CN105420557A - 一种高强镁合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高强镁合金及其制备方法,本发明采用在镁合金中掺入纳米添加物,得到了一种高强度的镁合金。其中纳米添加物的平均直径在<b>200</b>纳米以下,所得到的镁合金的平均晶粒在100纳米以下,合金的屈服强度可达<b>400</b>MPa以上。该镁合金通过熔炼、掺入纳米颗粒并分散、冷却、扭曲变形等步骤制备。
Description
技术领域
本发明涉及一种高强镁合金及其制备方法,尤其是一种纳米添加物增强镁合金及其制备方法。
背景技术
镁合金是一种低密度的金属材料,作为工程材料,其结构轻、耐氧化,目前已经在手持电子设备、汽车、航空航天等领域中应用。不过,镁合金的强度并不高。作为工程材料,人们通常期望高强度的材料,但是,由于镁合金的原子结构特点,其塑性差,目前传统的加工手段不能得到高强度的镁合金。
中国专利102766774A提供了一种镁合金掺杂SiC颗粒的增强方法,针对镁合金模量低、强度低、易磨损、耐高温性能差、热膨胀系数高的情况,采用在熔炼镁合金块过程中掺杂细碳化硅和粗碳化硅颗粒,然后进行浇铸、加压和热挤压成型,大幅度提高镁合金的屈服强度、硬度和耐磨性能,使屈服强度达328MPa±2MPa,硬度达120HV±5HV,耐磨性提高了80%,此方法工艺先进新颖,数据准确翔实,增强效果好,是十分理想的镁合金掺杂SiC颗粒的增强方法。
中国专利103320631A提供了一种镁合金掺杂SiC颗粒的增强方法,其使用的化学物质材料为:镁合金块、细碳化硅、粗碳化硅、氢氟酸、去离子水、六氟化硫、二氧化碳。镁合金掺杂SiC颗粒的增强方法如下:(1)精选化学物质材料:对使用的化学物质材料进行精选,并进行质量纯度、浓度控制;(2)预处理碳化硅;(3)熔铸镁合金、掺杂SiC颗粒熔炼镁合金、掺杂SiC颗粒是在熔炼坩埚中进行的,是在加热、搅拌、气体保护下完成的;(4)浇铸成锭、加压凝固;(5)热挤压镁合金复合材料铸锭的热挤压是在热挤压机上进行的,是在圆筒形模具内、在加压过程中完成的;(6)冷却将经过热挤压的镁合金复合材料棒,埋入细砂中,使其自然冷却至25℃;(7)清理将热挤压、冷却后的镁合金复合材料棒用砂纸打磨,使表面光洁;(8)检测、分析和表征对制备的镁合金复合材料棒的色泽、显微组织、力学性能、耐磨性进行检测、分析和表征;结论:掺杂SiC颗粒的镁合金复合材料棒为银白色,显微组织致密,细SiC颗粒和粗SiC颗粒在镁合金棒中分布均匀,屈服强度达320MPa±2MPa,硬度达120HV±5HV,耐磨性提高80%。
中国专利CN104109790A提供了一种高强镁合金材料及其制备方法,该镁合金材料组分中包含铝(Al),锌(Zn),氯化锰(MnCl2),碳化硅(SiC)晶粒,铍(Be),镁(Mg),其中,镁合金材料各组分组成按重量百分比分别为:铝(Al):10.5-12%,锌(Zn):6-7%,氯化锰(MnCl2):0.6-1.5%,碳化硅(SiC)晶粒:2-3.5%,铍(Be):0.01-0.03%,余量为镁(Mg)。本发明所提供的高强镁合金材料及其制备方法,通过连续铸造的方式取代传统的挤压工艺,以短流程的方式完成镁合金的生产,缩短了生产流程,节约了成本,所制备的镁合金材料相比于传统的镁合金材料,在抗拉强度、屈服强度、延伸率、弹性模量、硬度等方面均得到明显改善。该发明制备的合金的强度最高可达到380MPa,不过其延伸率很低,只有5%。
中国专利104213008A公开了一种新型高强度镁合金及其制备方法。其组成重量百分比为:钨钛合金为5%~35%,镁铝合金为65%~95%。钨钛合金的加入,改善了镁铝合金的固溶和时效行为,改善其组织和性能。其抗拉强度和屈服强度分别为(486~378)MPa和(400~320)MPa,相比镁铝合金的320MPa和269MPa,分别提高了52%~18%和48%~18%。
以上发明都致力于提高镁合金的性能特别是强度性能,不过,其发明的镁合金的屈服强度都在400MPa以下,其强度与目前长用的工程材料还有较大的差距。
发明内容:
发明目的:为了拓展镁合金的应用领域,发挥其低密度的有点,本发明提供了一种高强度镁合金及其制备方法。
本发明的技术方案如下:?
