CN105378031B - 用于成像系统中的ce3+激活的发光组合物 - Google Patents
用于成像系统中的ce3+激活的发光组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105378031B CN105378031B CN201480040286.4A CN201480040286A CN105378031B CN 105378031 B CN105378031 B CN 105378031B CN 201480040286 A CN201480040286 A CN 201480040286A CN 105378031 B CN105378031 B CN 105378031B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- light emitting
- activation
- composition
- emitting composition
- scintillator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 230000004913 activation Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 title claims description 29
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000002603 single-photon emission computed tomography Methods 0.000 claims abstract 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 9
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 9
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 3
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 claims description 3
- 238000013170 computed tomography imaging Methods 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 4
- 230000006690 co-activation Effects 0.000 claims 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 229910002114 biscuit porcelain Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 14
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 14
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910021023 KLaF4 Inorganic materials 0.000 description 10
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 229910020261 KBF4 Inorganic materials 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910020187 CeF3 Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002591 computed tomography Methods 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910002319 LaF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013482 LuF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000002059 diagnostic imaging Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000012217 radiopharmaceutical Substances 0.000 description 2
- 229940121896 radiopharmaceutical Drugs 0.000 description 2
- 230000002799 radiopharmaceutical effect Effects 0.000 description 2
- 238000003325 tomography Methods 0.000 description 2
- BYMUNNMMXKDFEZ-UHFFFAOYSA-K trifluorolanthanum Chemical compound F[La](F)F BYMUNNMMXKDFEZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910003016 Lu2SiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019264 NaLaF4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005090 crystal field Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01T—MEASUREMENT OF NUCLEAR OR X-RADIATION
- G01T1/00—Measuring X-radiation, gamma radiation, corpuscular radiation, or cosmic radiation
- G01T1/16—Measuring radiation intensity
- G01T1/20—Measuring radiation intensity with scintillation detectors
- G01T1/202—Measuring radiation intensity with scintillation detectors the detector being a crystal
