CN105400361A - 一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液、丙烯酸乳液、酚醛树脂、滑石粉、载银沸石、纳米二氧化钛、麦饭石、氧化铁红、改性氧化石墨烯、纳米氧化钇、消泡剂、流平剂、分散剂、增稠剂、乙二醇、水；改性氧化石墨烯按照以下工艺制备：将氧化石墨烯加入氯化亚砜中，升温至55-65℃反应15-20h，减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入二乙烯三胺，在75-90℃反应25-30h，反应结束后冷却至室温，过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。本发明提出的易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其固化速度快，耐腐蚀性和耐候性好，抗菌性能优异，能满足易拉罐所用涂料的使用要求。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料。
背景技术
易拉罐具有重量轻、体积小、不易破碎、便于携带的优点，目前已被广泛应用于盛装牛奶、饮料、啤酒等食品，由于金属材质化学稳定性差，在酸、碱、盐和湿空气作用下易被腐蚀，因此，一般会在易拉罐的表面涂布一层有机涂层，以防止金属与外界的直接接触，避免被腐蚀，同时也阻止了外界有害物质往内容物的渗透，提高了灌装食品的货架期。环氧树脂涂料是易拉罐常用的涂料之一，随着社会的发展，人们对易拉罐所用涂料的性能提出了更高的要求，现有的环氧树脂涂料其耐腐蚀性、抗菌性和固化性能仍不是很理想，限制了其在易拉罐领域的应用。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其固化速度快，耐腐蚀性和耐候性好，抗菌性能优异，能满足易拉罐所用涂料的使用要求。
本发明提出的一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液50-100份、丙烯酸乳液10-25份、酚醛树脂0.5-2份、滑石粉2-10份、载银沸石3-15份、纳米二氧化钛3-15份、麦饭石1-5份、氧化铁红2-5份、改性氧化石墨烯5-15份、纳米氧化钇0.01-0.1份、消泡剂0.1-0.5份、流平剂0.1-0.5份、分散剂0.1-0.5份、增稠剂0.1-1份、乙二醇3-15份、水20-40份；
其中，所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将20-35份氧化石墨烯加入50-100份氯化亚砜中，升温至55-65℃后搅拌反应15-20h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入50-100份二乙烯三胺中，在75-90℃搅拌反应25-30h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
优选地，其原料中，水性环氧树脂乳液、丙烯酸乳液的重量比为75-85：14-21。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液80-83份、丙烯酸乳液16-19份、酚醛树脂1.3-1.6份、滑石粉5.8-7份、载银沸石9-12份、纳米二氧化钛8-10份、麦饭石2.8-3.2份、氧化铁红3.5-4份、改性氧化石墨烯10-14份、纳米氧化钇0.05-0.07份、消泡剂0.2-0.3份、流平剂0.25-0.3份、分散剂0.3-0.34份、增稠剂0.5-1份、乙二醇8-9.5份、水29-33份。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液82份、丙烯酸乳液17份、酚醛树脂1.4份、滑石粉6份、载银沸石10份、纳米二氧化钛8.6份、麦饭石3份、氧化铁红3.8份、改性氧化石墨烯12份、纳米氧化钇0.06份、消泡剂0.25份、流平剂0.28份、分散剂0.32份、增稠剂0.7份、乙二醇9份、水30份。
优选地，所述水性环氧树脂乳液的固含量为55-66％。
优选地，所述载银沸石中银的含量为2-3.5％。
优选地，所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将30份氧化石墨烯加入85份氯化亚砜中，升温至60℃后搅拌反应18h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入100份二乙烯三胺中，在78℃搅拌反应28h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
优选地，所述纳米氧化钇的平均粒径为60-80nm。
