CN1053800C

CN1053800C - 多剂型保鲜封存剂

Info

Publication number: CN1053800C
Application number: CN95110973A
Authority: CN
Inventors: 应关雄; 应浙鸿; 陈美屏; 应丹青
Original assignee: 应关雄
Priority date: 1995-03-20
Filing date: 1995-03-20
Publication date: 2000-06-28
Anticipated expiration: 2015-03-20
Also published as: CN1131522A

Abstract

本发明多剂型保鲜封存剂由碱性或非碱性粒子、盐类、吸附剂、铁粉(或抗氧剂)、附加剂等几部分组成，CO₂/O₂吸收(放)比可调，可根据需要制成除氧剂、双吸型、气调型、CO₂吸收型等多种产品，可用于食品保鲜和产品封存。

Description

多剂型保鲜封存剂

本发明提出一种CO₂/O₂吸收(放)比可调的多剂型保鲜封存剂，可根据需要制成吸氧型、双吸型、吸放型、气调型、CO₂吸收型等剂型的产品，可用于食品保鲜和产品封存。

到目前为止，保鲜封存剂产品已有几百种之多，但都存在着剂型单一、功能单一、CO₂/O₂吸收比不可变的情况，影响着系列产品的开发和应用。

本发明的目的是要创造一种CO₂/O₂吸收(放)比可调的、多剂型的保鲜封存剂，以满足各种使用要求。为此，本发明采用模块化配方设计思想和方法，将封存剂划分成若干个相对独立的功能模块、分块调试好后，再进行统调、组装成产品。这种方法能有效地缩短配方筛选周期和节约开支，有利于新产品开发和生产。

本发明多剂型保鲜封存剂通常划分成载体、反应基、成品三个功能模块。

载体模块：

其功能是配制碱性或非碱性载体粒子。

碱性物质为主的粒子用于配制CO₂吸收剂和双吸剂、气调剂，由易于吸收CO₂的一种或几种无毒的碱性物质(碱性氧化物、过氧化物、氢氧化物)为主要原料(允许掺加其他辅料)加粘结剂捏合而成，碱性物质与粘结剂之配比为：

碱性物质∶粘结剂＝0.5～22∶1

最常用的是Ca(OH)₂为主的石灰粒。

非碱性物质为主的粒子用于配制除氧剂和吸放剂，由一种或几种性质比较稳定的非碱性物质如硫酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、白陶土、煤灰等为主要原料(允许掺加其他辅料)加粘结剂配制而成，非碱性物质与粘结剂之配比为：

非碱性物质∶粘结剂＝0.5～22∶1

粒子最好制成φ1左右的小球粒或者10～40目大小、蓬松带绒毛的不规则粉粒。

粘结剂是一种糊状物，可用淀粉、糊精、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素、聚乙烯醇等为原料加水配制而成，浓度约为2～20％。

反应基模块：

其功能是配制反应基，为吸O₂成份(铁粉)创造良好的中、碱性腐蚀条件。

反应基由碱性或非碱性载体粒子、盐类、吸附剂三部分组成，其配比如下：

载体粒子∶盐类∶吸附剂＝38～220∶8～170∶3～30

反应基是以碱性或非碱性粒子为载体，裹复上盐类和吸附剂形成的一种混合物。

反应基可细分为三种：用于配制双吸剂、气调剂的反应基，含碱性粒子，属CO₂吸收型反应基(自身就是一种CO₂吸收剂)；用于配制吸放剂的反应基，含CO₂释放剂炭酸盐、炭酸氢盐，属CO₂释放型反应基；用于配制吸氧剂的反应基，仅起吸O₂反应促进剂和PH调节剂的作用，属吸O₂型反应基。

反应基中用到的盐类，品种不受限制，但要求无毒。本发明首选钙盐、钠盐、钾盐、镁盐、铁盐、铜盐、锌盐、钡盐、锰盐等为基本原料。

吸附剂是一种多微孔材料，具有很强的吸附性能，如沸石、硅藻土、活性白土、活性氧化铝、二氧化硅、炭黑、活性炭、分子筛等都可选用。

成品模块：

其功能是配制成品药剂。

成品药剂由反应基、吸O₂主要成份铁粉和/或抗氧剂及附加剂(必要时)组成，呈粉粒混合结构。

本发明成品药剂包括CO₂吸收剂、双吸剂、吸放剂、气调剂、吸氧剂五种。

双吸剂也叫O₂&CO₂吸收剂，由吸CO₂型反应基与吸O₂成份(铁粉和/或抗氧剂)按比例均匀混合而成，同时具有吸收O₂、CO₂的功能，适用于需要吸除O₂、CO₂的各种封存场合。