- G01T1/2023—Selection of materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7772—Halogenides
- C09K11/7773—Halogenides with alkali or alkaline earth metal
Abstract
本申请涉及包含由Ce3+激活的主体基质并且在紫外线范围内显示发射的发光组合物。典型的主体基质包括氟化物、硫酸盐和磷酸盐,特别是A(Y1‑x‑yLuxLay)F4、A(Y1‑x‑yLuxLay)3F10、BaCa(Y1‑x‑yLuxLay)2F10以及Ba(Y1‑x‑yLuxLay)2F8,其中A=Li、Na、K、Rb或Cs。一种或多种这些发光组合物可以作为CT、PET或SPECT扫描仪的陶瓷或单晶转换器,或者作为X射线增强屏的发光粉层来应用。
Description
技术领域
本申请一般涉及成像领域,并且更具体地涉及在成像系统中使用的发光组合物。本申请的主题用于多种成像系统,包括例如计算机断层扫描(CT) 成像系统、正电子发射断层扫描(PET)成像系统以及单光子发射计算机断层扫描(SPECT)系统。它也可以与其它成像系统结合使用,例如作为X射线增感屏的一部分。
背景技术
发光组合物的作用是利用入射的高能辐射光子(例如:X射线或γ射线) 的能量,并且将这种能量转化成二次辐射光子(例如,紫外光),其可以更容易地通过诸如光电二极管或光电倍增管的光电检测器来测量。每一次这样的转化被称为闪烁事件。光电检测器产生表示二次辐射强度的电信号。在典型的应用中,成像检测器阵列包括多个像素,每个像素由光学耦合到光电检测器的闪烁发光组合物的一个或多个块形成。
闪烁发光组合物材料的性能取决于所述材料的许多特性,包括例如其阻止本领(stopping power)、亮度以及衰减时间。自从威廉·康拉德·伦琴在 1895年发现X射线以来,一直都有寻找与开发有效地将高能光子转换成低能光子的材料的需求。已经对多种这类闪烁材料进行了研究和使用。X射线探测常用的闪烁发光组合物包括:例如Ce3+掺杂的无机主体基质,例如 Lu2SiO5、LuPO4与Lu2Si2O7,所有这些具有高密度,其提供相对于入射X 射线辐射有利的高阻止本领。
然而,新的发光组合物仍然被高度关注,尤其是如果它们的密度或光输出高,或者如果它们的增长和衰减时间很短。特别是关于衰减时间,发光组合物的衰减时间相应于二次闪烁光余辉下降回落到几乎为零或某个其它的最小值所花费的时间。一般而言,期望减少发光组合物的衰减时间。较短的衰减时间导致较短的成像时间以及成像数据的较高分辨率。同样地,具有较窄波长光谱的余辉优先于具有较宽的波长光谱的余辉。较小的余辉是有利的,因为它增加了可以在给定时间周期中检测到的闪烁事件的数量,并且还增加了检测器的时间分辨率。由于这些以及其它原因,衰减时间是各种发光组合物的必要性能数值,并且衰减时间的缩短产生了应用的优势。
发明内容
本公开涉及由Ce3+激活的发光组合物,并且特别涉及Ce3+在紫外线范围内显示发射的发光组合物。本文中定义的“紫外”线对应于大约280nm 与大约400nm之间的波长的光。这些发光组合物包括例如闪烁组合物,其中Ce3+位于施加低晶体场分裂并且与激活剂具有低共价相互作用的晶格位置上。典型的实例是氟化物、硫酸盐与磷酸盐,特别是以下氟化物:
A(Y1-x-yLuxLay)F4,
A(Y1-x-yLuxLay)3F10,
BaCa(Y1-x-yLuxLay)2F10,和
Ba(Y1-x-yLuxLay)2F8,
其中A=Li、Na、K、Rb、Cs或其固溶体组合。本公开还涉及这些发光合物的一种或多种作为CT成像扫描仪、或PET或SPECT成像扫描仪的陶瓷或单晶转换器的应用。本公开还涉及一种或多种这些发光组合物在X 射线增强屏的发光粉层中的应用。
一旦阅读了优选实施方案的以下详细描述,对于本领域的普通技术人员,许多额外的优点和益处将变得显而易见。本发明可以以多种化学组合物、多种组分以及组分的设置,以及多种方法操作与方法操作的设置实施。附图仅用于说明优选实施方案的目的,而不应被解释为限制本发明。
图1是X射线检测器单元100的示意性横截面图,未按比例绘制;
图2显示KYF4:Ce(ρ=3.53g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的KYF4参照物比较;
图3显示KYF4:Ce的发射光谱302、激发光谱304以及反射光谱306;
图4显示KYF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在327nm处监测;
图5显示KY3F10:Ce(ρ=4.27g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的KY3F10参照物比较;
图6显示KY3F10:Ce的发射光谱602、激发光谱604以及反射光谱606;
图7显示KY3F10:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在377nm处监测;
图8显示KLaF4:Ce(ρ=4.46g/cm3)的x射线衍射图,与未掺杂的KLaF4参照物比较;
图9显示KLaF4:Ce的发射光谱902、激发光谱904与反射光谱906;
图10显示KLaF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在317nm 处监测;
图11显示KLuF4:Ce(ρ=4.80g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的KLuF4参照物比较;
图12显示KLuF4:Ce的发射光谱202、激发光谱204与反射光谱206;
图13显示KLuF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在312nm 处监测;
图14显示NaYF4:Ce(ρ=4.30g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的NaYF4参照物比较;
图15显示NaYF4:Ce的发射光谱502、激发光谱504与反射光谱506;
图16显示NaYF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在295nm 处监测;
图17显示NaLuF4:Ce(ρ=5.70g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的 NaYF4参照物比较;
图18显示NaLuF4:Ce的两个发射光谱802a和802b、激发光谱804与反射光谱806;
