CN105367927A - 一种sf6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物,纳米海泡石改性聚乙烯,苯基三甲氧基硅烷,双二五,二月桂酸二丁基锡,环状聚二甲基硅氧烷,改性超支化聚硅氧烷,粘土,玻璃纤维,二氧化硅,蒙脱土,磷酸三甲苯酯,聚偏磷酸,聚磷酸铵,2-叔丁基-4-甲基苯酚,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),双十八碳醇酯,PE蜡,石蜡,硬脂酸锌,苯并三唑,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺。本发明还公开的一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料的制备方法。

Description

一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及SF6密度继电器技术领域,尤其涉及一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料及其制备方法。
背景技术
在工业领域,如化工、电力、冶金、供水等部门,大量使用着SF6密度继电器,其快速促进着人类社会的发展。如何保证SF6密度继电器内气体不会发生泄漏,保证系统可靠安全运行,已成为人们的重要任务和工作之一。在SF6密度继电器中包括由橡胶材料制成的结构件,在实际应用环境中,这些橡胶材料的耐腐蚀性能将直接影响SF6密度继电器的可靠安全运行。因此,如何制备一种耐腐蚀性好的SF6密度继电器用橡胶材料成为目前亟需解决的技术问题。
发明内容
本发明提出了一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料及其制备方法,制品耐腐蚀性好,力学性能好,并且,其制备方法简单,便于操作。
本发明提出的一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶25-35份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物20-35份,纳米海泡石改性聚乙烯15-30份,苯基三甲氧基硅烷1-2份,双二五1-3份,二月桂酸二丁基锡0.1-0.5份,环状聚二甲基硅氧烷2-8份,改性超支化聚硅氧烷1-5份,粘土15-24份,玻璃纤维10-20份,二氧化硅15-30份,蒙脱土5-12份,磷酸三甲苯酯1-2份,聚偏磷酸5-10份,聚磷酸铵7-14份,2-叔丁基-4-甲基苯酚1-2份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1-2份,双十八碳醇酯1-2份,PE蜡1-3份,石蜡1-3份,硬脂酸锌1-2份,苯并三唑0.1-0.8份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1-2份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺0.8-1.4份。
优选地,纳米海泡石改性聚乙烯采用如下工艺制备:按重量份60-80份甲苯、1-3份硅烷偶联剂送入反应器中混合40-60min,加入20-40份纳米海泡石进行搅拌,搅拌时间为2-7h,搅拌温度为110-115℃,过滤,升温至175-195℃,加入20-40份聚乙烯、1-2份双二五、1-2份增塑剂搅拌均匀,送入双螺杆挤出机中熔融挤出,冷却,造粒得到纳米海泡石改性聚乙烯。
优选地,改性超支化聚硅氧烷采用如下工艺制备:
按重量份将60-95份乙醚送入反应器中,加入1-3份氨基化钠,边搅拌边加入10-18份甲基氢二氯硅烷、8-13份甲基二乙烯基硅烷,甲基氢二氯硅烷的加入速度为0.2-0.5份/min,甲基二乙烯基硅烷的加入速度为0.1-0.8份/min,全部滴加完全后继续搅拌6-10h,加入0.5-1.8份三乙胺搅拌均匀,以0.5-0.85份/min的速度加入5-10份甲基二乙烯基硅烷,加入完全后继续搅拌10-20h,过滤,蒸除溶剂,得到预制硅氧烷;
向得到的预制硅氧烷中加入0.01-0.09份氯铂酸,氮气保护下进行搅拌,搅拌温度为60-70℃,搅拌时间为10-15h,加入15-20份乙醚混合均匀后加入100份乙腈进行沉淀,过滤,干燥得到超支化聚硅氧烷;
将超支化聚硅氧烷送入反应器中,用氮气置换反应器中空气至氧气的体积分数小于0.07%,加入8-14份烯丙醇、0.8-1.5份氢氧化钾搅拌均匀,升温至100-115℃,加入5-10份环氧乙烷、3-9份环氧丙烷进行搅拌,搅拌压力为0.25-0.48MPa,搅拌时间为10-14h,得到改性超支化聚硅氧烷。