采用在纳米颗粒增强的方法,在熔炼的过程中向镁合金中掺入添加物,分散均匀,缓慢冷却并抽真空让纳米颗粒进一步提高浓度,然后在高压下采用扭曲变形的方式,进一步细化晶粒,提高合金的强度。根据本发明,可以制备一种纳米颗粒增强的高强镁合金。其显微组织中的平均晶粒直径在100纳米以下,纳米颗粒的直径在200纳米以下,镁合金的屈服强度在400MPa以上。
具体制备方法包括以下步骤:
(1)准备原料:准备99.9%以上的高纯镁与高纯合金元素,以及平均粒径为200纳米以下的纳米添加物;
(2)熔炼合金:将高纯镁与合金元素按照一定的原子比例配料,在保护气氛中熔炼,熔炼过程中加入纳米添加物,保持温度在700°C,采用超声的方法进行分散;
(3)对合金锭进行缓慢冷却,在冷却的过程中保持抽真空状态,真空度低于5torr;
(4)冷却后,将合金锭加工成圆盘状;
(5)将步骤(4)处理的粗晶合金圆盘放入上、下两个压砧中的凹槽形成的空间内,对合金施加高压,并旋转压砧以扭转合金圆盘,使之发生扭曲形变。
其中,步骤(1)中的保护气体为CO2与SF6的混合气体,步骤(3)中,冷却速度小于每秒0.5k;步骤(5)中合金承受的压力为1.5-5GPa;旋转速度每分钟2~5转,一共旋转3-20圈。
本发明所采用的纳米添加物包含但不限于碳化硅、氧化硅、氧化钛;本发明所采用的合金元素包含但不限于锌、铝、铜、铁、锰、钼、钛。
作为优选,CO2与SF6的体积比的范围是50:1~100:1;
作为优选,步骤(2)中所加入的添加物颗粒占合金的质量分数为1.5~5%;
作为优选,所采用的纳米添加物的颗粒度平均为60-120纳米。
有益的效果:
本发明采用高强度的纳米添加物的颗粒作为增强颗粒,不仅可以起到细化晶粒的作用,而且可以作为位错运动的障碍,阻止金属的位错移动,从而强化金属;同时,细化晶粒能够起到改善合金塑性的作用。
本发明采用高温金属液体状态下进行超声分散,有效解决了纳米颗粒在金属中很难分散均匀的问题。在液态金属状态下使用超声分散,可以将纳米颗粒分散均匀,以解决传统混合、搅拌等技术中纳米颗粒分散不好的缺陷。熔炼后采用缓慢冷却,同时保持真空度,可以使镁的金属蒸汽不断地被抽出,降低合金中镁的含量,从而提高合金中纳米颗粒的体积分数,进一步增强纳米颗粒强化的效果;同时合金元素的含量也会增加。
在施加高压扭曲形变的过程中,合金基体中较大的晶粒被分解成更细小的纳米晶粒。最终合金的平均晶粒直径一般在100纳米以下,根据霍尔-配奇关系,晶粒变得细小,可以使得合金的强度更高,同时,也可以改善合金的塑性。通过本发明制备的镁合金,其屈服强度可以高达400MPa以上,可以应用于汽车轻量化工程、航天航空工程等领域。镁合金的平均晶粒在100纳米以下,合金的屈服强度在400MPa以上。
具体实施方式?
下面通过实施例详细描述本发明的制备方法,但不构成对本发明的限制。
实施例1
(1)准备原料:准备99.9%以上的高纯镁与高纯铝,以及平均粒径为80纳米的纳米SiO2;
(2)熔炼合金:将高纯镁与锌按照3:1的原子比例配料,在CO2与SF6的混合气体中熔炼,其中CO2与SF6体积比是100:1;熔炼过程中加入占合金质量分数4.2%的纳米SiO2,保持温度在700°C,采用超声的方法进行分散;
(3)对合金锭进行缓慢冷却,冷却速度每秒0.2k;在冷却的过程中保持抽真空状态,真空度4torr;
(4)冷却后,将合金锭加工成圆盘状;
(5)将步骤(4)处理的粗晶合金圆盘放入上、下两个压砧中的凹槽形成的空间内,对合金施加4.5GPa高压,并以每分钟3转的速度旋转压砧以扭转合金圆盘,使之发生扭曲形变,一共旋转3圈。
实施例2
(1)准备原料:准备99.9%以上的高纯镁与高纯锌,以及平均粒径为90纳米的纳米SiC;
(2)熔炼合金:将高纯镁与锌按照6:1的原子比例配料,在CO2与SF6的混合气体中熔炼,其中CO2与SF6体积比是80:1;熔炼过程中加入占合金质量分数1.5%的纳米SiC,保持温度在700°C,采用超声的方法进行分散;
(3)对合金锭进行缓慢冷却,冷却速度每秒0.3k;在冷却的过程中保持抽真空状态,真空度3torr;
(4)冷却后,将合金锭加工成圆盘状;
(5)将步骤(4)处理的粗晶合金圆盘放入上、下两个压砧中的凹槽形成的空间内,对合金施加5GPa高压,并以每分钟5转的速度旋转压砧以扭转合金圆盘,使之发生扭曲形变,一共旋转8圈。
实施例3
(1)准备原料:准备99.9%以上的高纯镁与高纯锌,以及平均粒径为60纳米的纳米SiC;