图19显示NaLuF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在320nm 处监测;
图20显示RbLaF4:Ce(ρ=4.94g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的 RbLaF4参照物比较;
图21显示RbLaF4:Ce的发射光谱102、激发光谱104与反射光谱106;并且
图22显示RbLaF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在310nm 处监测。
图1说明单元100的第一示例性实施方案,其检测入射的高能辐射50。所述辐射检测器单元100可以在例如计算机断层扫描(CT)成像设备中被使用。CT是在许多不同环境中使用的成像模式,包括医学成像。CT成像系统通常采用X射线源(未示出)以产生穿过检查区域的X射线50。置于检查区域中的受试者与穿过的X射线50的一部分相互作用并将其吸收。X射线辐射检测器100的阵列被设置成正对X射线源,以检测并测量所透射的X 射线50的强度。所述辐射检测器阵列一般包括多个检测器100,其中每个检测器100对应于一个成像像素。
在替代性的实施例中,所述辐射检测器单元100可以在正电子发射断层扫描(PET)成像设备中使用。PET是在许多不同环境中使用的成像模式,包括医学成像。在PET中,待成像的受试者通常摄取放射性药物,其被配置为行进到受试者的待成像区域。放射性药物发射出γ射线50,其通过并且离开受试者并被围绕受试者而设置的用于检测并且测量发射的γ射线50 的强度的γ射线辐射检测器100阵列所检测。辐射检测器阵列一般包括多个检测器100,其中每个检测器100对应于一个成像像素。
不管特定的成像设备,辐射检测器100以基本上相同的方式操作。辐射检测器100与入射辐射50相互作用,以产生代表被检测器100接收到的辐射50的强度与光谱的电子信号。然后,电子信号可以被电子处理,以产生接受调查的受试者的二维或三维图像。图1本质上是示意性的,主要用于说明,而不是作为符合所示元件比例的确切描述。因此,如图所示的相对于其它元件尺寸的给定元件的尺寸未必反映人们在实际辐射检测器单元会发现的相对尺寸。例如,在实际的辐射检测器单元中,反射器材料22相对于闪烁体10的尺寸将比图中所示的薄得多。
辐射检测器单元100包括闪烁发光组合物10,从图1中的透视图来看,其具有顶面12、底面14以及四个侧面。只有两个侧面16和18示于图中。相对术语“顶”、“底”与“侧”只在图1的透视图中有意义。其在检测器 100的操作中没有任何功能意义。因此,在特定的应用中,检测器100可以被放置在成像设备中,以使得面12实际上是底面。
X射线检测器单元100的作用是利用碰撞到顶面12上的入射的高能辐射50,并且产生代表检测到的辐射50的量或者总能量的电信号。此方法的第一步骤通过闪烁体10来执行,其通过吸收入射的高能辐射50的能量并且将此能量转换成次级光子(secondaryphotons)52而用作转换器。因此,由闪烁体10产生的次级光子52的量代表在给定的读时周期内吸收的入射辐射能量。许多不同的闪烁体10是本领域已知的,并且多种闪烁体10的实施方案在下文中进一步讨论。特定应用的要求可能使一种或多种闪烁体10 特别适合于或特别不适合于所述应用。
X射线检测器单元100包括光学耦合到闪烁体10的底面14的光电检测器20。这种光耦合可以通过直接接触来实现,或者通过介入元件,例如滤波器、透明或半透明层、透明或半透明粘合剂、光导等。光电检测器20 吸收闪烁体10产生的次级光子52的能量,并且将这种能量转换为电信号。由光电检测器20所产生的电信号代表碰撞到光电检测器20上的次级光子 52的量,因此也代表进入检测器100的辐射50通量。光电检测器包括光电倍增管、光电二极管等。
闪烁体10外表的每个部分均被反射器材料22覆盖,其中闪烁体10被光耦合到光电检测器20的区域除外。反射器材料22反射次级光子52,但是允许高能辐射光子50不受影响地通过。因此,次级光子52必须通过光电检测器20(除了一些小的损失)离开闪烁体10(如果它们离开的话)。在其可以到达光电检测器20之前,一些次级光子52将被闪烁体10自行吸收,并且一些可能穿过或围绕反射器材料22逸出。
为了帮助确保每个辐射检测器单元100仅对碰撞到单元100的顶面12 上的辐射50进行计数,辐射屏蔽或反射材料28被放置在相邻的单元100 顶面12之间的空间内。例如,普通X射线屏蔽材料28包括铅与钨,两者都基本上防止任何X射线通过屏蔽28。
光电检测器20具有一根或多根将光电检测器20连接到电路板32的电引线30。电路板32接收来自光电检测器20的电信号,并将其传递给信号处理硬件,并再传递给图像处理器34。图像处理器34处理由多个不同的辐射检测器单元100接收的电信号,以根据数学算法或算法形成正在调查的受试者的图像。图像可以在相关联的显示器36上显示。可以给用户提供用户输入38,以控制所述图像处理器34。图像处理器34可以在存储器40内存储相关的成像数据与其它数据。
在另一个实施例中,本公开的发光组合物可以被用作X射线增强屏(未示出)。在这类实施方案中,发光组合物通常是粉末形式,而不是在图1所示的闪烁体10的陶瓷或单晶形式。
本公开特别涉及具有其中结合Ce3+作为激活剂的主体基质的发光组合物闪烁体。在一些实施方案中,例如,以原子数计,Ce3+可以占主体基质的0.01%-10%。由于其自旋与宇称(parity)允许[Xe]5d1-[Xe]4f1跃迁,Ce3+掺杂剂在紫外线范围内发光。除了Ce3+之外,本公开的发光组合物还可以包括一种或多种其它掺杂剂。这些共激发剂可以包括,例如:Pr3+、Nd3+、Sm3+、 Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Ho3+、Er3+、Tm3+或Yb3+。合适的主体晶格的典型实例包括氟化物、硫酸盐以及磷酸盐,特别是:
A(Y1-x-yLuxLay)F4,
A(Y1-x-yLuxLay)3F10,
BaCa(Y1-x-yLuxLay)2F10,和
Ba(Y1-x-yLuxLay)2F8,
其中A=Li、Na、K、Rb、Cs或它们的固溶体。此外,0≤x≤1并且0 ≤y≤1,且x+y≤1。
本公开还涉及一种或几种这些发光组合物作为CT成像扫描仪或PET 或SPECT成像扫描仪的陶瓷或单晶转换器的应用。本公开还涉及一种或几种这些发光组合物在X射线增强屏的发光粉层中的应用。下表给出了一些有代表性的发光组合物的实例的概述:
表1:发光组合物的密度、发射峰值以及衰减时间。
实例 | 化学组成 | 密度[g/cm<sup>3</sup>] | 发射峰值[nm] | 衰减时间1/e[ns] |
