CN105462053B - 一种乙烯‑乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土阻隔包装膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种乙烯‑乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土阻隔包装膜,是磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土和乙烯‑乙烯醇共聚物的复合膜,膜中磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土的质量是乙烯‑乙烯醇共聚物质量的1‑7%;在磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土中,蒙脱土质量为大豆分离蛋白质量的20%,三聚磷酸钠质量为大豆分离蛋白质量的3%。该复合隔阻膜水汽透过常数<3.5×10‑6g/(m d atm),低于乙烯‑乙烯醇共聚物薄膜的4.13×10‑6g/(m d atm),氧气透过常数<1.15×10‑4cm3/(m d atm),低于乙烯‑乙烯醇共聚物薄膜的1.25×10‑4cm3/(m d atm),并且复合膜阻隔性能受湿度的影响明显变小,为其在食品包装的应用提供了更好的便利性。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种复合包装膜,具体地说是一种用于食品的乙烯-乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土阻隔包装膜及其制备方法。
二、背景技术
随着人们环保意识的增加,塑料合成薄膜的应用受到挑战,人们逐渐发现了它的缺点:易产生有害气体及异味,使用后遗弃在环境中不易腐烂分解而被称为“白色污染”。国外一些发达国家已投入了大量的人力、物力研究用其他材料代替塑料作为合成膜的材料。生物高分子材料由于其易再生、无污染、可生物降解等优点成为当前的研究热点。
薄膜用于食品包装最重要的性质是对氧气和水分要有良好的阻隔性。利用层状硅酸盐插层高分子聚合物是提其阻隔性能的一种常用方法,专利CN104528162A、CN104774435A、CN102304314A公开了利用蒙脱土对聚碳酸亚丙酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯醇实施改性,以提高其阻隔性能,专利CN104017244A公开了以大豆分离蛋白、卡拉胶和蒙脱土为主要原料制得了强度大、折叠性能好、可塑性强的纳米复合膜。
三、发明内容
本发明旨在为食品包装提供一种复合膜材料,所要解决的技术问题是本复合膜需要具备良好的阻隔性能,并且阻隔性能受湿度影响较小。
本发明的思路是乙烯‐乙烯醇共聚物具有良好的加工性,极高的气体阻隔性和成膜能力;大豆分离蛋白是易再生的生物高分子,生物所能分解的塑料和粘合剂。本发明基于乙烯‐乙烯醇共聚物的结构特点和大豆分离蛋白的性能优势,先使用磷酸化大豆分离蛋白对蒙脱土进行有机改性,在蒙脱土内插层有机胺离子,得到有机改性蒙脱土,再将乙烯‐乙烯醇共聚物与有机改性蒙脱土复合制备复合膜,其阻气性能增强,同时阻水性也得到改善,阻隔性能受潮影响小。
本发明所称的乙烯-乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土阻隔包装膜,由磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土和乙烯-乙烯醇共聚物制备的复合膜,磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土的质量为乙烯-乙烯醇共聚物的质量的1-7%,在磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土中,蒙脱土质量为大豆分离蛋白质量20%,三聚磷酸钠质量为大豆分离蛋白质量的3%。
所述的蒙脱土为钠基蒙脱土,粒径>325目,蒙脱石≥85%;乙烯-乙烯醇共聚物型号为SG539B,日本合成化学公司生产;大豆分离蛋白重均分子量2万,蛋白质≥90%。
本发明先制备磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土粉末,用蒸馏水分别配制3wt%(质量百分浓度,下同)大豆分离蛋白溶液和3wt%三聚磷酸钠溶液,用1vt%(体积百分浓度,下同)乙酸水溶液配置3wt%蒙脱土溶液;取大豆分离蛋白溶液100份(质量份,下同),搅拌下升温至35℃时加入三聚磷酸钠溶液3份继续搅拌3.5h;再加入蒙脱土溶液20份继续搅拌2h,得到均质乳浊液;将所得乳浊液在10000rpm下离心5min,倒掉上层清液,向所得固体加入适量丙酮,洗涤,抽滤,最后将所得滤饼放入真空干燥箱中,80℃下干燥24h,即得到磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土粉末。亦称有机改性蒙脱土。
然后制备乙烯-乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土阻隔包装膜,本膜的制备方法是溶液涂膜法,包括溶液的配制、蒙脱土有机改性以及混合、涂膜、干燥和剥离,所述的溶液的配制就是用浓度88vt%的甲酸水溶液分别配制10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液和1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液;所述的混合是取乙烯-乙烯醇共聚物溶液100份,搅拌下升温至60-80℃时加入磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液10-70份继续搅拌8-10h,得到均质涂膜液;所述的涂膜是用涂膜机将涂膜液均匀涂布于聚乙烯基膜上,干燥后将薄膜自聚乙烯基膜上剥离,得到厚80-100μm复合阻隔膜。