优选地,乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物及纳米海泡石改性聚乙烯的重量比为30-32:24-32:20-26。
优选地,双二五与二月桂酸二丁基锡的重量比为1.5-2.2:0.2-0.35。
优选地,环状聚二甲基硅氧烷与改性超支化聚硅氧烷的重量比为4-6:2-3.5。
优选地,PE蜡、石蜡及硬脂酸锌的重量比为2-2.4:1.4-1.9:1.2-1.35。
优选地,所述SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶30-32份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物24-32份,纳米海泡石改性聚乙烯20-26份,苯基三甲氧基硅烷1.4-1.6份,双二五1.5-2.2份,二月桂酸二丁基锡0.2-0.35份,环状聚二甲基硅氧烷4-6份,改性超支化聚硅氧烷2-3.5份,粘土20-22份,玻璃纤维14-16份,二氧化硅20-24份,蒙脱土8-10份,磷酸三甲苯酯1.5-1.8份,聚偏磷酸6-8份,聚磷酸铵10-12份,2-叔丁基-4-甲基苯酚1.4-1.7份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1.5-1.9份,双十八碳醇酯1.2-1.4份,PE蜡2-2.4份,石蜡1.4-1.9份,硬脂酸锌1.2-1.35份,苯并三唑0.2-0.45份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1.2-1.6份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺1-1.25份。
本发明还提出的一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物、磷酸三甲苯酯、聚偏磷酸、聚磷酸铵混合均匀后送入在密炼机混炼2-6min,混炼温度为78-84℃,加入苯基三甲氧基硅烷、双二五、PE蜡、石蜡、硬脂酸锌混炼均匀后,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到预制料A;
S2、将聚乙烯、二月桂酸二丁基锡、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、双十八碳醇酯混合均匀后送入在密炼机混炼1-3min,混炼温度为95-100℃,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒得到预制料B;
S3、将预制料A与预制料B混合均匀,加入环状聚二甲基硅氧烷、改性超支化聚硅氧烷、成核剂对二甲基二亚苄基山梨醇、苯并三唑、1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑、N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺搅拌20-40min,搅拌速度为80-95r/min,搅拌温度为80-95℃,送入双螺杆挤出机中挤出,其中螺杆各段温度为:加料段温度为105-115℃,输送段温度为125-130℃,熔融段温度为145-162℃,机头温度为175-185℃;造粒,干燥,得到SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料。
本发明中,以乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物及纳米海泡石改性聚乙烯作为主料,并加入苯基三甲氧基硅烷、双二五、二月桂酸二丁基锡、环状聚二甲基硅氧烷及改性超支化聚硅氧烷进行作用,制品不仅电气绝缘性能好,且耐腐蚀及力学性能也极为优异;纳米海泡石改性聚乙烯中,将聚乙烯接枝到纳米海泡石表面,可有效提高纳米海泡石与聚乙烯亲和性,不仅改善聚乙烯在主料中的分散性,且与粘土、玻璃纤维、二氧化硅及蒙脱土的界面作用力也较强,制品电气绝缘性能进一步增强,加入的成核剂对二甲基二亚苄基山梨醇,可使得制品兼顾韧性与刚性,力学性能极好;其中的纳米蒙托土是由两层的硅氧四面体中间夹着一层铝氧八面体由氧原子连接并通过很强的范德华力作用相结合的,由于晶层间存在的很强的范德华作用力,改性超支化聚硅氧烷含有大量的支链和官能团,分子间作用力较小,分子呈高柔顺态,与乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物及纳米海泡石改性聚乙烯的相容性极好,乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物及纳米海泡石改性聚乙烯与环状聚二甲基硅氧烷、改性超支化聚硅氧烷配合有机结合后可插入纳米蒙托土的层间,制品的耐腐蚀性好,力学性能好。
具体实施方式
实施例1
