CN105367971A

CN105367971A - 一种抗菌、耐老化、舒适型tpe手套料

Info

Publication number: CN105367971A
Application number: CN201510795261.1A
Authority: CN
Inventors: 葛军
Original assignee: ANHUI XIONGYA PLASTIC TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: ANHUI XIONGYA PLASTIC TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2015-11-18
Filing date: 2015-11-18
Publication date: 2016-03-02

Abstract

本发明提供了一种高抗菌性、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM、MAH-g-SEBS、魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐、填充油、氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体、活性氧化锌、二正丁基二硫代氨基甲酸锌、硫。

Description

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料

背景技术

手套是一种手部防护用品，根据不同需要，而选择不同类型的手套。日常家务及清洁清扫工作中，为了保护双手，常常需要佩戴手套。目前市场上现有的胶料手套虽然能一定程度上起到保护双手的作用，但是存在着一些不足，比如质地比较硬，或者太软而不能长期使用，亦或是耐候性不好，易老化发粘等问题而影响使用，只能起到简单防护作用，而没有杀菌护手效果；其中还含有一些成分会对皮肤产生不良刺激；而且其透气性不好，长期佩戴手背部分出汗多、容易感到闷热。

因此，非常需要通过配方以及生产工艺的改进，开发出一种新的手套。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括如下重量份数的组份：

EPDM50重量份数；

MAH-g-SEBS40-80重量份数；

魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐5-10重量份数；

填充油10-30重量份数；

氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体1-3重量份数；

活性氧化锌1-5重量份数；

二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.5-1重量份数；

硫0.2-0.5重量份数。

在一种实施方式中，所述MAH-g-SEBS中MAH接枝率为0.2%-1.2%。

在一种实施方式中，所述MAH-g-SEBS中MAH接枝率为0.4%-6%。

在一种实施方式中，所述魔芋葡甘聚糖-季铵盐的制备步骤包括：

提供季铵盐类化合物；

配置魔芋葡甘聚糖溶液；

使季铵盐类化合物和魔芋葡甘聚糖在催化剂作用下反应，得到魔芋葡甘聚糖-季铵盐。

在一种实施方式中，所述季铵盐类化合物具有如下式结构：

式1

其中R1为，n为2-12；R2为或；R3为烯烃基或芳烯烃基。

在一种实施方式中，所述魔芋葡甘聚糖-季铵盐中季铵盐的接枝率为20%-40%。

在一种实施方式中，所述魔芋葡甘聚糖-季铵盐中季铵盐的接枝率为25%-35%。

在一种实施方式中，所述填充油选自芳烃油、石蜡油、松香油、松焦油、白油和环烷油中的一种或多种组合。

在一种实施方式中，所述氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体中氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：5-3：1。

在一种实施方式中，所述氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体中氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：2-2：1。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。

“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。

本发明提供了一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括如下重量份数的组份：

EPDM50重量份数；

MAH-g-SEBS40-80重量份数；

魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐5-10重量份数；

填充油10-30重量份数；

氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体1-3重量份数；

活性氧化锌1-5重量份数；

二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.5-1重量份数；

硫2-5重量份数。

本说明书中术语“EPDM”是指以主要是由乙烯-丙烯-非共轭二烯烃三种单体共聚而成的，其分子链也是饱和的，但是由于第三单体的引入，使侧链上含有少量的不饱和双键的线性三嵌段共聚物。

所述SEBS无极性，黏接性不好的问题，可以将SEBS进行官能化改性，使其分子链上带有极性基团或反应性官能团，这些基团可以赋予乙丙橡胶一定的极性，改善与其它聚合物材料的相容性。常采用的方法是接枝改性。

所述MAH-g-SEBS是指MAH接枝改性SEBS。马来酸酐与聚烯烃材料有良好的接枝性能，同时可赋予SEBS极性和新的反应活性。在聚烯烃分子链中，马来酸酐一般以单个或两个小分子的短支链形式存在，这样可以避免接枝聚合物的极性过大，也可防止马来酸酐发生均聚而使接枝率下降的问题，而且马来酸酐的价格比较便宜，因此马来酸酐是聚烯烃材料官能化的理想接枝单体。