1 | KYF<sub>4</sub>:Ce | 3.53 | 327 | 31 |
2 | KY<sub>3</sub>F<sub>10</sub>:Ce | 4.27 | 377 | 45 |
3 | KLaF<sub>4</sub>:Ce | 4.46 | 317 | 26 |
4 | KLuF<sub>4</sub>:Ce | 4.80 | 312 | 29 |
5 | NaYF<sub>4</sub>:Ce | 4.30 | 295 | 23 |
6 | NaLuF<sub>4</sub>:Ce | 5.70 | 310 | 33 |
7 | RbLaF<sub>4</sub>:Ce | 4.94 | 310 | 26 |
8 | BaYF<sub>5</sub>:Ce | 5.25 | 330 | 41 |
9 | NaLaF<sub>4</sub>:Ce | 4.66 | ||
10 | KLu<sub>3</sub>F<sub>10</sub>:Ce | 6.78 | ||
11 | CsLaF<sub>4</sub>:Ce | |||
12 | BaY<sub>2</sub>F<sub>8</sub>:Ce | 5.02 | ||
13 | Ba<sub>4</sub>Y<sub>3</sub>F<sub>17</sub>:Ce | 5.24 | ||
14 | BaLu<sub>2</sub>F<sub>8</sub>:Ce | 6.98 | ||
15 | BaCaLu<sub>2</sub>F<sub>10</sub>:Ce | 6.54 |
这类材料可实现多个优点中的一个或多个。这些优点可包括由于要求较少材料而降低生产成本、较高的成像分辨率以及较短的成像时间。
本公开的发光组合物还可以包括涂覆组合物的颗粒、陶瓷或单晶的扩散阻挡。所述扩散阻挡材料起到基本上防止H2O、CO2以及挥发性有机化合物扩散穿过该扩散阻挡的作用。这增强了发光组合物的稳定性。
本公开的发光组合物能够以与本领域普通技术人员所知道的常规的发光组合物相同的方式制备并使用。
提供下列工作实施例,以便充分地描述本公开的发光组合物。
实施例1
制备并评价KYF4:Ce(1%)。首先,在玛瑙研钵内将下表的前三种组分充分地掺混在一起:
组分 | 量 |
KF | 0.852g(14.7mmol) |
YF<sub>3</sub> | 2.119g(14.5mmol) |
CeF<sub>3</sub> | 0.029g(0.18mmol) |
KBF<sub>4</sub> | 0.030g(1重量%) |
然后,将KBF4以表中确定的量加入到最初的三种组分的共混物,将所得混合物再次研磨,以形成最终共混物。将最终的共混物装入玻碳坩埚内,在650℃下煅烧6小时。AlF3的少量样品在管式炉内被用作水清除剂,以捕集任何在干燥氮流中剩余的水。在所述煅烧步骤后,在玛瑙研钵内通过研磨将样品磨成粉。
图2显示所得的KYF4:Ce(ρ=3.53g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的 KYF4参照物比较。
图3显示所得的KYF4:Ce的发射光谱302、激发光谱304以及反射光谱306。
图4显示所得的KYF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在327 nm处监测。
实施例2
制备并评价KY3F10:Ce(1%)。首先,在玛瑙研钵内将下表的前三种组分充分地掺混在一起:
组分 | 量 |
KF | 0.350g(6.0mmol) |
YF<sub>3</sub> | 2.614g(17.9mmol) |
CeF<sub>3</sub> | 0.036g(0.23mmol) |
KBF<sub>4</sub> | 0.030g(1重量%) |
然后,将KBF4以表中确定的量加入到最初的三种组分的共混物,并且将所得混合物再次研磨,以形成最终共混物。将最终的共混物装入玻碳坩埚内,在650℃下煅烧6小时。AlF3的少量样品在管式炉内被用作水清除剂,以捕集任何在干燥氮流中剩余的水。在所述煅烧步骤后,在玛瑙研钵内通过研磨将样品磨成粉。
图5显示所得的KY3F10:Ce(ρ=4.27g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的KY3F10参照物比较。
图6显示所得的KY3F10:Ce的发射光谱602、激发光谱604以及反射光谱606。在327nm处的波段是由于杂质KYF4:Ce。
图7显示所得的KY3F10:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在377 nm处监测。
实施例3
制备并评价KLaF4:Ce(1%)。首先,在玛瑙研钵内将下表的前三种组分充分地掺混在一起:
组分 | 量 |
KF | 0.686g(11.8mmol) |
LaF<sub>3</sub> | 2.291g(11.7mmol) |
CeF<sub>3</sub> | 0.029g(0.18mmol) |
KBF<sub>4</sub> | 0.030g(1重量%) |
然后,将KBF4以表中确定的量加入到最初的三种组分的共混物,并且将所得混合物再次研磨,以形成最终共混物。将最终的共混物装入玻碳坩埚内,在650℃下煅烧6小时。AlF3的少量样品在管式炉内被用作水清除剂,以捕集任何在干燥氮流中剩余的水。在所述煅烧步骤后,在玛瑙研钵内通过研磨将样品磨成粉。
图8显示所得的KLaF4:Ce(ρ=4.46g/cm3)的x射线衍射图,与未掺杂的 KLaF4参照物比较。
图9显示所得的KLaF4:Ce的发射光谱902、激发光谱904与反射光谱 906。
图10显示所得的KLaF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在317 nm处监测。
实施例4
制备并评价KLuF4:Ce(1%)。首先,在玛瑙研钵内将下表的前三种组分充分地掺混在一起:
组分 | 量 |
KF | 0.602g(10.4mmol) |
LuF<sub>3</sub> | 2.378g(10.3mmol) |
CeF<sub>3</sub> | 0.020g(0.13mmol) |
KBF<sub>4</sub> | 0.030g(1重量%) |
然后,将KBF4以表中确定的量加入到最初的三种组分的共混物,并且将所得混合物再次研磨,以形成最终共混物。将最终的共混物装入玻碳坩埚内,在650℃下煅烧6小时。AlF3的少量样品在管式炉内被用作水清除剂,以捕集任何在干燥氮流中剩余的水。在所述煅烧步骤后,在玛瑙研钵内通过研磨将样品磨成粉。