本发明中，选择了水性环氧树脂乳液和丙烯酸乳液配合作为涂料的成膜物质，通过调节两者的比例，使其性能协同，得到的涂膜耐腐蚀性和耐候性好；在改性氧化石墨烯的制备过程中，首先将氧化石墨烯加入了氯化亚砜中，使氧化石墨烯表面的活性基团与氯化亚砜进行反应，将氯引入氧化石墨烯中，加入二乙烯三胺后，氯可以与二乙烯三胺中的氨基进行反应，从而将环氧树脂的固化剂接枝到了氧化石墨烯的表面，得到了改性氧化石墨烯，将改性氧化石墨烯加入体系中，因表面活性基团减少，在体系中分散均匀，且其表面接枝的二乙烯三胺为环氧树脂的固化剂，在环氧树脂固化的过程中，与酚醛树脂配合后，提高了涂膜的固化速度，同时将氧化石墨烯引入了环氧树脂分子中，提高了氧化石墨烯在体系中的分散性，并防止了氧化石墨烯在体系中的迁移，一方面，与滑石粉、纳米二氧化钛、氧化铁红和纳米氧化钇配合后，改善了涂膜的耐候性和耐热性，并提高了涂膜的冲击韧性，克服了环氧树脂脆性大的缺陷，一方面与载银沸石、纳米二氧化钛、麦饭石和纳米氧化钇配合具有杀菌的作用，提高了涂膜的抗菌性，另外，还提高了涂膜的抗静电性，改善了涂膜的耐沾污性。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液50份、丙烯酸乳液25份、酚醛树脂0.5份、滑石粉10份、载银沸石3份、纳米二氧化钛15份、麦饭石1份、氧化铁红5份、改性氧化石墨烯5份、纳米氧化钇0.1份、消泡剂0.1份、流平剂0.5份、分散剂0.1份、增稠剂1份、乙二醇3份、水40份；
其中，所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将20份氧化石墨烯加入100份氯化亚砜中，升温至55℃后搅拌反应20h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入50份二乙烯三胺中，在90℃搅拌反应25h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
实施例2
本发明提出的一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液100份、丙烯酸乳液10份、酚醛树脂2份、滑石粉2份、载银沸石15份、纳米二氧化钛3份、麦饭石5份、氧化铁红2份、改性氧化石墨烯15份、纳米氧化钇0.01份、消泡剂0.5份、流平剂0.1份、分散剂0.5份、增稠剂0.1份、乙二醇15份、水20份；
其中，所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将35份氧化石墨烯加入50份氯化亚砜中，升温至65℃后搅拌反应15h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入100份二乙烯三胺中，在75℃搅拌反应30h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
实施例3
本发明提出的一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液80份、丙烯酸乳液19份、酚醛树脂1.3份、滑石粉7份、载银沸石9份、纳米二氧化钛10份、麦饭石2.8份、氧化铁红4份、改性氧化石墨烯10份、纳米氧化钇0.07份、消泡剂0.2份、流平剂0.3份、分散剂0.3份、增稠剂1份、乙二醇8份、水33份；
其中，其中，所述水性环氧树脂乳液的固含量为55％；
所述载银沸石中银的含量为3.5％；
所述纳米氧化钇的平均粒径为75nm；
所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将26份氧化石墨烯加入85份氯化亚砜中，升温至58℃后搅拌反应18.5h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入75份二乙烯三胺中，在85℃搅拌反应27h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
实施例4
本发明提出的一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液83份、丙烯酸乳液16份、酚醛树脂1.6份、滑石粉5.8份、载银沸石12份、纳米二氧化钛8份、麦饭石3.2份、氧化铁红3.5份、改性氧化石墨烯14份、纳米氧化钇0.05份、消泡剂0.3份、流平剂0.25份、分散剂0.34份、增稠剂0.5份、乙二醇9.5份、水29份；
其中，其中，所述水性环氧树脂乳液的固含量为66％；
所述载银沸石中银的含量为2％；
所述纳米氧化钇的平均粒径为80nm；
所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将32份氧化石墨烯加入70份氯化亚砜中，升温至63℃后搅拌反应16h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入85份二乙烯三胺中，在79℃搅拌反应29h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
实施例5
本发明提出的一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液82份、丙烯酸乳液17份、酚醛树脂1.4份、滑石粉6份、载银沸石10份、纳米二氧化钛8.6份、麦饭石3份、氧化铁红3.8份、改性氧化石墨烯12份、纳米氧化钇0.06份、消泡剂0.25份、流平剂0.28份、分散剂0.32份、增稠剂0.7份、乙二醇9份、水30份；
其中，所述水性环氧树脂乳液的固含量为60％；
所述载银沸石中银的含量为3％；
所述纳米氧化钇的平均粒径为60nm；
所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将30份氧化石墨烯加入85份氯化亚砜中，升温至60℃后搅拌反应18h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入100份二乙烯三胺中，在78℃搅拌反应28h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液50-100份、丙烯酸乳液10-25份、酚醛树脂0.5-2份、滑石粉2-10份、载银沸石3-15份、纳米二氧化钛3-15份、麦饭石1-5份、氧化铁红2-5份、改性氧化石墨烯5-15份、纳米氧化钇0.01-0.1份、消泡剂0.1-0.5份、流平剂0.1-0.5份、分散剂0.1-0.5份、增稠剂0.1-1份、乙二醇3-15份、水20-40份；
其中，所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将20-35份氧化石墨烯加入50-100份氯化亚砜中，升温至55-65℃后搅拌反应15-20h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入50-100份二乙烯三胺中，在75-90℃搅拌反应25-30h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
2.根据权利要求1所述易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，其原料中，水性环氧树脂乳液、丙烯酸乳液的重量比为75-85：14-21。
3.根据权利要求1或2所述易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液80-83份、丙烯酸乳液16-19份、酚醛树脂1.3-1.6份、滑石粉5.8-7份、载银沸石9-12份、纳米二氧化钛8-10份、麦饭石2.8-3.2份、氧化铁红3.5-4份、改性氧化石墨烯10-14份、纳米氧化钇0.05-0.07份、消泡剂0.2-0.3份、流平剂0.25-0.3份、分散剂0.3-0.34份、增稠剂0.5-1份、乙二醇8-9.5份、水29-33份。
4.根据权利要求1-3中任一项所述易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：水性环氧树脂乳液82份、丙烯酸乳液17份、酚醛树脂1.4份、滑石粉6份、载银沸石10份、纳米二氧化钛8.6份、麦饭石3份、氧化铁红3.8份、改性氧化石墨烯12份、纳米氧化钇0.06份、消泡剂0.25份、流平剂0.28份、分散剂0.32份、增稠剂0.7份、乙二醇9份、水30份。
5.根据权利要求1-4中任一项所述易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，所述水性环氧树脂乳液的固含量为55-66％。
6.根据权利要求1-5中任一项所述易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，所述载银沸石中银的含量为2-3.5％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，所述改性氧化石墨烯按照以下工艺进行制备：按重量份将30份氧化石墨烯加入85份氯化亚砜中，升温至60℃后搅拌反应18h，反应结束后减压蒸馏得到固体，将所得固体洗涤、干燥后加入100份二乙烯三胺中，在78℃搅拌反应28h，反应结束后冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥得到改性氧化石墨烯。
8.根据权利要求1-7中任一项所述易拉罐专用氧化石墨烯改性环氧树脂涂料，其特征在于，所述纳米氧化钇的平均粒径为60-80nm。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Dong Qiongqiong Inventor before: Li Zhengyuan |
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| COR | Change of bibliographic data | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20161209 Address after: 230601, Hefei economic and Technological Development Zone, Anhui, stone road, No. 339, No. 22, Venus commercial building, floor two, 2006 Applicant after: Hefei Yi Yuanxin Material Co., Ltd. Address before: Hefei City, Anhui province water 230000 Yangjiang Road, building 6 seasons flowers Lang Yunyuan block C Room 601 Applicant before: HEFEI BIAOBING KAIJI NEW MATERIALS CO., LTD. |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160316 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |