1,3,3,3-四氟丙烯的立体选择性高,且比例占最终产物的90%以上,具有强劲的市场竞争力。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述,但它们不是对本发明的限制:
实施例1
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.6%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例2
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.4%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例3
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例4
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.1%以上,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例5
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.0%以上,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例6
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例7
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.6%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例8
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例9
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例10
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例11
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例12
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例13
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.5%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例14
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例15
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的97.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例16
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例17
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.4%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例18
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例19
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.5%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例20
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.6%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例21
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的90.0%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例22
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.8,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例23
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.4%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例24
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例25
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例26
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的90.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例27
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.6%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例28
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.6%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例29
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的97.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例30
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的90.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例31
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例32
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为50℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.8%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例33
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.0%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例34
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.8%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例35
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例36
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.7%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例37
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例38
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.0%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例39
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例40
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例41
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.4%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例42
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例43
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.0%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例44
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例45
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例46
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.7%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例47
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.4%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例48
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为6小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.0%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例49
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例50
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例51
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.0%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例52
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的96.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例53
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.8%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例54
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.4%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例55
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的94.1%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例56
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的93.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例57
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例58
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.0%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例59
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的92.7%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例60
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的95.2%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例61
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例62
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.3;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的90.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例63
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至200℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的90.9%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例64
一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)以CF3CHClCHCl2和无水氟化氢为原料,在反应釜中进行氟化反应,在催化剂作用下生成CF3CHClCHFCl,反应釜中的反应压力为0.2MPa,反应温度为100℃,反应时间为8小时;
(2)将经步骤(1)制得的CF3CHClCHFCl分馏提纯后与金属元素单质在极性溶剂中进行反应,反应温度为150℃,反应压力为1.5MPa,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:2;
(3)将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至300℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯占最终反应产物的91.3%,经精馏后可得到纯度高达99.5%以上的反式-1,3,3,3-四氟丙烯。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质为碱金属或碱土金属或第三主族金属或第五主族金属或过渡金属或稀土金属或上述金属的混合物或合金。其中进一步优选为铜或锌或镍或铁。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的极性溶剂为极性非质子溶剂,所述的极性非质子溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
作为优选,所述的步骤(2)中,所述的金属元素单质经稀盐酸活化后以细粉形式参与反应。
实施例65
在步骤(1)中,反应釜中的反应压力为1.0MPa,其它实施方式同实施例1至64。
实施例66
在步骤(1)中,反应釜中的反应压力为0.3MPa,其它实施方式同实施例1至64。
实施例67
在步骤(1)中,反应釜中的反应压力为0.8MPa,其它实施方式同实施例1至64。
实施例68
在步骤(1)中,反应釜中的反应压力为0.5MPa,其它实施方式同实施例1至64。
实施例69
在步骤(1)中,反应釜中的反应温度为60℃,其它实施方式同实施例1至68。
实施例70
在步骤(1)中,反应釜中的反应温度为90℃,其它实施方式同实施例1至68。
实施例71
在步骤(1)中,反应釜中的反应温度为75℃,其它实施方式同实施例1至68。
实施例72
在步骤(1)中,反应釜中的反应时间为7小时,其它实施方式同实施例1至71。
实施例73
在步骤(1)中,所述的催化剂的重量占反应物总量的0.1%,所述的催化剂为四氯化锡和氟磺酸的混合物,四氯化锡和氟磺酸的重量比为15:1,其它实施方式同实施例1至72。
实施例74
在步骤(1)中,所述的催化剂的重量占反应物总量的0.1%,所述的催化剂为四氯化锡和氟磺酸的混合物,四氯化锡和氟磺酸的重量比为1:15,其它实施方式同实施例1至72。
实施例75
在步骤(1)中,所述的催化剂的重量占反应物总量的5%,所述的催化剂为四氯化锡和氟磺酸的混合物,四氯化锡和氟磺酸的重量比为15:1,其它实施方式同实施例1至72。
实施例76
在步骤(1)中,所述的催化剂的重量占反应物总量的5%,所述的催化剂为四氯化锡和氟磺酸的混合物,四氯化锡和氟磺酸的重量比为1:15,其它实施方式同实施例1至72。
实施例77
在步骤(2)中,还原脱氯反应的反应温度为80℃,其它实施方式同实施例1至76。
实施例78
在步骤(2)中,还原脱氯反应的反应温度为120℃,其它实施方式同实施例1至76。
实施例79
在步骤(2)中,还原脱氯反应的反应温度为100℃,其它实施方式同实施例1至76。
实施例80
在步骤(2)中,还原脱氯反应的反应压力为0.6MPa,其它实施方式同实施例1至79。
实施例81
在步骤(2)中,还原脱氯反应的反应压力为1.0MPa,其它实施方式同实施例1至79。
实施例82
在步骤(2)中,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.35,其它实施方式同实施例1至81。
实施例83
在步骤(2)中,经分馏提纯后的CF3CHClCHFCl与金属元素单质的摩尔比为1:1.5,其它实施方式同实施例1至81。
实施例84
在步骤(3)中,将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至260℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其它实施方式同实施例1至83。
实施例85
在步骤(3)中,将经步骤(2)制得的产物蒸去溶剂后得到固体,并将固体转移至另一反应器中,在氮气保护下加热至285℃,得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯,其它实施方式同实施例1至83。
实施例86
在2L氟化反应釜中加入25g四氯化锡、25g氟磺酸、150g无水氟化氢(HF),搅拌升温到80℃,连续投入CF3CHClCHCl2(1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烷)1000g,反应8小时,精制得900gCF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷),再将得到的900g CF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷)滴加到413g锌(Zn)粉和300g无水二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶液中,反应温度100℃,反应压力为0.6MPa,反应结束后蒸出二甲基甲酰胺(DMF),制得含氟烷基氯化锌中间体CF3CHClCHFZnCl固体并转移到另一反应器中,在氮气保护下加热到230℃,并用冷井收集反应产物,得到粗产品490g,经精馏后得到产品487.5g,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯的纯度为99.5%。
实施例87
在2L氟化反应釜中加入0.08g四氯化锡、1.07g氟磺酸、150g无水氟化氢(HF),搅拌升温到60℃,连续投入CF3CHClCHCl2(1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烷)1000g,反应6小时,精制得800gCF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷),再将得到的800g CF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷)滴加到439g铜(Cu)粉和350g无水二甲基亚砜的混合溶液中,反应温度120℃,反应压力为1.0MPa,反应结束后蒸出二甲基亚砜,制得CF3CHClCHFCuCl固体并转移到另一反应器中,在氮气保护下加热到260℃,并用冷井收集反应产物,得到粗产品390g,经精馏后得到产品380g,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯的纯度为99.5%。
实施例88
在2L氟化反应釜中加入53.9g四氯化锡、3.6g氟磺酸、150g无水氟化氢(HF),搅拌升温到90℃,连续投入CF3CHClCHCl2(1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烷)1000g,反应5小时,精制得850gCF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷),再将得到的850g CF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷)滴加到407g镍(Ni)粉和300g无水二甲基乙酰胺的混合溶液中,反应温度100℃,反应压力为0.7MPa,反应结束后蒸出二甲基乙酰胺,制得CF3CHClCHFNiCl固体并转移到另一反应器中,在氮气保护下加热到280℃,并用冷井收集反应产物,得到粗产品330g,经精馏后得到产品326g,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯的纯度为99.5%。
实施例89
在2L氟化反应釜中加入17.25g四氯化锡、17.25g氟磺酸、150g无水氟化氢(HF),搅拌升温到70℃,连续投入CF3CHClCHCl2(1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烷)1000g,反应7小时,精制得870gCF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷),再将得到的870g CF3CHClCHFCl(1,1,1,3-四氟-2,3-二氯丙烷)滴加到526g铁(Fe)粉和350g无水N-甲基吡咯烷酮的混合溶液中,反应温度110℃,反应压力为0.8MPa,反应结束后蒸出N-甲基吡咯烷酮,制得CF3CHClCHFFeCl固体并转移到另一反应器中,在氮气保护下加热到220℃,并用冷井收集反应产物,得到粗产品360g,经精馏后得到产品352g,其中反式-1,3,3,3-四氟丙烯的纯度为99.5%。
总之,以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利的范围所作的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。