图11显示所得的KLuF4:Ce(ρ=4.80g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的KYF4参照物比较。在准备本公开时,发明人并不能容易地获得未掺杂 KLuF4的X射线衍射图数据。
图12显示所得的KLuF4:Ce的发射光谱202、激发光谱204与反射光谱206。
图13显示所得的KLuF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在312 nm处监测。
实施例5
制备并评价NaYF4:Ce(1%)。首先,在玛瑙研钵内将下表的前三种组分充分地掺混在一起:
组分 | 量 |
NaF | 0.669g(15.9mmol) |
YF<sub>3</sub> | 2.300g(15.8mmol) |
CeF<sub>3</sub> | 0.031g(0.19mmol) |
NaBF<sub>4</sub> | 0.030g(1重量%) |
然后,将NaBF4以表中确定的量加入到最初的三种组分的共混物,并且将所得混合物再次研磨,以形成最终共混物。将最终的共混物装入玻碳坩埚内,在700℃下煅烧6小时。AlF3的少量样品在管式炉内被用作水清除剂,以捕集任何在干燥氮流中剩余的水。在所述煅烧步骤后,在玛瑙研钵内通过研磨将样品磨成粉。
图14显示所得的NaYF4:Ce(ρ=4.30g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的NaYF4参照物比较。
图15显示所得的NaYF4:Ce的发射光谱502、激发光谱504与反射光谱506。
图16显示所得的NaYF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在 295nm处监测。
实施例6
制备并评价NaLuF4:Ce(1%)。首先,在玛瑙研钵内将下表的前三种组分充分地掺混在一起:
组分 | 量 |
NaF | 0.460g(11.0mmol) |
LuF<sub>3</sub> | 2.518g(10.9mmol) |
CeF<sub>3</sub> | 0.022g(0.14mmol) |
NaBF<sub>4</sub> | 0.030g(1重量%) |
然后,将NaBF4以表中确定的量加入到最初的三种组分的共混物,并且将所得混合物再次研磨,以形成最终共混物。将最终的共混物装入玻碳坩埚内,在700℃下煅烧6小时。AlF3的少量样品在管式炉内被用作水清除剂,以捕集任何在干燥氮流中剩余的水。在所述煅烧步骤后,在玛瑙研钵内通过研磨将样品磨成粉。
图17显示所得的NaLuF4:Ce(ρ=5.70g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的NaYF4参照物比较。在准备本公开时,发明人并不能容易地获得未掺杂 NaLuF4的X射线衍射图数据。
图18显示所得的NaLuF4:Ce的在260nm激发光下的第一发射光谱802a、在295nm激发光下的第二发射光谱802b、激发光谱804与反射光谱 806。
图19显示所得的NaLuF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在 320nm处监测。
实施例7
制备并评价RbLaF4:Ce(1%)。首先,在玛瑙研钵内将下表的前三种组分充分地掺混在一起:
组分 | 量 |
RbF | 1.043g(10.0mmol) |
LaF<sub>3</sub> | 1.937g(9.9mmol) |
CeF<sub>3</sub> | 0.020g(0.13mmol) |
RbBF<sub>4</sub> | 0.030g(1重量%) |
然后,将RbBF4以表中确定的量加入到最初的三种组分的共混物,并且将所得混合物再次研磨,以形成最终共混物。将最终的共混物装入玻碳坩埚内,在700℃下煅烧6小时。AlF3的少量样品在管式炉内被用作水清除剂,以捕集任何在干燥氮流中剩余的水。在所述煅烧步骤后,在玛瑙研钵内通过研磨将样品磨成粉。
图20显示所得的RbLaF4:Ce(ρ=4.94g/cm3)的X射线衍射图,与未掺杂的RbLaF4参照物比较。
图21显示所得的RbLaF4:Ce的发射光谱102、激发光谱104与反射光谱106。
图22显示所得的RbLaF4:Ce在265nm激发(4f-5d)下的衰减曲线,在 310nm处监测。
已经参照优选实施方案对本发明进行描述。显然,一旦阅读并理解了前述的详细描述,其他人将会想到修改与变更。本发明意在被解释为包括所有这些修改与变更,只要它们落入权利要求书或其等同物的范围之内。本发明可以采用所公开的实施方案的要素的多种化学组合物、组分以及设置、组合以及子组合的形式。
Claims (16)
1.闪烁体材料,其包含由Ce3+激活的主体晶格,其中,所述主体晶格选自:
A(Y1-x-yLuxLay)F4,
BaCa(Y1-x-yLuxLay)2F10,和
Ba(Y1-x-yLuxLay)2F10,
并且,其中A选自Li、Na、K、Rb、Cs和包含两种或更多种这些元素的混合物的固溶体,并且
其中,0≤x≤1,和0≤y≤1。
2.如权利要求1所述的闪烁体材料,其中,所述材料由0.01%-10%的Ce3+激活。
3.如权利要求1所述的闪烁体材料,其中,所述材料由选自Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3 +、Dy3+、Ho3+、Er3+、Tm3+和Yb3+的至少一种元素共激活。
4.如权利要求1所述的闪烁体材料,其还包含扩散阻挡涂层材料,所述扩散阻挡涂层材料基本上防止H2O、CO2以及挥发性有机化合物扩散穿过所述扩散阻挡。
5.PET或SPECT成像系统,其包含如权利要求1所述的闪烁体材料。
6.CT成像系统,其包含如权利要求1所述的闪烁体材料。
7.成像系统,其包含x射线转换器膜,所述x射线转换器膜包含如权利要求1所述的闪烁体材料。
8.发光组合物,其包含与作为激活剂的Ce3+组合的主体基质,其中Ce3+的发射波段最大值等于或低于400nm,
其中,所述主体基质选自:
A(Y1-x-yLuxLay)F4,
BaCa(Y1-x-yLuxLay)2F10,和
Ba(Y1-x-yLuxLay)2F10,
并且,其中A选自Li、Na、K、Rb、Cs和包含两种或更多种这些元素的混合物的固溶体,并且
其中,0≤x≤1,和0≤y≤1。
9.如权利要求8所述的发光组合物,其中,Ce3+的发射波段最大值等于或高于280nm。
10.如权利要求8所述的发光组合物,其中,所述组合物由0.01%-10%的Ce3+激活。
11.如权利要求8所述的发光组合物,其中,所述组合物由选自Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Ho3+、Er3+、Tm3+和Yb3+的至少一种元素共激活。