一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶25份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物35份,纳米海泡石改性聚乙烯15份,苯基三甲氧基硅烷2份,双二五1份,二月桂酸二丁基锡0.5份,环状聚二甲基硅氧烷2份,改性超支化聚硅氧烷5份,粘土15份,玻璃纤维20份,二氧化硅15份,蒙脱土12份,磷酸三甲苯酯1份,聚偏磷酸10份,聚磷酸铵7份,2-叔丁基-4-甲基苯酚2份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1份,双十八碳醇酯2份,PE蜡1份,石蜡3份,硬脂酸锌1份,苯并三唑0.8份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺1.4份。
实施例2
一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶35份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物20份,纳米海泡石改性聚乙烯30份,苯基三甲氧基硅烷1份,双二五3份,二月桂酸二丁基锡0.1份,环状聚二甲基硅氧烷8份,改性超支化聚硅氧烷1份,粘土24份,玻璃纤维10份,二氧化硅30份,蒙脱土5份,磷酸三甲苯酯2份,聚偏磷酸5份,聚磷酸铵14份,2-叔丁基-4-甲基苯酚1份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)2份,双十八碳醇酯1份,PE蜡3份,石蜡1份,硬脂酸锌2份,苯并三唑0.1份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑2份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺0.8份。
实施例3
一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶30份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物32份,纳米海泡石改性聚乙烯20份,苯基三甲氧基硅烷1.6份,双二五1.5份,二月桂酸二丁基锡0.35份,环状聚二甲基硅氧烷4份,改性超支化聚硅氧烷3.5份,粘土20份,玻璃纤维16份,二氧化硅20份,蒙脱土10份,磷酸三甲苯酯1.5份,聚偏磷酸8份,聚磷酸铵10份,2-叔丁基-4-甲基苯酚1.7份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1.5份,双十八碳醇酯1.4份,PE蜡2份,石蜡1.9份,硬脂酸锌1.2份,苯并三唑0.45份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1.2份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺1.25份。
纳米海泡石改性聚乙烯采用如下工艺制备:按重量份60份甲苯、3份硅烷偶联剂送入反应器中混合40min,加入40份纳米海泡石进行搅拌,搅拌时间为2h,搅拌温度为115℃,过滤,升温至175℃,加入40份聚乙烯、1份双二五、2份增塑剂搅拌均匀,送入双螺杆挤出机中熔融挤出,冷却,造粒得到纳米海泡石改性聚乙烯。
改性超支化聚硅氧烷采用如下工艺制备:
按重量份将60份乙醚送入反应器中,加入3份氨基化钠,边搅拌边加入10份甲基氢二氯硅烷、13份甲基二乙烯基硅烷,甲基氢二氯硅烷的加入速度为0.2份/min,甲基二乙烯基硅烷的加入速度为0.8份/min,全部滴加完全后继续搅拌6h,加入1.8份三乙胺搅拌均匀,以0.5份/min的速度加入10份甲基二乙烯基硅烷,加入完全后继续搅拌10h,过滤,蒸除溶剂,得到预制硅氧烷;
向得到的预制硅氧烷中加入0.09份氯铂酸,氮气保护下进行搅拌,搅拌温度为60℃,搅拌时间为15h,加入15份乙醚混合均匀后加入100份乙腈进行沉淀,过滤,干燥得到超支化聚硅氧烷;
将超支化聚硅氧烷送入反应器中,用氮气置换反应器中空气至氧气的体积分数小于0.07%,加入14份烯丙醇、0.8份氢氧化钾搅拌均匀,升温至115℃,加入5份环氧乙烷、9份环氧丙烷进行搅拌,搅拌压力为0.25MPa,搅拌时间为14h,得到改性超支化聚硅氧烷。
所述改性乙丙橡胶材料采用如下工艺制备:
S1、将乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物、磷酸三甲苯酯、聚偏磷酸、聚磷酸铵混合均匀后送入在密炼机混炼2min,混炼温度为84℃,加入苯基三甲氧基硅烷、双二五、PE蜡、石蜡、硬脂酸锌混炼均匀后,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到预制料A;