本发明中所使用的MAH-g-SEBS没有特别限制，可以为市售获得也可以通过溶液法、熔融法、辐射接枝法、悬浮接枝法和固相法等本领域技术人员所熟知的方法合成获得。

溶液接枝法中溶剂的极性和对单体的转移常数会对接枝反应造成较大的影响；反应中还要控制聚合物的浓度低于10%，而高聚物溶液的粘度较大，很难得到控制；反应的时间比较长，后处理比较复杂，产物要经过蒸馏、纯化、干燥等步骤从溶剂中分离出来，操作步骤繁琐，造成费用较高，且溶剂会对环境造成污染，这些缺点限制了此方法的广泛应用。因此，优选采用熔融法。熔融接枝的基本原理是SEBS处于熔点以上的熔融状态，通过引发剂分解生成活性自由基，进而引发聚合物大分子链上产生自由基，再与接枝单体发生自由基接枝反应，从而得到接枝产物。该方法主要在螺杆挤出机、密炼机、开炼机等反应设备中进行。

本发明中实施例和对比例中MAH接枝率采用酸碱滴定法测试。

酸碱滴定法的主要过程：称取0.5gMAH-g-SEBS溶于50mL热二甲苯中，待完全溶解后向体系中加入10mL0.1mol/L的NaOH-乙醇溶液，回流10分钟，使马来酸酐中的酸酐基团与碱充分反应，后趁热加入微量的去离子水(50μl)或吡啶/DMF到体系中，促进酸酐水解成羧酸。同时加入3滴酚酞指示剂，后用盐酸/异丙醇滴定至终点。若HCl/异丙醇溶液浓度为C(mol/L)，滴定M(g)样品，消耗体积V₁(mL)溶液，空白滴定消耗V₂(mL)，接枝率G按下式计算：

G=C(V₂-V₁)×98/（2×M×1000）×100%

式中98为MAH分子量。

在一种实施方式中，所述MAH-g-SEBS中MAH接枝率为0.2%-1.2%。其中，优选地，MAH-g-SEBS中MAH接枝率为0.4%-6%；更优选地，MAH-g-SEBS中MAH接枝率为0.57%。

提供季铵盐类化合物；

配置魔芋葡甘聚糖溶液；

其中，季按盐类抗菌剂由于价格低廉，杀菌速度快，效果好，已被广泛应用，但如同一般的小分子有机抗菌剂一样，季按盐抗菌剂存在着易流失，作用时间短，

对环境造成污染的问题。

魔芋葡甘聚糖是一种天然植物多糖，有良好的增稠性、凝胶性，成膜性和

可降解性，将季铵基团固载在魔芋葡甘聚糖上，制备魔芋葡甘聚糖-季铵盐。既可以获得季按盐的优良抗菌活性，又克服了通常季按盐抗菌剂的缺点。

在一种实施方式中，所述季铵盐类化合物具有如下式结构：

式1

其中R1为，n为2-12；R2为或；R3为烯烃基或芳烯烃基。

其中，优选地，为（式2）；更优选地，为（式3）

本发明中术语“魔芋葡甘聚糖-季铵盐”是指至少包括一种季铵盐类化合物对魔芋葡甘聚糖接枝，制得魔芋葡甘聚糖-季铵盐。

例如，具有所述式3结构的魔芋葡甘聚糖-季铵盐的具体制备步骤如下：

（1）所述式3结构的季铵盐类化合物的合成：

在单口瓶中加入等摩尔的甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基酸酯和苄基氯，以二氯甲烷为溶剂，加入少量的对苯二酚作阻聚剂，在加热的条件下，回流反应一定时间，冷却结晶，过滤，洗涤，真空干燥得到纯净的所述式3结构的季铵盐类化合物。

（2）具有所述式3结构的魔芋葡甘聚糖-季铵盐的合成：

在平底三口瓶中加入一定量的魔芋葡甘聚糖溶液，通入氮气，加热30min后，加入硝酸铈铵的硝酸溶液和已合成的所述季铵盐类化合物，在加热条件下，反应一段时间后，用50%（体积分数）的乙醇/水溶液沉淀，过滤，洗涤，真空干燥后得到接枝共聚物魔芋葡甘聚糖-季铵盐。

本发明中实施例和对比例中魔芋葡甘聚糖-季铵盐中季铵盐的接枝率测定方法：用微量定氮仪测定接枝物的氮元素含量，以此来计算接枝部分季铵基质量W₁，按照以下公式计算接枝率（PG）：

W表示接枝后的魔芋葡甘聚糖的称样质量。

在一种实施方式中，所述魔芋甘聚糖接枝季铵盐中季铵盐的接枝率为20%-40%；优选地，魔芋甘聚糖接枝季铵盐中季铵盐的接枝率为25%-35%；更优选地，魔芋甘聚糖接枝季铵盐中季铵盐的接枝率为30%。

所述芳烃油与合成胶的相溶性好，芳烃油的主要作用是改善橡胶的加工性能，帮助胶料中填充剂的混合和分散，降低胶料粘度和混炼能耗；芳烃含量高，可以改善橡胶的弹性及韧性。但目前芳烃油存在的问题有水分大，粘度不均一，对生产中带来很多不利因素。

所述石蜡油具有石蜡烃含量高，芳烃含量低，闪点高，挥发小等特点，可提高橡胶抗老化性和增加柔韧性。尤其是石蜡油的特性芳烃含量低，这在过氧化硫化工艺的应用中特别重要，芳烃含量低可减少硫化剂的消耗，从而降低成本；而且低芳烃含量提高了橡胶的抗氧化降解性能、低挥发性有助于防止老化收缩，并且有利于改善制品的不良外观（如粗糙、有气泡），这两种特性有利于延长橡胶制品的使用寿命。

所述白油，通常是指白色矿物油。它是经过特殊的深度精制后的矿物油。白油是石蜡油的一种。具有良好的氧化安定性，化学稳定性，光安定性，无色、无味，不腐蚀纤维纺织物。基本组成为饱和烃结构，芳香烃、含氮、氧、硫等物质近似于零。与EPDM和MAH-g-SEBS相容性非常好，明显改善橡胶的加工性能，提高橡胶抗老化性和增加柔韧性。

其中，优选地，填充油为白油。

本发明中术语“氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体”是指将氧化壳聚糖和阴离子明胶混合，通过物理作用及化学键合作用制得的氧化壳聚糖-阴离子明胶共价复合物。

所述阴离子明胶是将明胶前胶原进行碱处理得到带有大量羧基的明胶，因表现为负电性，而称为阴离子明胶。

所述氧化壳聚糖是将壳聚糖部分氧化，改善其分子内及分子间的强作用力，降低其结晶性能。所述氧化壳聚糖中含有醛基，与阴离子明胶复合交联，得到的氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体可以与魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐相互作用，在橡胶层表面形成一种保护膜，提高EPDM、MAH-g-SEBS胶套的穿戴舒适度，同时使改性乳胶膜的耐溶剂性增大；另一方面是由于复合物粒子较小，一部分吸附一部分可以填补橡胶层粒子间的空隙，高橡胶层的致密性。因此，氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体可以增加改性橡胶穿戴舒适度，同时提高其致密性，使改性橡胶层的拉伸强度增大,并且可以有效地阻碍橡胶分子的热运动和氧气的渗入,从而改善橡胶层的耐老化性。

所述氧化壳聚糖的制备方法如下：

称取一定质量的壳聚糖溶于适量pH=4.5的NaAc-HAc或HCl溶液中，搅拌过夜至溶液澄清透明无气泡。向三口烧瓶中通入氩气30min，同时将反应体系维持在-3-4℃，将预先溶于缓冲溶液中的KIO₄滴加至壳聚糖溶液中避光反应48h。然后向溶液中加入与氧化剂等摩尔量乙二醇的溶液终止反应，反应产物先在NaCl溶液中透析2天，然后在pH=4.5的水溶液中透析2天，经冷冻干燥后即得氧化壳聚糖。