12.如权利要求8所述的发光组合物,其还包括扩散阻挡涂层材料,所述扩散阻挡涂层材料基本上防止H2O、CO2以及挥发性有机化合物扩散穿过所述扩散阻挡。
13.成像系统,其包含x射线转换器膜,所述x射线转换器膜包含如权利要求8所述的发光组合物。
14.辐射检测器,其包含x射线转换器膜,所述x射线转换器膜包含如权利要求8所述的发光组合物。
15.成像装置,其包含:
至少一个辐射(50)源;
至少一个辐射检测器(100),其包括包含由Ce3+激活的刚性主体晶格的闪烁体材料(10),其中所述主体晶格选自:
A(Y1-x-yLuxLay)F4,
BaCa(Y1-x-yLuxLay)2F10,和
Ba(Y1-x-yLuxLay)2F10,
并且,其中A选自Li、Na、K、Rb、Cs和包含两种或更多种这些元素的混合物的固溶体,和
其中,0≤x≤1,和0≤y≤1;以及
光电检测器(20),其光学耦合到所述闪烁体材料(10)。
16.如权利要求15所述的成像装置,其中,所述成像装置是CT、PET或SPECT成像装置。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361847101P | 2013-07-17 | 2013-07-17 | |
US61/847,101 | 2013-07-17 | ||
PCT/IB2014/063166 WO2015008241A1 (en) | 2013-07-17 | 2014-07-17 | Ce3+ activated luminescent compositions for application in imaging systems |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105378031A CN105378031A (zh) | 2016-03-02 |
CN105378031B true CN105378031B (zh) | 2019-04-19 |
Family
ID=51542408
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480040286.4A Active CN105378031B (zh) | 2013-07-17 | 2014-07-17 | 用于成像系统中的ce3+激活的发光组合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10018735B2 (zh) |
EP (1) | EP3030629B1 (zh) |
JP (1) | JP6456946B2 (zh) |
CN (1) | CN105378031B (zh) |
RU (1) | RU2016105053A (zh) |
WO (1) | WO2015008241A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11673684B2 (en) * | 2020-05-13 | 2023-06-13 | The Boeing Company | System and method for monitoring the structural health of components |
CN114316984B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-12-05 | 中国计量大学上虞高等研究院有限公司 | 一种紫外多模响应荧光防伪标签 |
CN115368895B (zh) * | 2022-07-11 | 2023-12-29 | 昆明理工大学 | 一种氟化物纳米晶体、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4647781A (en) | 1983-01-31 | 1987-03-03 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Gamma ray detector |
US5015860A (en) | 1990-04-03 | 1991-05-14 | University Of California | Scintillator materials containing lanthanum fluorides |
JP2902228B2 (ja) | 1992-10-20 | 1999-06-07 | 富士写真フイルム株式会社 | 放射線像変換パネル及び放射線像記録・再生方法 |
US5483062A (en) | 1994-01-21 | 1996-01-09 | Merrill Corporation | Photon detector based upon an activated lanthanide beryllate scintillator |
JP2003050280A (ja) | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Konica Corp | 放射線画像検出器 |
FR2847594B1 (fr) * | 2002-11-27 | 2004-12-24 | Saint Gobain Cristaux Detecteu | Preparation de blocs d'halogenure de terre rare |
US7060982B2 (en) * | 2003-09-24 | 2006-06-13 | Hokushin Corporation | Fluoride single crystal for detecting radiation, scintillator and radiation detector using the single crystal, and method for detecting radiation |
FR2869115B1 (fr) * | 2004-04-14 | 2006-05-26 | Saint Gobain Cristaux Detecteu | Materiau scintillateur a base de terre rare a bruit de fond nucleaire reduit |
US7405404B1 (en) * | 2004-09-23 | 2008-07-29 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | CeBr3 scintillator |
JP5389328B2 (ja) * | 2004-11-08 | 2014-01-15 | 株式会社 東北テクノアーチ | Prを含むシンチレータ用単結晶及びその製造方法並びに放射線検出器及び検査装置 |