S2、将聚乙烯、二月桂酸二丁基锡、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、双十八碳醇酯混合均匀后送入在密炼机混炼1min,混炼温度为100℃,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒得到预制料B;
S3、将预制料A与预制料B混合均匀,加入环状聚二甲基硅氧烷、改性超支化聚硅氧烷、成核剂对二甲基二亚苄基山梨醇、苯并三唑、1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑、N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺搅拌20min,搅拌速度为95r/min,搅拌温度为80℃,送入双螺杆挤出机中挤出,其中螺杆各段温度为:加料段温度为115℃,输送段温度为125℃,熔融段温度为162℃,机头温度为175℃;造粒,干燥,得到SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料。
实施例4
一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶32份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物24份,纳米海泡石改性聚乙烯26份,苯基三甲氧基硅烷1.4份,双二五2.2份,二月桂酸二丁基锡0.2份,环状聚二甲基硅氧烷6份,改性超支化聚硅氧烷2份,粘土22份,玻璃纤维14份,二氧化硅24份,蒙脱土8份,磷酸三甲苯酯1.8份,聚偏磷酸6份,聚磷酸铵12份,2-叔丁基-4-甲基苯酚1.4份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1.9份,双十八碳醇酯1.2份,PE蜡2.4份,石蜡1.4份,硬脂酸锌1.35份,苯并三唑0.2份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1.6份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺1份。
纳米海泡石改性聚乙烯采用如下工艺制备:按重量份80份甲苯、1份硅烷偶联剂送入反应器中混合60min,加入20份纳米海泡石进行搅拌,搅拌时间为7h,搅拌温度为110℃,过滤,升温至195℃,加入20份聚乙烯、2份双二五、1份增塑剂搅拌均匀,送入双螺杆挤出机中熔融挤出,冷却,造粒得到纳米海泡石改性聚乙烯。
改性超支化聚硅氧烷采用如下工艺制备:
按重量份将95份乙醚送入反应器中,加入1份氨基化钠,边搅拌边加入18份甲基氢二氯硅烷、8份甲基二乙烯基硅烷,甲基氢二氯硅烷的加入速度为0.5份/min,甲基二乙烯基硅烷的加入速度为0.1份/min,全部滴加完全后继续搅拌10h,加入0.5份三乙胺搅拌均匀,以0.85份/min的速度加入5份甲基二乙烯基硅烷,加入完全后继续搅拌20h,过滤,蒸除溶剂,得到预制硅氧烷;
向得到的预制硅氧烷中加入0.01份氯铂酸,氮气保护下进行搅拌,搅拌温度为70℃,搅拌时间为10h,加入20份乙醚混合均匀后加入100份乙腈进行沉淀,过滤,干燥得到超支化聚硅氧烷;
将超支化聚硅氧烷送入反应器中,用氮气置换反应器中空气至氧气的体积分数小于0.07%,加入8份烯丙醇、1.5份氢氧化钾搅拌均匀,升温至100℃,加入10份环氧乙烷、3份环氧丙烷进行搅拌,搅拌压力为0.48MPa,搅拌时间为10h,得到改性超支化聚硅氧烷。
所述改性乙丙橡胶材料采用如下工艺制备:
S1、将乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物、磷酸三甲苯酯、聚偏磷酸、聚磷酸铵混合均匀后送入在密炼机混炼6min,混炼温度为78℃,加入苯基三甲氧基硅烷、双二五、PE蜡、石蜡、硬脂酸锌混炼均匀后,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到预制料A;
S2、将聚乙烯、二月桂酸二丁基锡、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、双十八碳醇酯混合均匀后送入在密炼机混炼3min,混炼温度为95℃,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒得到预制料B;