为了研究复合膜在潮湿环境下的阻隔性能,将纯乙烯-乙烯醇共聚物薄膜和本复合膜放置在同一潮湿环境下10-60天,分别测其氧气透过常数。结果见图1。
本发明制备的乙烯-乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土阻隔包装膜,优势主要体现在:
1、利用蒙脱土的二维纳米片层将磷酸化大豆分离蛋白和乙烯-乙烯醇共聚物复合起来,通过延长气体分子的扩散路径,适量有机化蒙脱土的加入能明显提高薄膜的阻隔性能,但是过量的有机化蒙脱土会使得提升变小,实验所得有机化蒙脱土的最佳添加量为乙烯-乙烯醇共聚物质量的3%。
2、该复合阻隔膜水汽透过常数<3.5×10-6g/(mdatm),氧气透过常数<1.15×10- 4cm3/(mdatm),均在国家标准范围之内,低于乙烯-乙烯醇共聚物的对应常数4.13×10-6g/(mdatm)和1.25×10-4cm3/(mdatm),并且复合膜阻隔性能受湿度的影响明显变小,为其在食品包装的应用提供了更好的便利性。
3、采用AFA-III型自动涂膜烘干机完成涂布烘干,过程简单,操作方便。
四、附图说明
图1是本复合膜与乙烯-乙烯醇共聚物薄膜在潮湿环境下的氧气透过常数。
横坐标是薄膜在潮湿环境下的贮藏时间(day);纵坐标是薄膜的氧气透过常数(cm3/mdatm);三角形曲线表示的是乙烯-乙烯醇共聚物薄膜;方形曲线表示的是复合膜。
五、具体实施方式
非限定实施例叙述如下
(一)、溶液的配制
1、3wt%大豆分离蛋白溶液
将3份大豆分离蛋白加入97份去离子水中,室温搅拌4h,转速为400rpm。
2、3wt%三聚磷酸钠溶液
将3份三聚磷酸钠加入97份去离子水中,室温下搅拌2h,转速为400rpm。
3、3wt%蒙脱土溶液
将3份蒙脱土加入97份浓度为1vt%(v/v)乙酸水溶液中,室温下搅拌2h,转速为600rpm,用浓度为0.01mol/L的NaOH溶液调节溶液的pH值为8.0。
4、10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液
将10份乙烯-乙烯醇共聚物加入90份浓度为88vt%(v/v)甲酸水溶液中,80℃下搅拌2h,转速为600rpm。
5、1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液
取大豆分离蛋白溶液100份,搅拌下升温至35℃时加入三聚磷酸钠溶液3份继续搅拌3.5h;再加入蒙脱土溶液20份继续搅拌2h,得到均质乳浊液;将所得乳浊液在10000rpm下离心5min,倒掉上层清液,向所得固体加入适量丙酮,洗涤,抽滤,最后将所得滤饼放入真空干燥箱中,80℃下干燥24h,即得到磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土粉末。亦称有机改性蒙脱土。
将1份磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土加入99份浓度为88vt%(v/v)甲酸水溶液中,80℃下搅拌1h,转速为600rpm。
所述的份为质量份。
(二)成膜
实施例1
取10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液100g,加入1000ml三口烧瓶中,水浴加热至60℃后,搅拌8h,得到均质涂膜液。
在AFA-III型自动涂膜烘干机涂布平台上放置一层厚度为100μm的聚乙烯膜,开动真空泵,使聚乙烯膜在涂布平台上保持平整,取上述涂膜液15g倾倒于聚乙烯膜上,将涂膜液均匀涂布于聚乙烯膜上,推动刮刀的速度为50mm/s,35℃干燥48h,再将温度升高至80℃,干燥24h,脱去水份和甲酸,最后把薄膜从聚乙烯膜上剥离,其主要性能结果如表1所示。
实施例2
取10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液100g,加入1000ml三口烧瓶中,水浴加热至65℃后,加入1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液10g,搅拌8.5h,得到均质涂膜液。
在AFA-III型自动涂膜烘干机涂布平台上放置一层厚度为100μm的聚乙烯膜,开动真空泵,使聚乙烯膜在涂布平台上保持平整,取上述涂膜液15g倾倒于聚乙烯膜上,将涂膜液均匀涂布于聚乙烯膜上,推动刮刀的速度为55mm/s,35℃干燥48h,再将温度升高至80℃,干燥24h,脱去水份和甲酸,最后把复合膜从聚乙烯膜上剥离,其主要性能结果如表1所示。
实施例3
取10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液100g,加入1000ml三口烧瓶中,水浴加热至70℃后,加入1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液30g,搅拌9h,得到均质涂膜液。
在AFA-III型自动涂膜烘干机涂布平台上放置一层厚度为100μm的聚乙烯膜,开动真空泵,使聚乙烯膜在涂布平台上保持平整,取上述涂膜液15g倾倒于聚乙烯膜上,将涂膜液均匀涂布于聚乙烯膜上,推动刮刀的速度为65mm/s,35℃干燥48h,再将温度升高至80℃,干燥24h,脱去水份和甲酸,最后把复合膜从聚乙烯膜上剥离,其主要性能结果如表1所示。