气调剂是一种CO₂/O₂吸收比可调的双吸剂，按照CO₂/O₂吸收比要求，改变双吸剂中吸CO₂型反应基对吸O₂成份(铁粉和/或抗氧剂)的配比，就制成气调型吸收调节剂，适用于鲜果、蔬菜气调保鲜。

一般双吸剂CO₂/O₂吸收比≤1；气调剂CO₂/O₂吸收比要求大范围可调。

吸氧剂也叫O₂吸收剂，只要将双吸剂中的碱性粒子用非碱性物质为主的粒子代替，然后按照原来配比配制反应基和成品药剂，就成一种吸氧剂，适用于需要除氧的封存场合。

吸放型保鲜封存剂是一种吸O₂的同时能释放CO₂的保鲜剂，通常CO₂/O₂吸放比≥0.25～1，适用于肉类、鱼类保鲜。它是将双吸剂中的碱性粒子用硫酸亚铁、氯化钙、硫酸钙为主的粒子代替，选取碳酸盐、碳酸氢盐作CO₂释放剂配制CO₂释放型反应基，然后按比例囊复上铁粉和抗氧剂(抗坏血酸及其盐类或其他抗氧剂、柠檬酸等)而制成。由于抗坏血酸及其盐类(或其他抗氧剂)，很易与含结晶水的硫酸盐、碳酸盐发生吸O₂反应，同时放出CO₂和水，因此配制时配方中含水份可以选得很低，铁粉用量也可适当减少(尽致不要)。

理论上讲，当反应基选配好后，配制成品药制时，反应基与吸O₂成份的配比是可以任意的，实际上可能的配比为：

对于吸氧剂、双吸剂----

反应基∶吸O₂成份＝0.22～10.5∶1

允许根据CO₂/O₂吸收比的变化改变双吸剂反应基对吸O₂成份的配比。

对于气调剂----

反应基对吸O₂成份的配比可以根据CO₂/O₂吸收比的要求大范围可调，当CO₂/O₂吸收比在0.01～100范围内变化时，反应基∶吸O₂成份＝0.22～110∶1

对于吸放剂----

反应基∶吸O₂成份(铁粉)＝0.22～10.5∶0～1

抗氧利用量一般与反应基中CO₂释放剂(如炭酸盐、炭酸氢盐)等量；

允许根据CO₂/O₂吸放比变化改变反应基对吸O₂成份(铁粉)的配比。

本发明保鲜封存剂选用铁粉为主要吸O₂成份，选取抗氧剂(如抗坏血酸及其盐类、高锰酸钾、酚盐、各种亚硫酸盐、硫酸氢盐等)为辅助吸O₂成份。由于配方中含有活化介质，铁粉在成形前不必作特殊的活化处理，从而简化了成形工艺，这是本发明有别于现有产品的一个特点。

附加剂：

所谓附加剂是为了满足使用中的各种特殊要求而添加的附加成份。本发明保鲜封存剂允许添加各种碱性物质、盐类、杀菌剂、香精等为原料的附加剂。例如添加各种亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、酚盐、高锰酸盐、抗坏血酸盐等抗氧剂，以提高吸O₂能力；添加浸渍酒精、大蒜水、醋、香精、薄荷脑、酚及其衍生物等杀菌成份的吸附剂以提高灭菌性能；添加浸渍Kmno₄、KOH等饱和溶液的吸附剂以产生吸收乙烯、SO₂的功能；添加各种吸潮材料(如CaSO₄、CaCl₂、P₂O₅等)、吸热物质、潮介物质(如含或不含结晶水的钙、铜、锌、铁、钠的硫酸盐、硫代硫酸盐、盐酸盐、炭酸盐等)以活化铁粉、降低成形温度、提高抗潮保脆性能----等等。附加剂选用灵活、广泛，但选用附加剂要注意确保添加后不产生干扰反应和产生有害气体。附加剂用量一般不超过基本总量的15％。配制气调剂时有可能超过，此时合适的用量可根据要求通过试封试验选定。