在一种实施方式中，所述氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体中氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：5-3：1；优选地，所述氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体中氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：2-2：1。

所述活性氧化锌具有良好的活化性能，不仅能等量代替普通的氧化锌，且能减少1/2-1/3的用量，使EPDM、MAH-g-SEBS的各种性能指标稳定，硫化性能不受影响，降低生产成本，与单用氧化锌相比，还可以改善混炼胶料的焦炼时间，提高胶料加工安全性，缩短硫化时间，提高生产效益，提高耐油性能，使EPDM、MAH-g-SEBS制得的产品具有良好的耐磨性、耐撕裂性和弹性。

所述二正丁基二硫代氨基甲酸锌用作天然橡胶、丁苯胶、异戊胶及其胶乳化剂的硫化促进剂。硫化促进效果与PZ（二甲基二硫代氨基甲酸锌）、EZ（二乙基二硫代氨基甲酸锌）相似，但焦烧性小。对胶乳来说，比PZ、EZ硫化促进作用强，室温能硫化。在混炼胶中具有防老化的作用，能改善硫化胶的耐老化性能。

在不损害本发明目的的范围内可以含有各种添加剂。作为添加剂的具体例子，可列举苯酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、硫类抗氧剂等各种抗氧剂；受阻胺类热稳定剂等各种热稳定剂；二苯酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、苯甲酸盐类紫外线吸收剂等各种紫外线吸收剂；非离子型抗静电剂、阳离子型抗静电剂、阴离子型抗静电剂等各种抗静电剂。

本申请人经过大量的实验发现，作为本发明的原料之一魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐具有很好的抗菌性，一方面可以在EPDM和MAH-g-SEBS中均匀稳定存在，另一方面可以与氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体中的醛基和羧基作用，使氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体在橡胶层形成稳定薄膜，改善EPDMMAH-g-SEBS的穿戴舒适性，提高手套料的强度、耐老化性和耐溶剂性，因而提供了本发明的有益效果。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份数均为重量份。

原料：

A：EPDM

B1：MAH-g-SEBS（MAH接枝率0.2%）

B2：MAH-g-SEBS（MAH接枝率0.57%）

B3：MAH-g-SEBS（MAH接枝率0.9%）

C：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐

C1：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐（季铵盐接枝率30%），其中季铵盐结构为

C2：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐（季铵盐接枝率30%），其中季铵盐结构为

C3：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐（季铵盐接枝率20%），其中季铵盐结构为

C4：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐（季铵盐接枝率40%），其中季铵盐结构为

C5：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐（季铵盐接枝率30%），其中季铵盐结构为

C6：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐（季铵盐接枝率35%），其中季铵盐结构为

C7：魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐（季铵盐接枝率25%），其中季铵盐结构为

C8：季铵盐，所述季铵盐的结构如下：

D1：芳烃油

D2：石蜡油

D3：松香油

D4：环烷油

D5：白油

E：氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体

E1：氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体（其中，氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：5）

E2：氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体（其中，氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：2）

E3：氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体（其中，氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：1）

E4：氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体（其中，氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为2：1）

E5：氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体（其中，氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为3：1）

E6：阴离子明胶复合体

E7：氧化壳聚糖

F：活性氧化锌

G：二正丁基二硫代氨基甲酸锌

H：硫

实施例1

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C18重量份数；D515重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

实施例2

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B280重量份数；C110重量份数；D515重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

实施例3

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B150重量份数；C28重量份数；D515重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.5重量份数；硫3重量份数。

实施例4

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B350重量份数；C38重量份数；D515重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

实施例5

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B240重量份数；C18重量份数；D515重量份数；E41重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫2重量份数。

实施例6

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C48重量份数；D510重量份数；E22重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

实施例7

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C510重量份数；D220重量份数；E13重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

实施例8

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C610重量份数；D210重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

实施例9

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C78重量份数；D430重量份数；E21重量份数；活性氧化锌5重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

实施例10

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C18重量份数；D320重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.5重量份数；硫5重量份数。

实施例11

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C18重量份数；D515重量份数；E53重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌1重量份数；硫3重量份数。

