CN105418907A

CN105418907A - 一种二元羧酸锌催化剂、改性二元羧酸锌催化剂和二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法

Info

Publication number: CN105418907A
Application number: CN201510859248.8A
Authority: CN
Inventors: 张亚明; 蔡毅; 周庆海; 高凤翔; 王献红
Original assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Current assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date: 2015-11-30
Filing date: 2015-11-30
Publication date: 2016-03-23
Anticipated expiration: 2035-11-30
Also published as: CN105418907B

Abstract

本发明涉及一种二元羧酸锌催化剂、改性二元羧酸锌催化剂和二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法。本发明提供的二元羧酸锌催化剂，按照以下方法制备：a)、二元羧酸一价金属盐和锌盐在水中进行反应，收集反应生成的固体，得到二元羧酸锌催化剂；所述反应的初始pH值为5.8～6.1；所述反应的终点pH值为3.8～4.7。本发明通过精确控制反应pH值，制备得到了一种新型的二元羧酸锌催化剂，该催化剂是一种片层状结构的二元羧酸锌晶体。本发明提供的改性二元羧酸锌催化剂由上述的二元羧酸锌和扩链剂反应制成。本发明提供的二元羧酸锌催化剂和改性二元羧酸锌催化剂在催化CO₂和环氧化合物共聚反应的过程中表现出较高的催化活性。

Description

一种二元羧酸锌催化剂、改性二元羧酸锌催化剂和二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法

技术领域

本发明属于催化剂领域，尤其涉及一种二元羧酸锌催化剂、改性二元羧酸锌催化剂和二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法。

背景技术

二氧化碳是最主要的温室气体，以工业废气二氧化碳和环氧化合物为原料合成高分子材料，不仅可以减轻高分子材料生产对石油资源的依赖程度，还能使二氧化碳变废为宝，实现其资源利用。

目前，以二氧化碳和环氧化合物为原料合成高分子材料的主要方式是将二氧化碳与环氧化物在催化剂作用下进行聚合反应，合成二氧化碳-环氧化物共聚物。其中，催化剂的选择是该工艺的关键。目前所采用较为广泛的催化剂为三元稀土催化剂和二元羧酸锌催化剂，这些催化剂虽然可以用于二氧化碳与环氧化物的聚合反应，但其在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应过程中的催化活性较低，从而导致聚合反应时需要投加大量的催化剂。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种二元羧酸锌催化剂、改性二元羧酸锌催化剂和二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法，本发明提供的二元羧酸锌催化剂和改性二元羧酸锌催化剂在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应的过程中表现出较高的催化活性。