本发明的内容是一种多剂型保鲜封存剂，由碱性或非碱性载体粒子、铁粉、盐类为主要成份组成，其特征在于：1)、吸氧成份中含有铁粉或/和抗氧剂；2)、首选钙盐、钠盐、钾盐、镁盐、铁盐、铜盐、锌盐、锰盐、钡盐中的一种或几种盐为盐类基本原料；3)、首选沸石、硅藻土、活性白土、活性氧化铝、活性二氧化硅、活性炭、炭黑、分子筛中的一种或几种材料为吸附剂；4)、根据需要可以制成CO₂吸收剂、吸氧剂、双吸剂、吸放剂、气调剂多种保鲜、封存剂产品，其重量组成如下：

(一)吸氧剂吸氧剂载体粒子组成：

非碱性物质∶粘结剂＝0.5～22∶1

是一种以非碱性物质为主的粒子O₂吸收型反应基组成：

吸氧剂载体粒子∶盐类∶吸附剂＝38～220∶8～170∶3～30吸氧剂组成：

O₂吸收型反应基∶吸O₂成份＝0.22～10.5∶1允许添加不大于15％总量的附加剂；

(二)双吸剂双吸剂载体粒子(自身是一种CO₂吸收剂)组成：

碱性物质∶粘结剂＝0.5～22∶1

是一种以碱性物质为主的粒子CO₂吸收型反应基(自身是一种CO₂吸收剂)组成：

双吸剂载体粒子∶盐类∶吸附剂＝38～220∶8～170∶3～20双吸剂组成：

CO₂吸收型反应基∶吸O₂成份＝0.22～10.5∶1允许根据CO₂/O₂吸收比的变化改变反应基对吸O₂成份的配比和添加不大于15％总量的附加剂；

(三)气调剂气调剂组成：

双吸剂载体粒子和CO₂吸收型反应基组成同双吸剂

CO₂吸收型反应基对吸O₂成份的配比可以根据CO₂/O₂吸收比的要求大范围可调，当CO₂/O₂吸收比在0.01～100范围内变化时，CO₂吸收型反应基∶吸O₂成份＝0.22～110∶1

附加剂如乙烯吸收剂，其用量由果蔬气调要求选定；

(四)吸放剂吸放剂载体粒子组成：

非碱性物质∶粘结剂＝0.5～22∶1

一种以非碱性物质为主的粒子CO₂释放型反应基组成：

由吸放剂载体粒子、CO₂释放剂(如炭酸盐、炭酸氢盐)和吸附剂三部份组成，三者配比为：

吸放剂载体粒子∶CO₂释放剂∶吸附剂

＝38～220∶8～170∶3～30吸放剂组成：

CO₂释放型反应基∶铁粉＝0.22～10.5∶0～1

抗氧剂的用量一般与反应基中CO₂释放剂等量

允许根据CO₂/O₂吸放比变化要求改变反应基对铁粉的配比和添加不大于15％总量的附加剂。

制成的药剂选用透气医用包装塑纸或经制孔处理的OPP/纸/PE复合膜制成小袋包装，然后用高阻隔复合袋(透O₂率少于20毫升/(米²、大气压、日))密闭保存。

本发明采用模块化配方设计思想和方法，成功地介决了吸收比可调的技术关键，研制成多剂型保鲜封存剂，这对封存技术是一个重大突破。

例1、以消石灰、焦亚硫酸盐、氯化钙、硫酸亚铁、活性炭、铁粉等为基本原料，配制双吸剂、吸氧剂和气调剂。载体模块：

反应基模块：

成品模块：

附加剂：一般不大于10％总量

附加剂：一般不大于15％总量(当CO₂/O₂吸收比要求改变时，允许改变CO₂吸收型反应基对铁粉的比例)

附加剂：一般不大于10％总量例2、用消石灰、无水氯化钙、连二亚硫酸钠或焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、活性炭为原料配制速效型双吸剂(加或不加铁粉)。碱性粒子(载体)组成：

消石灰∶浓度为3～7％的粘结剂＝5～7.5∶3.1～7.5CO₂吸收型反应基组成：

碱性粒子∶CaCl₂∶活性炭＝8～15∶1～5∶1～3

(CO₂吸收型反应基本身就是一种CO₂吸收剂)一种不加铁粉的双吸剂组成：

CO₂吸收型反应基∶连二亚硫酸钠(吸O₂成份)＝1～4.6∶1一种加铁粉的双吸剂组成：

CO₂吸收型反应基∶铁粉(吸O₂成份)∶附加剂(如连二亚硫酸钠或焦亚硫酸钠)