US7364807B2 (en) | 2004-12-06 | 2008-04-29 | General Electric Company | Thermal barrier coating/environmental barrier coating system for a ceramic-matrix composite (CMC) article to improve high temperature capability |
US8299436B2 (en) | 2005-06-29 | 2012-10-30 | General Electric Company | High energy resolution scintillators having high light output |
US7547888B2 (en) | 2005-12-21 | 2009-06-16 | Los Alamos National Security, Llc | Nanocomposite scintillator and detector |
US8153983B1 (en) * | 2006-05-26 | 2012-04-10 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | Gadolinium halide scintillators |
US7863572B1 (en) * | 2007-07-17 | 2011-01-04 | Sandia Corporation | Fracture-resistant lanthanide scintillators |
US7655919B1 (en) * | 2007-11-09 | 2010-02-02 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | Cesium and lithium-containing quaternary compound scintillators |
US8575553B1 (en) * | 2007-11-09 | 2013-11-05 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | Cesium and sodium-containing scintillator compositions |
US7767975B2 (en) * | 2007-12-04 | 2010-08-03 | Saint-Gobain Cristaux Et Detecteurs | Ionizing radiation detector |
US7755054B1 (en) * | 2007-12-17 | 2010-07-13 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | Lutetium gadolinium halide scintillators |
RU2487373C2 (ru) * | 2007-12-21 | 2013-07-10 | Конинклейке Филипс Электроникс Н.В. | Чувствительный к излучению детектор со сцинтиллятором в композиционной смоле |
US8044367B2 (en) * | 2008-03-24 | 2011-10-25 | Tokuyams Corporation | Scintillator for neutron detection and neutron detector |
US8440980B2 (en) * | 2009-08-03 | 2013-05-14 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | CsLiLn halide scintillator |
US8981311B2 (en) * | 2010-05-24 | 2015-03-17 | Koninklijke Philips N.V. | CT detector including multi-layer fluorescent tape scintillator with switchable spectral sensitivity |
JP5455881B2 (ja) | 2010-12-10 | 2014-03-26 | 株式会社トクヤマ | フッ化物単結晶、真空紫外発光素子及びシンチレーター |
CN103131418B (zh) * | 2011-11-23 | 2017-04-12 | 通用电气公司 | Ce3+激活的混合卤化物钾冰晶石以及高能量分辨率闪烁体 |
US9230683B2 (en) | 2012-04-25 | 2016-01-05 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device and driving method thereof |
US9334444B1 (en) * | 2014-02-11 | 2016-05-10 | Sandia Corporation | Sorohalide scintillators, phosphors, and uses thereof |
US9561969B2 (en) * | 2014-04-18 | 2017-02-07 | University Of Tennessee Research Foundation | Intrinsic complex halide elpasolite scintillators and methods of making and using same |
-
2014
- 2014-07-17 RU RU2016105053A patent/RU2016105053A/ru unknown
- 2014-07-17 CN CN201480040286.4A patent/CN105378031B/zh active Active
- 2014-07-17 EP EP14766537.6A patent/EP3030629B1/en active Active
- 2014-07-17 US US14/903,640 patent/US10018735B2/en active Active
- 2014-07-17 JP JP2016526743A patent/JP6456946B2/ja active Active