本发明提供了一种二元羧酸锌催化剂，按照以下方法制备得到：

a)、二元羧酸一价金属盐和锌盐在水中进行反应，收集反应生成的固体，得到二元羧酸锌催化剂；

所述反应的初始pH值为5.2～6.3；所述反应的终点pH值为3.8～4.7。

优选的，所述二元羧酸一价金属盐和锌盐的摩尔比为1：(1～1.2)。

优选的，所述二元羧酸一价金属盐包括二元羧酸钠和/或二元羧酸钾；所述锌盐包括氯化锌和/或硝酸锌。

优选的，所述步骤a)具体包括：

a1)、二元羧酸、一价金属氢氧化物、pH缓冲剂和水混合反应，得到二元羧酸一价金属盐溶液；所述二元羧酸一价金属盐溶液的pH值为5.2～6.3；

a2)、所述二元羧酸一价金属盐溶液和锌盐混合反应，收集反应生成的固体，得到二元羧酸锌催化剂；所述反应的终点pH值为3.8～4.7。

本发明提供了一种改性二元羧酸锌催化剂，由上述技术方案所述的二元羧酸锌催化剂和扩链剂反应制成。

优选的，所述扩链剂为含有2～10个环氧基团的齐聚物。

优选的，所述二元羧酸锌催化剂和扩链剂的质量比为(70～100)：(5～50)。

优选的，所述反应的温度为70～150℃；所述反应的时间为0.1～5h。

本发明提供了一种二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法，包括以下步骤：

二氧化碳和环氧化合物在上述技术方案所述的催化剂存在下进行聚合反应，得到二氧化碳-环氧化合物共聚物。

优选的，所述催化剂与环氧化合物的质量比为1：(60～100)。

与现有技术相比，本发明提供了一种二元羧酸锌催化剂、改性二元羧酸锌催化剂和二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法。本发明提供的二元羧酸锌催化剂，按照以下方法制备得到：a)、二元羧酸一价金属盐和锌盐在水中进行反应，收集反应生成的固体，得到二元羧酸锌催化剂；所述反应的初始pH值为5.8～6.1；所述反应的终点pH值为3.8～4.7。本发明通过精确控制反应pH值，制备得到了一种新型的二元羧酸锌催化剂，该催化剂是一种片层状结构的二元羧酸锌晶体，其在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应的过程中表现出较高的催化活性。本发明提供的改性二元羧酸锌催化剂由上述的二元羧酸锌和扩链剂反应制成。该改性催化剂在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应的过程中同样也表现出较高的催化活性。实验结果表明，本发明提供的改性二元羧酸锌催化剂在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应8h时的催化活性高达40～150g聚合物/g催化剂。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1是本发明实施例1提供的二元羧酸锌催化剂的扫描电镜图；

图2是本发明实施例1提供的戊二酸锌催化剂的红外谱图；

图3是本发明实施例3提供的己二酸锌催化剂的红外谱图。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

在本发明中，首先将二元羧酸一价金属盐和锌盐在水中进行反应。其中，所述二元羧酸一价金属盐优选包括二元羧酸钠和/或二元羧酸钾，更优选包括乙二酸钠、丙二酸钠、丁二酸钠、戊二酸钠、己二酸钠、庚二酸钠、辛二酸钠、壬二酸钠、癸二酸钠、乙二酸钾、丙二酸钾、丁二酸钾、戊二酸钾、己二酸钾、庚二酸钾、辛二酸钾、壬二酸钾和癸二酸钾中的一种或多种。所述锌盐优选包括氯化锌和/或硝酸锌。所述二元羧酸一价金属盐和锌盐的摩尔比优选为1：(1～1.2)。在本发明中，所述二元羧酸一价金属盐和锌盐在水中进行反应的初始pH值优选为5.2～6.3，更优选为5.85～6.05；所述反应的终点pH值优选为3.8～4.7，更优选为4.0～4.3。反应结束后，收集反应生成的固体，得到本发明提供的二元羧酸锌催化剂。在本发明中，所述收集反应生成的固体的方式优选为对反应结束后得到反应液进行过滤，然后对过滤得到的滤料进行洗涤和干燥，得到所述二元羧酸锌催化剂。

在本发明提供的一个实施例中，优选按照以下方式制备二元羧酸锌催化剂：

在本发明提供的上述二元羧酸锌催化剂的制备方法中，首先将二元羧酸、一价金属氢氧化物、pH缓冲剂和水混合反应。其中，所述二元羧酸优选为乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸中的一种或多种。所述一价金属氢氧化物优选为氢氧化钾和/或氢氧化钠。所述二元羧酸与一价金属氢氧化物的摩尔比优选为1：(1.8～2)。所述pH缓冲剂将反应体系的pH值控制在5.2～6.3。反应结束后，得到二元羧酸一价金属盐溶液，所述二元羧酸一价金属盐溶液的pH值为5.2～6.3，优选为5.85～6.05。

得到二元羧酸一价金属盐溶液后，将所述二元羧酸一价金属盐溶液和锌盐混合反应。其中，所述锌盐优选为氯化锌和/或硝酸锌。所述制备二元羧酸一价金属盐溶液的原料即二元羧酸与锌盐的摩尔比优选为1：(1～1.2)。在本发明中，所述反应的终点pH值优选控制在3.8～4.7，更优选为4.0～4.3。所述反应的时间优选为2～30min；所述反应的温度优选为室温。反应结束，得到反应液，收集反应液中的固体，得到二元羧酸锌。在本发明中，所述收集反应液中的固体的方式优选为对反应结束后得到反应液进行过滤，然后对过滤得到的滤料进行洗涤和干燥，得到所述二元羧酸锌催化剂。