对比例1

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；D515重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

对比例2

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C18重量份数；E23重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

对比例3

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM50重量份数；B250重量份数；C18重量份数；D515重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

对比例4

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM100重量份数；C18重量份数；D515重量份数；E21重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

对比例5

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM100重量份数；C18重量份数；D515重量份数；E71重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

对比例6

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM100重量份数；C110重量份数；D415重量份数；E61重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

对比例7

一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括EPDM100重量份数；C810重量份数；D315重量份数；E61重量份数；活性氧化锌2重量份数；二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.8重量份数；硫3重量份数。

测试方法

1、抗菌性能测试：按照QB/T2591-2003中抗菌性能试验方法，考察样品对大肠杆菌的抗菌作用，测定24h后的抗菌率。测试结果见表1。抗细菌率计算如下：

式中：R为抗细菌率；B为空白对照样品的平均菌落数；C为抗菌样品的平均菌落数。

2、热老化性能测试：按GB/T3512-2001测试橡胶热老化试验方法，将本发明中制得的手套放入401A型热老化试验箱，测试其在65℃下老化168h后的拉伸强度和断裂伸长率。测试结果见表1。

3、耐溶剂性能测试：按GB/T1690-92测试本发明中制得的手套在环己院及石油醚中的耐溶剂性能。在25℃下，将手套放入相应的溶剂中浸泡24h后，然后取出擦干表面的溶剂后称其重量，然后将其放入烘箱中干燥6h并称其干燥后的重量。通过手套的质量变化来测定其耐性溶剂性能，其增重率和减重率按下公式计算。测试结果见表1。

其中为手套的增重率；为手套的减重率；m₁为手套浸泡前的质量；m₂为手套浸泡后的质量；m₃为浸泡后手套置于烘箱干燥后的质量。

表1

由以上测试结果可以看出，本发明中的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料具有很好的抗菌性、耐老化性、耐油性。EPDM和MAH-g-SEBS为手套提供了很好的弹性、拉伸强度；与魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐具有很好的相容性，起到很好的长效抗菌性；同时魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐可以与氧化壳聚糖-阴离子明胶形成很强的离子键作用，从而使得氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体在橡胶层形成稳定薄膜，改善EPDMMAH-g-SEBS的穿戴舒适性，提高手套料的强度、耐老化性和耐溶剂性，因而提供了本发明的有益效果。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims

1.一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，包括如下重量份数的组份：

EPDM50重量份数；

MAH-g-SEBS40-80重量份数；

魔芋葡甘聚糖接枝季铵盐5-10重量份数；

填充油10-30重量份数；

氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体1-3重量份数；

活性氧化锌1-5重量份数；

二正丁基二硫代氨基甲酸锌0.5-1重量份数；

硫2-5重量份数。

2.根据权利要求1所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述MAH-g-SEBS中MAH接枝率为0.2%-1.2%。

3.根据权利要求1所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述MAH-g-SEBS中MAH接枝率为0.4%-0.6%。

4.根据权利要求1所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述魔芋葡甘聚糖-季铵盐的制备步骤包括：

提供季铵盐类化合物；

配置魔芋葡甘聚糖溶液；

5.根据权利要求4所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述季铵盐类化合物在一种实施方式中，所述季铵盐类化合物具有如下式结构：

式1

其中R1为，n为2-12；R2为或；R3为烯烃基或芳烯烃基。

6.根据权利要求4所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述魔芋葡甘聚糖-季铵盐中季铵盐的接枝率为20%-40%。

7.根据权利要求4所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述魔芋葡甘聚糖-季铵盐中季铵盐的接枝率为25%-35%。

8.根据权利要求1所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述填充油选自芳烃油、石蜡油、松香油、松焦油、白油和环烷油中的一种或多种组合。

9.根据权利要求1所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体中氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：5-3：1。

10.根据权利要求1所述的一种抗菌、耐老化、舒适型TPE手套料，其特征在于，所述氧化壳聚糖-阴离子明胶复合体中氧化壳聚糖和阴离子明胶的质量比为1：2-2：1。