实施例4
取10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液100g,加入1000ml三口烧瓶中,水浴加热至75℃后,加入1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液50g,搅拌9.5h,得到均质涂膜液。
在AFA-III型自动涂膜烘干机涂布平台上放置一层厚度为100μm的聚乙烯膜,开动真空泵,使聚乙烯膜在涂布平台上保持平整,取上述涂膜液15g倾倒于聚乙烯膜上,将涂膜液均匀涂布于聚乙烯膜上,推动刮刀的速度为70mm/s,35℃干燥48h,再将温度升高至80℃,干燥24h,脱去水份和甲酸,最后把复合膜从聚乙烯膜上剥离,其主要性能结果如表1所示。
实施例5
取10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液100g,加入1000ml三口烧瓶中,水浴加热至80℃后,加入1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液70g,搅拌10h,得到均质涂膜液。
在AFA-III型自动涂膜烘干机涂布平台上放置一层厚度为100μm的聚乙烯膜,开动真空泵,使聚乙烯膜在涂布平台上保持平整,取上述涂膜液15g倾倒于聚乙烯膜上,将涂膜液均匀涂布于聚乙烯膜上,推动刮刀的速度为80mm/s,35℃干燥48h,再将温度升高至80℃,干燥24h,脱去水份和甲酸,最后把复合膜从聚乙烯膜上剥离,其主要性能结果如表1所示。
实施例6
取10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液100g,加入1000ml三口烧瓶中,水浴加热至80℃后,搅拌10h,得到均质涂膜液。
在AFA-III型自动涂膜烘干机涂布平台上放置一层厚度为100μm的聚乙烯膜,开动真空泵,使聚乙烯膜在涂布平台上保持平整,取上述涂膜液15g倾倒于聚乙烯膜上,将涂膜液均匀涂布于聚乙烯膜上,推动刮刀的速度为50mm/s,35℃干燥48h,再将温度升高至80℃,干燥24h,脱去水份和甲酸,把薄膜从聚乙烯膜上剥离。然后将膜放置在相对湿度为80%的培养箱中10-60天,其主要性能结果如图1所示。
实施例7
取10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液100g,加入1000ml三口烧瓶中,水浴加热至80℃后,加入1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液30g,搅拌10h,得到均质涂膜液。
在AFA-III型自动涂膜烘干机涂布平台上放置一层厚度为100μm的聚乙烯膜,开动真空泵,使聚乙烯膜在涂布平台上保持平整,取上述涂膜液15g倾倒于聚乙烯膜上,将涂膜液均匀涂布于聚乙烯膜上,推动刮刀的速度为50mm/s,35℃干燥48h,再将温度升高至80℃,干燥24h,脱去水份和甲酸,把复合膜从聚乙烯膜上剥离。然后将膜放置在相对湿度为80%的培养箱中10-60天,其主要性能结果如图1所示。
表1薄膜的主要性能
Claims (2)
1.一种乙烯-乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土阻隔包装膜,其特征在于:本包装膜是由磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土和乙烯-乙烯醇共聚物制备的复合膜,膜中磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土的质量为乙烯-乙烯醇共聚物质量的1-7%;在磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土中,蒙脱土质量为大豆分离蛋白质量的20%,三聚磷酸钠质量为大豆分离蛋白质量的3%;阻隔包装膜厚80-100μm;
所述的蒙脱土为钠基蒙脱土,粒径>325目,蒙脱石≥85%;大豆分离蛋白重均分子量2万,蛋白质≥90%。
2.一种如权利要求1所述的乙烯-乙烯醇共聚物/磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土隔阻包装膜的制备方法,是溶液涂膜法,包括溶液的配制、蒙脱土有机改性以及混合、涂膜、干燥和剥离,其特征在于:首先用蒸馏水分别配制3wt%大豆分离蛋白溶液和3wt%三聚磷酸钠溶液,用1vt%乙酸水溶液配制3wt%蒙脱土溶液;然后制备有机改性蒙脱土,取大豆分离蛋白溶液100份,搅拌下升温至35℃时加入三聚磷酸钠溶液3份继续搅拌3.5h;再加入蒙脱土溶液20份继续搅拌2h,得到均质乳浊液,将乳浊液离心分离,丙酮洗涤后抽滤干燥、得到粉末状磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土;再用浓度88vt%的甲酸水溶液分别配10wt%乙烯-乙烯醇共聚物溶液和1wt%磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液;最后取乙烯-乙烯醇共聚物溶液100份,搅拌下升温至60-80℃时加入磷酸化大豆分离蛋白插层蒙脱土溶液10-70份继续搅拌8-10h,得到均质涂膜液,用涂膜机将涂膜液均匀涂布于聚乙烯基膜上,干燥后将薄膜自聚乙烯基膜上剥离,得到厚80-100μm的阻隔包装膜。
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