本发明通过精确控制反应pH值，制备得到了一种新型的二元羧酸锌催化剂，该催化剂是一种片层状结构的二元羧酸锌晶体，其在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应的过程中表现出较高的催化活性。实验结果表明，由本发明提供的二元羧酸锌催化剂制得的改性二元羧酸锌催化剂在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应8h时的催化活性高达40～150g聚合物/g催化剂，具有较高的催化活性，从而证明了本发明提供的二元羧酸锌催化剂具有较高的催化活性。

本发明提供的改性二元羧酸锌催化剂由所述二元羧酸锌催化剂和扩链剂反应制得。其中，所述扩链剂优选为含有2～10个环氧基团的齐聚物。所述扩链剂的数均分子量优选为2000～8000，更优选为5500～6800。所述扩链剂的环氧当量优选为200～500g/eq，更优选为280～445g/eq。所述扩链剂的玻璃化转变温度优选为50～60℃，更优选为54～55℃。在本发明提供的一个实施例中，所述扩链剂的型号为ADR-4370、ADR-4368、ADR-4300、ADR-4380和ADR-4370S中的一种或多种。在本发明提供的一个实施例中，所述型号为ADR-4370、ADR-4368、ADR-4300、ADR-4380和ADR-4370S的扩链剂由巴斯夫(BASF)公司提供。在本发明中，所述二元羧酸锌催化剂和扩链剂的质量比优选为(70～100)：(5～50)，更优选为(74～98)：(9～49)。

在本发明中，所述二元羧酸锌催化剂和扩链剂反应制成改性二元羧酸锌催化剂的具体过程为：所述二元羧酸锌催化剂和扩链剂在保护气体气氛中混合，进行反应。其中，所述保护气体优选为氮气。所述反应的温度优选为70～150℃，更优选为80～140℃；所述反应的时间为0.1～5h，更优选为0.2～3h。反应结束后，得到改性二元羧酸锌催化剂。

本发明通过采用扩链剂对所述二元羧酸锌催化剂进行扩链处理，获得了一种新型的改性二元羧酸锌催化剂，该改性二元羧酸锌催化剂在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应的过程中表现出较高的催化活性。实验结果表明，本发明提供的改性二元羧酸锌催化剂在催化二氧化碳和环氧化合物共聚反应8h时的催化活性高达40～150g聚合物/g催化剂。

本发明提供了一种二氧化碳-环氧化物共聚物的制备方法，包括以下步骤：

二氧化碳和环氧化合物在上述技术方案所述的催化剂存在下进行聚合反应，得到二氧化碳-环氧化物共聚物。

在本发明提供的制备方法中，直接在所述催化剂存在下将二氧化碳和环氧化合物进行聚合反应，即可得到二氧化碳-环氧化物共聚物，该过程具体为：

将CO₂、环氧化合物和所述催化剂在密闭反应器中混合，进行共聚反应。其中，所述环氧化合物优选为环氧化合物包括环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的一种或多种。所述催化剂在上文中已经介绍，在此不再赘述。所述催化剂与环氧化合物的质量比优选为1：(60～100)，更优选为1：(80～90)。所述聚合反应的温度优选为70～90℃，更优选为75～85℃；所述聚合反应的时间为6～10h，更优选为8～9h；所述聚合反应的压力优选为3.5～5MPa，更优选为4～4.5MPa。在本发明中，所述聚合反应的压力是指密闭反应器中CO₂的压力。聚合反应结束后，得到粗产物。所述粗产物滤除催化剂后进行干燥，得到二氧化碳-环氧化物共聚物。

本发明使用上述二元羧酸锌催化剂或改性二元羧酸锌催化剂催化二氧化碳和环氧化合物进行共聚反应，制备得到了二氧化碳-环氧化物共聚物。由于所述催化剂具有较高的催化活性，从而使采用本发明提供的方法制得的二氧化碳-环氧化物共聚物具有更高的分子量，并表现出良好的耐热性能。实验结果表明，采用本发明提供的方法制得的二氧化碳-环氧化物共聚物的数均分子量>100kDa，热分解温度>240℃，具有更好的耐热性能和更宽的加工温度。