- 2014-07-17 WO PCT/IB2014/063166 patent/WO2015008241A1/en active Application Filing
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Facile synthesis and luminescence properties of uniform and monodisperse KY3F10:Ln3+ (Ln=Eu, Ce,Tb) nanospheres;Ling Zhu等;《Journal of Luminescence》;20111231;第131卷;图4-6 |
Luminescence and scintillation properties of BaY2F8 : Ce3+,BaLu2F8 and BaLu2F8 : Ce3+;Spijker等;《Journal of Luminescence》;19991231;第85卷;表1和引言部分 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6456946B2 (ja) | 2019-01-23 |
CN105378031A (zh) | 2016-03-02 |
US10018735B2 (en) | 2018-07-10 |
RU2016105053A (ru) | 2017-08-21 |
WO2015008241A1 (en) | 2015-01-22 |
EP3030629B1 (en) | 2018-04-18 |
JP2016531976A (ja) | 2016-10-13 |
EP3030629A1 (en) | 2016-06-15 |
US20160146950A1 (en) | 2016-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5647293B2 (ja) | スペクトルコンピュータ断層撮影のための装置及び方法 | |
Mengesha et al. | Light yield nonproportionality of CsI (Tl), CsI (Na), and YAP | |
JP5705394B2 (ja) | 高光出力を有する高エネルギー分解能シンチレータ | |
US8319185B2 (en) | Fast radiation detectors | |
US9175216B2 (en) | Ceramic scintillator body and scintillation device | |
Gundacker et al. | Vacuum ultraviolet silicon photomultipliers applied to BaF2 cross-luminescence detection for high-rate ultrafast timing applications | |
Daghighiam et al. | Evaluation of cerium doped lutetium oxyorthosilicate (LSO) scintillation crystals for PET | |
Khoshakhlagh et al. | Development of scintillators in nuclear medicine | |
CN105378031B (zh) | 用于成像系统中的ce3+激活的发光组合物 | |
Moses | Scintillator requirements for medical imaging | |
US20150108404A1 (en) | Ceramic Scintillator Body and Scintillation Device | |
JP5937287B1 (ja) | 混合酸化物材料 | |
Michail et al. | A comparative investigation of Lu2SiO5: Ce and Gd2O2S: Eu powder scintillators for use in x-ray mammography detectors | |
Duclos | Scintillator phosphors for medical imaging | |
JP4678924B2 (ja) | 放射線検出器およびこれを用いたx線診断装置 | |
Michail et al. | Light Emission Efficiency of ${\rm Gd} _ {2}{\rm O} _ {2}{\rm S}\!\!\!:\!\!\!{\rm Eu} $(GOS: Eu) Powder Screens Under X-Ray Mammography Conditions | |
Liu et al. | Development of medical scintillator | |
Taggart et al. | Optimizing the sensitivity of a GAGG: Ce-based thermal neutron detector | |
KR101406299B1 (ko) | 방사선 영상용 형광체 및 이의 제조 및 응용 방법 | |
Linardatos et al. | Cerium Bromide Single-Crystal X-Ray Detection and Spectral Compatibility Assessment with Various Optical Sensors | |
JP7160572B2 (ja) | 放射線モニタ | |
Seferis et al. | Light emission efficiency of Lu2O3: Eu nanophosphor scintillating screen under x-ray radiographic conditions | |
Valais et al. | Thin substrate powder scintillator screens for use in digital X-ray medical imaging applications | |
Valais et al. | Luminescence efficiency of (Gd/sub 2/SiO/sub 5: Ce) scintillator under x-ray excitation | |
KR20090119033A (ko) | 방사선 센서용 섬광체, 및 그 제조 및 응용 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |