CN105399783B - 糖胺类有机钢筋阻锈剂及其制备方法 - Google Patents
糖胺类有机钢筋阻锈剂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种糖胺类有机钢筋阻锈剂,由含有半缩醛羟基的糖与胺经缩合得到,所述的糖包括羟基保护或未保护的单糖或双糖,来源广泛,绿色环保;所述的胺为,其中R1和R2独立地选自含有1‑15个碳的直链、支链、环状烷基、芳烷基、芳基、链烯基、醚烷基、氨基烷基、烷基醇、烷基胺、烷基羧酸或氢原子,R1和R2可以成环,R1和R2不能同时为氢原子。本发明合成工艺简单,制备的阻锈剂具有高效阻锈、绿色环保的特点,具有显著的应用价值和广阔的市场前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种糖胺类有机钢筋阻锈剂及其制备方法,属于建筑材料领域。
技术背景
钢筋混凝土是目前应用最为广泛的建筑材料,混凝土长寿命、高耐久问题仍是未能攻克的一大难题,在影响混凝土耐久性的诸多因素中,钢筋锈蚀被认为是首要原因。正常情况下,水泥水化形成的强碱性环境使埋入其中的钢筋表面形成一层致密钝化膜,不会有锈蚀现象发生。但随着混凝土结构使用时间的增加,内部碱性变低,同时在有害离子如氯离子的渗入和水、氧气的共同作用下,钝化膜逐渐破坏,发生腐蚀。由于生成的铁锈体积膨胀,从而造成了常见的顺筋开裂,加剧了钢筋混凝土结构的腐蚀破坏。
减缓或阻止钢筋锈蚀的方法有很多,其中,使用钢筋阻锈剂是一种施工方便且经济、有效的方法。
我国拥有数万公里漫长的海岸线和近亿公顷的盐碱地,此外,北方地区冬季大量使用除冰盐,这些地区的钢筋混凝土结构如果不加保护,很快就会发生腐蚀,因此,钢筋阻锈剂的研究和应用有着非常广阔的前景。
早期研究的阻锈剂主要有苯甲酸钠,各种亚硝酸盐和铬酸盐等,其中的亚硝酸盐在工程上有较长的应用史,也具有优异的阻锈性能,但当其用量不够时反而会加速局部腐蚀,同时亚硝酸盐是强致癌物,按环保标准的要求,在欧洲大部分国家已经明确禁止此类阻锈剂的使用。
随着早期阻锈剂在环保方面的缺陷日益突出,20世纪80年代以来有机阻锈剂得到了很大发展,这类阻锈剂可在钢筋表面形成保护膜分子层,阻止钢筋锈蚀。具有代表性的如瑞士Sika公司的以醇胺为主的Ferrogard 903和美国Cortec公司的以氨基羧酸盐为主的MCI2020等,这类阻锈剂可在混凝土孔隙中通过气相和液相渗透到钢筋表面,置换氯离子并修复保护膜,从而起到抑制锈蚀的作用。不过有研究表明,二甲基乙醇胺并不能提高临界氯离子浓度,即不能延缓锈蚀的发生(Materials and Corrosion,2010,61,802-809.),醇胺类阻锈剂使用在已发生锈蚀的钢筋上也被证明是无效的(Cement and ConcreteResearch,2007,37,972-977.),胺类化合物的阻锈效果也并不理想(Corrosion Science,2009,51,2959-2968.)。另外,这类阻锈剂往往用量较大,成本较高,也很少单独使用,往往与其他组分复配。如专利CN101007717A描述了由醇胺、酸的水溶液组成的钢筋阻锈剂,这样可能导致混凝土碱度下降,从而引起钝化膜的加速溶解。CN103241980A描述的一种醇胺类阻锈剂中加入了价格较高的苯并三氮唑,应用成本高。另一方面,这类有机阻锈剂易挥发,稳定性较差,在混凝土中的长期阻锈效果得不到保证,根据《中国海洋环境质量公报》海洋资源可持续循环利用的要求,仍存在防腐性能指标和零污染物排海量无法统筹兼顾的问题,无毒环保由此成为了阻锈剂在今后发展中不可回避的重大问题。
采用天然小分子生物材料或合成制剂来作为价格低廉、环境友好且对人体无毒性的阻锈剂,是具有理论研究意义和工程应用前景的。糖胺衍生物广泛分布于植物的根、茎、叶、花和果实中,其具有抗菌等生物活性,被应用于食品保鲜领域。同时糖胺也是蛋白质和酶在细胞表面的受体,也被证明与RNA及DNA的磷酸骨架存在相互作用,具有很好的生物相容性。糖环属于多羟基结构,与金属形成良好的配位键,因此将常用的小分子醇胺、胺类阻锈剂与糖环相连,至少有以下的优点:1.使用可再生的糖作为原料,更加环保,且价格低廉;2.降低了传统有机阻锈剂的挥发性,减少在混凝土中的流失;3.降低了传统有机阻锈剂的毒性,更加环境友好;4.提高了阻锈剂在水中的溶解度,使施工更加简便;5.电化学的测试结果表明,在高浓度氯盐浸泡下,阻锈效果比醇胺好的多。
此前,糖与其他分子键合构建阻锈剂的报道很少,葡萄糖的季戊四醇糖苷是一个例子,其在钢筋表面可通过化学吸附抵御氯离子的侵蚀(Corrosion Science,2012,54,193-200;中国腐蚀与防护学报,2014,34,125-130;CN103880316A),不过该分子的合成需要100℃以上的高温,并且需要加入酸性催化剂,这可能引起反应釜的腐蚀,不利于大规模生产。因此,使用更为简便的方法合成全新结构的阻锈剂分子,具有显著的应用价值和广阔的市场前景。
发明内容
针对现有阻锈剂技术的不足,本发明的目的在于提供一种全有机、环保、更加高效地延缓或降低混凝土中钢筋锈蚀的阻锈剂。同时,本发明还提供所述阻锈剂的制备方法,合成简便,原料廉价易得,反应条件温和,无需另加催化剂,具有很高的原子经济性。
本发明提供一种糖胺类有机钢筋阻锈剂,所述糖胺类有机钢筋阻锈剂为由含有半缩醛羟基的糖与胺经缩合反应得到。
所述的糖为以下任意一种:未具备羟基保护基的单糖或二糖,或者具有下述羟基保护基的单糖或二糖,所述羟基保护基为乙酰基、苯甲酰基、烯丙氧羰基、苄基、对甲氧基苄基、烯丙基、硅烷基、苯亚甲基或异亚丙基;
所述的单糖为以下任意一种:D-吡喃葡萄糖,D-吡喃半乳糖,D-吡喃甘露糖,L-吡喃鼠李糖,L-吡喃阿拉伯糖,D-吡喃阿洛糖,D-吡喃阿卓糖,D-吡喃古洛糖,L-吡喃艾杜糖,D-吡喃塔罗糖,D-呋喃核糖,2-脱氧-D-呋喃核糖,D-吡喃来苏糖;
所述的二糖为以下任意一种:麦芽糖,异麦芽糖,龙胆二糖,蜜二糖,纤维二糖,壳二糖,乳糖。
本发明所述的胺为其中R1和R2独立地选自含有1-15个碳的直链、支链、环状烷基、芳烷基、芳基、链烯基、醚烷基、氨基烷基、烷基醇、烷基胺、烷基羧酸或氢原子,R1和R2可以成环,R1和R2不能同时为氢原子。
作为优选,所述的糖为以下任意一种:异亚丙基保护的D-吡喃葡萄糖,羟基未保护的D-吡喃葡萄糖,L-吡喃阿拉伯糖,D-呋喃核糖,2-脱氧-D-呋喃核糖,麦芽糖,纤维二糖,乳糖。
作为一种改进,所述的胺为R3NH2,其中R3为1-10个碳的直链、支链、环状烷基、芳烷基、链烯基。
作为一种改进,所述的胺为
其中R4=CH3,CH2CH3,NH2,OH,NO2,COOH或Cl,R5=H或CH3。所作为一种改进,述的胺为以下任意一种:其中a,b=1-3;
X=CH2,CHCH3,CHOH,O,S,NH,或NCH3;R6,R7独立地选自H,CH3或CH2CH3,m=1-5,n=1-4;p=1-5;q=0-3;
作为一种改进,所述的胺为以下任意一种:甘氨酸,丙氨酸,亮氨酸,异亮氨酸,缬氨酸,脯氨酸,苯丙氨酸,甲硫氨酸,色氨酸,丝氨酸,谷氨酰胺,苏氨酸,半胱氨酸,天冬酰胺,络氨酸,天冬氨酸,谷氨酸,赖氨酸,精氨酸,组氨酸。
本发明所述糖胺类有机钢筋阻锈剂的制备方法,为由含有半缩醛羟基的糖与胺在溶剂中经缩合反应得到;糖和胺的摩尔比为1:1-1:5,反应温度为20℃-100℃,反应时间为4-24小时;所用的溶剂为水或乙腈、甲苯、丙酮、甲醇、乙醇、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷或其与水的混合溶剂中的一种。反应结束后旋蒸去除溶剂即可得到糖胺类有机钢筋阻锈剂。
对于前述反应物胺中,常温下为液体的反应物胺,亦可单独作为溶剂使用。
本发明所述糖胺类有机钢筋阻锈剂的优点:合成所需的原料绿色环保,廉价易得;合成方法简单,无需严苛条件,适合工业生产;合成的阻锈剂环境友好,可有效避免环境污染与生态破坏;阻锈效率优良,且远高于常用的氨基醇类阻锈剂。
附图说明
图1:实施例1-6的腐蚀效率图,其中blank为未添加阻锈剂的样品,DMEA为市场上通用的醇胺类阻锈剂,S1-S6为实施例1-6的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
具体实施方式
为对本发明进行更好地说明,举实施例如下:
实施例1
将36g葡萄糖加入到三颈瓶中,随后依次加入80mL甲醇和21mL二乙醇胺,机械搅拌条件下50℃反应12小时,冷至室温,旋干溶剂,即得所述的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
实施例2
如以下反应步骤,将44g异亚丙基保护的D-吡喃葡萄糖(1)加入到三颈瓶中,随后依次加入80mL乙腈和16g甘氨酸,机械搅拌条件下80℃反应6小时,冷至室温,旋干溶剂,即得所述的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
实施例3
将36g麦芽糖加入到三颈瓶中,随后依次加入80mL 1,4-二氧六环和10mL苯胺,机械搅拌条件下100℃反应12小时,冷至室温,旋干溶剂,即得所述的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
实施例4
将30g阿拉伯糖加入到三颈瓶中,随后依次加入50mL水和50mL吗啉,机械搅拌条件下100℃反应3小时,冷至室温,即得所述的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
实施例5
将30g D-呋喃核糖加入到三颈瓶中,随后依次加入60mL甲苯和25mL N,N-二甲基丙二胺,机械搅拌条件下80℃反应8小时,冷至室温,旋干溶剂,即得所述的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
实施例6
将36g葡萄糖加入到三颈瓶中,随后依次加入80mL乙醇和26mL正己胺,机械搅拌条件下60℃反应12小时,冷至室温,旋干溶剂,即得所述的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
糖胺类有机钢筋阻锈剂对钢筋腐蚀性能的影响
为表征阻锈剂对钢筋的保护效果,利用电化学方法研究了其对碳钢腐蚀行为的影响。电化学测试在传统三电极系统下进行,工作电极为工作面积0.36cm2的Q235钢,对电极为铂电极,参比电极为饱和甘汞电极。测试电解液为含有3.5%NaCl的饱和氢氧化钙溶液,用以模拟混凝土孔隙液,阻锈剂添加量为测试电解液质量的0.5%,测试不同时间钢筋腐蚀电流的变化,如图1所示,阻锈效率如表1所示。图1中,blank为未添加阻锈剂的样品,DMEA为市场上通用的醇胺类阻锈剂,S1-S6为实施例1-6的糖胺类有机钢筋阻锈剂。
表1各浸泡龄期下不同阻锈剂的阻锈效率(%)
注:阻锈效率公式为η=(i0–i)/i0×100%;
i0:未加阻锈剂时的腐蚀电流
表1中显示,实施例1-6的糖胺类有机钢筋阻锈剂的阻锈效率都在90%以上,而普通醇胺类阻锈剂阻锈剂在3.5%的较高氯盐环境中效果很差,由此可知合成的阻锈剂可对钢筋起到很好的保护作用。
Claims (2)
1.一种糖胺类有机物的应用,所述糖胺类有机物为由含有半缩醛羟基的糖与胺经缩合反应得到;其特征在于,其作为有机钢筋阻锈剂;
所述的糖为以下任意一种:未具备羟基保护基的单糖或二糖,或者具有下述羟基保护基的单糖或二糖,所述羟基保护基为乙酰基、苯甲酰基、烯丙氧羰基、苄基、对甲氧基苄基、烯丙基、硅烷基、苯亚甲基或异亚丙基;
所述的单糖为以下任意一种:D-吡喃葡萄糖,D-吡喃半乳糖,D-吡喃甘露糖,L-吡喃鼠李糖,L-吡喃阿拉伯糖,D-吡喃阿洛糖,D-吡喃阿卓糖,D-吡喃古洛糖,L-吡喃艾杜糖,D-吡喃塔罗糖,D-呋喃核糖,2-脱氧-D-呋喃核糖,D-吡喃来苏糖;
所述的二糖为以下任意一种:麦芽糖,异麦芽糖,龙胆二糖,蜜二糖,纤维二糖,壳二糖,乳糖;
所述的胺选自以下任意一种:
其中R4=CH3,CH2CH3,NH2,OH,NO2,COOH或Cl,R5=H或CH3;
其中a,b=1-3; X=CH2,CHCH3,CHOH,O,S,NH,或NCH3;R6,R7独立地选自H,CH3或CH2CH3,m=1-5;n=1-4;p=1-5;q=0-3;甘氨酸;丙氨酸;亮氨酸;异亮氨酸;缬氨酸;脯氨酸;苯丙氨酸;甲硫氨酸;色氨酸;丝氨酸;谷氨酰胺;苏氨酸;半胱氨酸;天冬酰胺;络氨酸;天冬氨酸;谷氨酸;赖氨酸;精氨酸;组氨酸。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的糖为以下任意一种:异亚丙基保护的D-吡喃葡萄糖;羟基未保护的D-吡喃葡萄糖,L-吡喃阿拉伯糖,D-呋喃核糖,2-脱氧-D-呋喃核糖;麦芽糖;纤维二糖;乳糖。
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Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN106083613B (zh) * | 2016-06-17 | 2018-07-03 | 华中科技大学 | 一种炔醇类曼尼希碱缓蚀剂及其合成方法与应用 |
CN106116204B (zh) * | 2016-07-05 | 2018-08-31 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种季铵碱类阳离子阻锈剂及其应用 |
CN106366139A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-01 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种氨基酮糖类有机钢筋阻锈剂及其制备方法 |
CN107640924B (zh) * | 2017-10-09 | 2020-02-14 | 青岛圣得尔建材科技有限公司 | 一种钢筋混凝土用阻锈剂及其制备方法 |
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CN111470797B (zh) * | 2020-04-10 | 2022-04-19 | 广西科达建材化工有限公司 | 混凝土阻锈剂 |
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CN113135684B (zh) * | 2021-03-25 | 2022-02-18 | 淮安市博彦土木工程科学研究院有限公司 | 一种砂浆改性用阻锈聚合物乳液的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4710491A (en) * | 1983-12-30 | 1987-12-01 | Troponwerke Gmbh & Co., Kg | N-glycosylated carboxylic acid derivatives as agents for combating rheumatic diseases |
US20080009547A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Benjamin Szwergold | Method for inhibiting or reversing non-enzymatic glycation |
CN103880316A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-06-25 | 辽宁科技学院 | 一种掺入型有机糖苷混凝土钢筋阻锈剂和应用 |
CN104529218A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-04-22 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种多功能有机阻锈剂及其制备方法 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4710491A (en) * | 1983-12-30 | 1987-12-01 | Troponwerke Gmbh & Co., Kg | N-glycosylated carboxylic acid derivatives as agents for combating rheumatic diseases |
US20080009547A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Benjamin Szwergold | Method for inhibiting or reversing non-enzymatic glycation |
CN103880316A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-06-25 | 辽宁科技学院 | 一种掺入型有机糖苷混凝土钢筋阻锈剂和应用 |
CN104529218A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-04-22 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种多功能有机阻锈剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (8)
Title |
---|
Adenine and guanine derivative bases of purines and their corresponding nucleosides as corrosion inhibitors in 1M hydrochloric acid;D.Y. Cruz Gonzaleza et al.;《ECS Transactions》;20111231;第36卷(第1期);第179-185页 * |
Identification of diverse 1,2,3-triazole-connected benzyl glycoside-serine/threonine conjugates as potent corrosion inhibitors for mild steel in HCl;Qiong Deng et al.;《Corrosion Science》;20120720;第64卷;第64-73页 * |
N.M.R. Studies of D-ribosylamines in Solution: Derivatives or Hydroxylamine, Hydrazine, Thiosemicarbazide, and Secondary Amines;Claude Chavis et al.;《Carbohydrate Research》;19841231;第135卷;第13-27页 * |
N-Glucosides of Aminobenzoic acids and Aminophenols;R. Kublashvili;《Chemistry of Natural Compounds》;20031231;第39卷(第6期);第586-588页 * |
One-pot stereoselective synthesis of β-N-aryl-glycosides by N-glycosylation of aromatic amines: application to the synthesis of tumor-associated carbohydrate antigen building blocks;Nicolas Bridiau et al.;《Tetrahedron》;20070224;第63卷;第4178-4183页 * |
Partial Purification from Hot Dogs of N-Nitroso Compound Precursors and Their Mutagenicity after Nitrosation;Lin Zhou et al.;《Journal of Agricultural and Food Chemistry》;20060629;第54卷(第15期);第5679-5687页 * |
Synthesis and evaluation of N-alkyl-β-D-glucosylamines on the growth of two wood fungi, Coriolus versicolor and Poria placenta;Theoneste Muhizi et al.;《Carbohydrate Research》;20080715;第343卷;第2369-2375页 * |
糖苷对碱性溶液中钢筋表面钝化膜性能的影响;周欣 等;《中国腐蚀与防护学报》;20140430;第34卷(第2期);第125-130页 * |
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