为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。

实施例1

1)制备二元羧酸锌催化剂：

取33wt％浓度的戊二酸水溶液200g，38wt％的氢氧化钠水溶液105g，用计量泵按照质量比100：52.5的速率搅拌条件下加入到200mlpH值6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，维持溶液pH值在5.2～6.1之间，结束后搅拌10min，终点pH值为5.95；加入48wt％的氯化锌溶液153g，搅拌5min，终点溶液pH值4.25，过滤，水淋洗至检测不到氯离子，90℃真空干燥至水分含量0.07wt％，得戊二酸锌催化剂制品84.5g。

对上述制得的戊二酸锌催化剂制品进行扫描电镜观察，结果如图1所示，图1是本发明实施例1提供的二元羧酸锌催化剂的扫描电镜图。通过图1可以看出，本发明提供的二元羧酸锌催化剂是一种片层状结构的二元羧酸锌晶体。

对上述制得的戊二酸锌催化剂制品进行红外光谱分析，结果如图2所示，图2是本发明实施例1提供的戊二酸锌催化剂的红外谱图。通过图2可以证明，本发明制得的戊二酸锌催化剂制品的主要成分为戊二酸锌。

2)制备改性二元羧酸锌催化剂：

在充氮保护下，将74.5g上述制备的戊二酸锌制品与30gBASF公司生产的ADR-4370在带搅拌的反应釜中130℃反应1h，制得改性二元羧酸锌催化剂。

3)利用二元羧酸锌催化剂制备二氧化碳-环氧丙烷共聚物：

将100mL环氧丙烷和1g步骤1)制得的二元羧酸锌催化剂加入高压反应釜，向高压反应釜中通入CO₂，密闭高压反应釜进行共聚反应。共聚反应过程中，高压反应釜内腔的温度控制在80℃，高压反应釜中CO₂的压力控制在4.5Mpa。反应8h后，终止反应，得到的反应产物。所述反应产物依次进行滤除催化剂和烘干，得到40g二氧化碳-环氧丙烷共聚物。

对制得的二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量和热分解温度进行检测，其中热分解温度采用热重分析仪(TGA)进行检测，TGA检测条件为：升温速率10℃/min，氮气保护。检测结果为：数均分子量150kDa，热分解温度232℃。

对二元羧酸锌催化剂反应8h的催化活性进行计算，计算方法为：8h催化活性＝8h制备的产品质量(g)/催化剂用量(g)，计算结果为：40。

4)利用改性二元羧酸锌催化剂制备二氧化碳-环氧丙烷共聚物：

将100mL环氧丙烷和1g步骤2)制得的改性二元羧酸锌催化剂加入高压反应釜，向高压反应釜中通入CO₂，密闭高压反应釜进行共聚反应。共聚反应过程中，高压反应釜内腔的温度控制在80℃，高压反应釜中CO₂的压力控制在4.5Mpa。反应8h后，终止反应，得到的反应产物。所述反应产物依次进行滤除催化剂和烘干，得到90g二氧化碳-环氧丙烷共聚物。

对制得的二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量和热分解温度进行检测，其中热分解温度采用热重分析仪(TGA)进行检测，TGA检测条件为：升温速率10℃/min，氮气保护。检测结果为：数均分子量190kDa，热分解温度272℃。

对改性二元羧酸锌催化剂反应8h的催化活性进行计算，计算方法为：8h催化活性＝8h制备的产品质量(g)/催化剂用量(g)，计算结果为：90。

实施例2

1)制备二元羧酸锌催化剂：

取45wt％浓度的戊二酸水溶液74g，45wt％的氢氧化钠水溶液40g，用计量泵按照质量比100：54的速率搅拌条件下加入到100mlpH值为5.8的对甲苯磺酸-对甲苯磺酸钠缓冲溶液中，维持溶液pH值在5.2～6.1之间，结束后搅拌5min，终点pH值为5.75；加入35wt％的氯化锌溶液97.3g，搅拌5min，终点溶液pH值4.05，过滤，水淋洗至检测不到氯离子，120℃真空干燥至水分含量0.05％，得戊二酸锌催化剂制品42g。

2)制备改性二元羧酸锌催化剂：

在充氮保护下，将42g上述制备的戊二酸锌制品与12gBASF公司生产的ADR-4368在带搅拌的反应釜中100℃反应0.5h，制得改性二元羧酸锌催化剂。

3)制备二氧化碳-环氧丙烷共聚物：

将100mL环氧丙烷和1g步骤2)制得的改性二元羧酸锌催化剂加入高压反应釜，向高压反应釜中通入CO₂，密闭高压反应釜进行共聚反应。共聚反应过程中，高压反应釜内腔的温度控制在85℃，高压反应釜中CO₂的压力控制在4.0Mpa。反应8h后，终止反应，得到的反应产物。所述反应产物依次进行滤除催化剂和烘干，得到135g二氧化碳-环氧丙烷共聚物。

对制得的二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量和热分解温度进行检测，其中热分解温度采用热重分析仪(TGA)进行检测，TGA检测条件为：升温速率10℃/min，氮气保护。检测结果为：数均分子量110kDa，热分解温度259℃。

对改性二元羧酸锌催化剂反应8h的催化活性进行计算，计算方法为：8h催化活性＝8h制备的产品质量(g)/催化剂用量(g)，计算结果为：135。

实施例3

1)制备二元羧酸锌催化剂：

取7wt％浓度的己二酸水溶液1043g，20wt％的氢氧化钠水溶液200g，用计量泵按照质量比100：19.2的速率搅拌条件下加入到1000mlpH值5.5的六次甲基四胺-盐酸缓冲溶液中，维持溶液pH值在5.2～6.1之间，结束后搅拌5min，终点pH值为5.5；加入30wt％的氯化锌溶液227g，搅拌25min，终点溶液pH值4.7，过滤，水淋洗至检测不到氯离子，80℃真空干燥至水分含量0.1％，得己二酸锌催化剂制品82g。

对上述制得的己二酸锌催化剂制品进行红外光谱分析，结果如图3所示，图3是本发明实施例3提供的己二酸锌催化剂的红外谱图。通过图3可以证明，本发明制得的己二酸锌催化剂制品的主要成分为己二酸锌。

2)制备改性二元羧酸锌催化剂：

在充氮保护下，将82g上述制备的己二酸锌制品与9gBASF公司生产的ADR-4300在带搅拌的反应釜中140℃反应2h，制得改性二元羧酸锌催化剂。

3)制备二氧化碳-环氧丙烷共聚物：

将100mL环氧丙烷和1g步骤2)制得的改性二元羧酸锌催化剂加入高压反应釜，向高压反应釜中通入CO₂，密闭高压反应釜进行共聚反应。共聚反应过程中，高压反应釜内腔的温度控制在80℃，高压反应釜中CO₂的压力控制在4.5Mpa。反应8h后，终止反应，得到的反应产物。所述反应产物依次进行滤除催化剂和烘干，得到42g二氧化碳-环氧丙烷共聚物。

对制得的二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量和热分解温度进行检测，其中热分解温度采用热重分析仪(TGA)进行检测，TGA检测条件为：升温速率10℃/min，氮气保护。检测结果为：数均分子量230kDa，热分解温度255℃。

对改性二元羧酸锌催化剂反应8h的催化活性进行计算，计算方法为：8h催化活性＝8h制备的产品质量(g)/催化剂用量(g)，计算结果为：42。

实施例4

1)制备二元羧酸锌催化剂：

将40wt％的氢氧化钠水溶液110g用计量泵加入400g的20wt％浓度的戊二酸水溶液中，维持反应终点溶液pH值在5.2～6.1之间，结束后搅拌5min，终点pH值为5.9；加入35％的氯化锌溶液236g，搅拌20min，终点溶液pH值4.2，过滤，水淋洗至检测不到氯离子，140℃真空干燥至水分含量0.02％，得戊二酸锌催化剂制品98g。

2)制备改性二元羧酸锌催化剂：

在充氮保护下，将98g上述制备的戊二酸锌催化剂与49gBASF公司生产的ADR-4380在带搅拌的反应釜中140℃反应0.2h，制得改性二元羧酸锌催化剂。

3)制备二氧化碳-环氧丙烷共聚物：

将100mL环氧丙烷和1g步骤2)制得的改性二元羧酸锌催化剂加入高压反应釜，向高压反应釜中通入CO₂，密闭高压反应釜进行共聚反应。共聚反应过程中，高压反应釜内腔的温度控制在85℃，高压反应釜中CO₂的压力控制在4.0Mpa。反应8h后，终止反应，得到的反应产物。所述反应产物依次进行滤除催化剂和烘干，得到151g二氧化碳-环氧丙烷共聚物。