＝0.67～3.3∶1∶0.30～0.67以双吸剂为基础不难配出含或不含铁粉的除氧剂和气调剂，在此就不再赘述。

Claims

1.一种吸氧剂特征的保鲜封存剂，含有碱性或非碱性粒子、铁粉、盐类，其特征在于以吸氧剂为特征的保鲜封存剂的重量成份组成如下：

作为O₂吸收型反应基

的碱性或非碱性粒子、盐类、吸附剂 0.22～10.5份

作为吸O₂成份的铁粉或/和抗氧剂 1份

碱性或非碱性粒子∶盐类∶吸附剂＝38～220∶8～170∶3～30。

2.一种吸放剂特征的保鲜封存剂，含有碱性或非碱性粒子、铁粉、盐类，其特征在于以吸放剂为特征的保鲜封存剂的重量成份组成如下：

作为CO₂释放型反应基的碱性或非碱性粒子、CO₂释放剂炭酸盐炭酸氢盐和吸附剂 0.22～10.5份

铁粉 0～1份

抗氧剂与反应基中CO₂释放剂等量

碱性或非碱性粒子∶CO₂释放剂炭酸盐炭酸氢盐∶吸附剂

＝38～220∶8～170∶3～30。

3.一种双吸剂特征的保鲜封存剂，含有碱性粒子、铁粉、盐类，其特征在于以双吸剂为特征的保鲜封存剂的重量成份组成如下：

作为CO₂吸收型反应基的碱性粒子、盐类、吸附剂0.22～10.5份

作为吸O₂成份的铁粉或/和抗氧剂 1份

碱性粒子∶盐类∶吸附剂＝38～220∶8～170∶3～30。

4.一种气调剂特征的保鲜封存剂，含有碱性粒子、铁粉、盐类，其特征在于以气调剂为特征的保鲜封存剂的重量成份组成如下：

作为CO₂吸收型反应基 CO₂/O₂吸收比在0.01～100

的碱性粒子、盐类、吸附剂范围内变化时，CO₂吸收型反

应基∶吸O₂成份＝0.22～110∶1

作为吸O₂成份的铁粉或/和抗氧剂 1份

碱性粒子∶盐类∶吸附剂＝38～220∶8～170∶3～30。

5.一种CO₂吸收剂特征的保鲜封存剂，含有碱性粒子、盐类、吸附剂，其特征在于以CO₂吸收剂为特征的保鲜封存剂的重量成份组成如下：

碱性粒子 38～220份

盐类 8～170份

吸附剂 3～30份。

6.根据权利要求1-5中任何一项所述的多剂型保鲜封存剂，其特征在于盐类为钙盐、钠盐、钾盐、镁盐、铁盐、硫酸盐、亚硫酸盐、盐酸盐、炭酸盐中的一种或几种。

7.根据权利要求1-5中任何一项所述的多剂型保鲜封存剂，其特征在于吸附剂为沸石、硅藻土、活性白土、活性氧化铝、活性二氧化硅、活性炭、炭黑、分子筛中的一种或几种。

8.根据权利要求1-5中任何一项所述的多剂型保鲜封存剂，其特征在于抗氧剂为抗坏血酸及其盐类、酚盐、各种亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、硫酸氢盐、硫代硫酸盐。

9.根据权利要求1-5中任何一项所述的多剂型保鲜封存剂，其特征在于附加剂可选碱性物质、抗氧剂、杀菌剂、香精、吸潮材料、吸热材料、潮介物质、高锰酸钾为原料，其用量一般为基本总量的0～15％。

10.根据权利要求1-5所述的多剂型保鲜封存剂，其特征在于碱性或非碱性粒子由碱性物质碱性氧化物、过氧化物、氢氧化物或非碱性物质硫酸盐、氯化钙、硫酸亚铁、磷酸盐、磷酸氢盐、白陶土、煤灰中的一种或几种为主要原料加粘结剂配成，碱性物质或非碱性物质与粘结剂的配比为：碱性物质或非碱性物质∶粘结剂＝0.5～22∶1。

11.根据权利要求10所述的多剂型保鲜封存剂，其特征在于粘结剂是一种糊状物，可用淀粉、糊精、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素、聚乙烯醇为原料加水配制而成，浓度变化范围为2～20％。