(2)熔炼合金:将高纯镁与锌按照3.5:1的原子比例配料,在CO2与SF6的混合气体中熔炼,其中CO2与SF6体积比是50:1;熔炼过程中加入占合金质量分数1.8%的纳米SiC,保持温度在700°C,采用超声的方法进行分散;
(3)对合金锭进行缓慢冷却,冷却速度每秒0.5k;在冷却的过程中保持抽真空状态,真空度3torr;
(4)冷却后,将合金锭加工成圆盘状;
(5)将步骤(4)处理的粗晶合金圆盘放入上、下两个压砧中的凹槽形成的空间内,对合金施加1.5GPa高压,并以每分钟2转的速度旋转压砧以扭转合金圆盘,使之发生扭曲形变,一共旋转20圈。
实施例4
(1)准备原料:准备99.9%以上的高纯镁与高纯锌,以及平均粒径为80纳米的纳米TiO2;
(2)熔炼合金:将高纯镁与铜按照5:1的原子比例配料,在CO2与SF6的混合气体中熔炼,其中CO2与SF6体积比是60:1;熔炼过程中加入占合金质量分数2.5%的纳米TiO2,保持温度在700°C,采用超声的方法进行分散;
(3)对合金锭进行缓慢冷却,冷却速度每秒0.3k;在冷却的过程中保持抽真空状态,真空度低于4torr;
(4)冷却后,将合金锭加工成圆盘状;
(5)将步骤(4)处理的粗晶合金圆盘放入上、下两个压砧中的凹槽形成的空间内,对合金施加3GPa高压,并以每分钟2.5转的速度旋转压砧以扭转合金圆盘,使之发生扭曲形变,一共旋转20圈。
实施例5
(1)准备原料:准备99.9%以上的高纯镁与高纯锌,以及平均粒径为80纳米的纳米SiC;
(2)熔炼合金:将高纯镁与锌按照4:1的原子比例配料,在CO2与SF6的混合气体中熔炼,其中CO2与SF6体积比是80:1;熔炼过程中加入占合金质量分数5%的纳米SiC,保持温度在700°C,采用超声的方法进行分散;
(3)对合金锭进行缓慢冷却,冷却速度每秒0.4k;在冷却的过程中保持抽真空状态,真空度5torr;
(4)冷却后,将合金锭加工成圆盘状;
(5)将步骤(4)处理的粗晶合金圆盘放入上、下两个压砧中的凹槽形成的空间内,对合金施加1.5GPa高压,并以每分钟3转的速度旋转压砧以扭转合金圆盘,使之发生扭曲形变,一共旋转10圈。
性能检测:
进行室温拉伸试验,得到各实施例制备的合金的屈服强度;采用透射电镜分析,得到合金的晶粒直径;结果如下表:
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
屈服强度(MPa) | 412 | 429 | 446 | 435 | 418 |
平均晶粒直径(微米) | 77 | 73 | 56 | 76 | 59 |
从上表可以看到,采用本发明,做制备的镁合金的屈服强度在400MPa以上,大大高于现有技术水平。
以上所述仅是本发明实施方式的一些例子,应当指出:对于本技术领域的技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种高强镁合金,其特征在于:该镁合金由镁及其合金元素以及纳米添加物构成;纳米添加物的平均直径在200纳米以下,镁合金的平均晶粒在100纳米以下。
2.如权利要求1所述的镁合金,其制造方法包含以下步骤:
(1)准备原料:准备纯度99.9%以上的高纯镁与高纯合金元素,以及平均粒径为200纳米以下的纳米添加物;
(2)熔炼合金:将高纯镁与合金元素按照一定的原子比例配料,在保护气氛中熔炼,熔炼过程中加入纳米添加物,保持温度在700°C,采用超声的方法进行分散;
(3)对合金锭进行缓慢冷却,在冷却的过程中保持抽真空状态,真空度低于5torr;
(4)冷却后,将合金锭加工成圆盘状;
(5)将步骤(4)处理的粗晶合金圆盘放入上、下两个压砧中的凹槽形成的空间内,对合金施加高压,并旋转压砧以扭转合金圆盘,使之发生扭曲形变。
3.如权利要求1所述的镁合金,其特征在于:所述的纳米添加物包含但不限于碳化硅、氧化硅、氧化钛。
4.如权利要求1所述的镁合金,其特征在于:所述的合金元素包含但不限于锌、铝、铜、铁、锰、钼、钛。
5.如权利要求2所述的镁合金的制备方法,其特征在于:保护气体为CO2与SF6的混合气体。
6.如权利要求2所述的镁合金的制备方法,其特征在于:冷却速度小于每秒0.5k。
7.如权利要求2所述的镁合金的制备方法,其特征在于:合金承受的压力为1.5-5GPa,旋转速度每分钟2~5转。
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