对制得的二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量和热分解温度进行检测，其中热分解温度采用热重分析仪(TGA)进行检测，TGA检测条件为：升温速率10℃/min，氮气保护。检测结果为：数均分子量120kDa，热分解温度277℃。

对改性二元羧酸锌催化剂反应8h的催化活性进行计算，计算方法为：8h催化活性＝8h制备的产品质量(g)/催化剂用量(g)，计算结果为：151。

实施例5

1)制备二元羧酸锌催化剂：

取20wt％浓度的戊二酸水溶液330g，25wt％的氢氧化钠水溶液155g，用计量泵按照质量比100：47的速率搅拌条件下加入到100mlpH值5.6的对甲苯磺酸-对甲苯磺酸钠缓冲溶液中，维持溶液pH值在5.2～6.1之间，结束后搅拌5min，终点pH值为5.7；加入50％的氯化锌溶液140g，搅拌5min，终点溶液pH值4.1，过滤，水淋洗至检测不到氯离子，120℃真空干燥至水分含量0.08％，得戊二酸锌催化剂制品87g。

2)制备改性二元羧酸锌催化剂：

在充氮保护下，将87g上述制备的戊二酸锌催化剂与22gBASF公司生产的ADR-4370S在带搅拌的反应釜中80℃反应3h，制得改性二元羧酸锌催化剂。

3)制备二氧化碳-环氧丙烷共聚物：

将100mL环氧丙烷和1g步骤2)制得的改性二元羧酸锌催化剂加入高压反应釜，向高压反应釜中通入CO₂，密闭高压反应釜进行共聚反应。共聚反应过程中，高压反应釜内腔的温度控制在75℃，高压反应釜中CO₂的压力控制在4.5Mpa。反应8h后，终止反应，得到的反应产物。所述反应产物依次进行滤除催化剂和烘干，得到55g二氧化碳-环氧丙烷共聚物。

对制得的二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量和热分解温度进行检测，其中热分解温度采用热重分析仪(TGA)进行检测，TGA检测条件为：升温速率10℃/min，氮气保护。检测结果为：数均分子量290kDa，热分解温度269℃。

对改性二元羧酸锌催化剂反应8h的催化活性进行计算，计算方法为：8h催化活性＝8h制备的产品质量(g)/催化剂用量(g)，计算结果为：55。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种二元羧酸锌催化剂，按照以下方法制备得到：

2.根据权利要求1所述的二元羧酸锌催化剂，其特征在于，所述二元羧酸一价金属盐和锌盐的摩尔比为1：(1～1.2)。

3.根据权利要求1所述的二元羧酸锌催化剂，其特征在于，所述二元羧酸一价金属盐包括二元羧酸钠和/或二元羧酸钾；所述锌盐包括氯化锌和/或硝酸锌。

4.根据权利要求1所述的二元羧酸锌催化剂，其特征在于，所述步骤a)具体包括：

5.一种改性二元羧酸锌催化剂，由权利要求1～4任一项所述的二元羧酸锌催化剂和扩链剂反应制成。

6.根据权利要求5所述的改性二元羧酸锌催化剂，其特征在于，所述扩链剂为含有2～10个环氧基团的齐聚物。

7.根据权利要求5所述的改性二元羧酸锌催化剂，其特征在于，所述二元羧酸锌催化剂和扩链剂的质量比为(70～100)：(5～50)。

8.根据权利要求5所述的改性二元羧酸锌催化剂，其特征在于，所述反应的温度为70～150℃；所述反应的时间为0.1～5h。

9.一种二氧化碳-环氧化合物共聚物的制备方法，包括以下步骤：

二氧化碳和环氧化合物在权利要求1～8任一项所述的催化剂存在下进行聚合反应，得到二氧化碳-环氧化合物共聚物。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与环氧化合物的质量比为1：(60～100)。