S3、将预制料A与预制料B混合均匀,加入环状聚二甲基硅氧烷、改性超支化聚硅氧烷、成核剂对二甲基二亚苄基山梨醇、苯并三唑、1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑、N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺搅拌40min,搅拌速度为80r/min,搅拌温度为95℃,送入双螺杆挤出机中挤出,其中螺杆各段温度为:加料段温度为105℃,输送段温度为130℃,熔融段温度为145℃,机头温度为185℃;造粒,干燥,得到SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料。
实施例5
一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其原料按重量份包括:乙丙橡胶31份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物28份,纳米海泡石改性聚乙烯23份,苯基三甲氧基硅烷1.5份,双二五2份,二月桂酸二丁基锡0.3份,环状聚二甲基硅氧烷5份,改性超支化聚硅氧烷3份,粘土21份,玻璃纤维15份,二氧化硅22份,蒙脱土9份,磷酸三甲苯酯1.6份,聚偏磷酸7份,聚磷酸铵11份2-叔丁基-4-甲基苯酚1.5份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1.7份,双十八碳醇酯1.3份,PE蜡2.2份,石蜡1.6份,硬脂酸锌1.3份,苯并三唑0.3份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1.4份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺1.1份。
纳米海泡石改性聚乙烯采用如下工艺制备:按重量份70份甲苯、2份硅烷偶联剂送入反应器中混合50min,加入30份纳米海泡石进行搅拌,搅拌时间为4h,搅拌温度为112℃,过滤,升温至185℃,加入30份聚乙烯、1.5份双二五、1.6份增塑剂搅拌均匀,送入双螺杆挤出机中熔融挤出,冷却,造粒得到纳米海泡石改性聚乙烯。
改性超支化聚硅氧烷采用如下工艺制备:
按重量份将80份乙醚送入反应器中,加入2份氨基化钠,边搅拌边加入14份甲基氢二氯硅烷、10份甲基二乙烯基硅烷,甲基氢二氯硅烷的加入速度为0.3份/min,甲基二乙烯基硅烷的加入速度为0.5份/min,全部滴加完全后继续搅拌8h,加入1份三乙胺搅拌均匀,以0.6份/min的速度加入8份甲基二乙烯基硅烷,加入完全后继续搅拌15h,过滤,蒸除溶剂,得到预制硅氧烷;
向得到的预制硅氧烷中加入0.05份氯铂酸,氮气保护下进行搅拌,搅拌温度为65℃,搅拌时间为13h,加入18份乙醚混合均匀后加入100份乙腈进行沉淀,过滤,干燥得到超支化聚硅氧烷;
将超支化聚硅氧烷送入反应器中,用氮气置换反应器中空气至氧气的体积分数小于0.07%,加入10份烯丙醇、1份氢氧化钾搅拌均匀,升温至110℃,加入8份环氧乙烷、6份环氧丙烷进行搅拌,搅拌压力为0.35MPa,搅拌时间为12h,得到改性超支化聚硅氧烷。
所述改性乙丙橡胶材料采用如下工艺制备:
S1、将乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物、磷酸三甲苯酯、聚偏磷酸、聚磷酸铵混合均匀后送入在密炼机混炼4min,混炼温度为81℃,加入苯基三甲氧基硅烷、双二五、PE蜡、石蜡、硬脂酸锌混炼均匀后,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到预制料A;
S2、将聚乙烯、二月桂酸二丁基锡、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、双十八碳醇酯混合均匀后送入在密炼机混炼2min,混炼温度为98℃,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒得到预制料B;
S3、将预制料A与预制料B混合均匀,加入环状聚二甲基硅氧烷、改性超支化聚硅氧烷、成核剂对二甲基二亚苄基山梨醇、苯并三唑、1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑、N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺搅拌30min,搅拌速度为90r/min,搅拌温度为88℃,送入双螺杆挤出机中挤出,其中螺杆各段温度为:加料段温度为108℃,输送段温度为128℃,熔融段温度为155℃,机头温度为180℃;造粒,干燥,得到SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:乙丙橡胶25-35份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物20-35份,纳米海泡石改性聚乙烯15-30份,苯基三甲氧基硅烷1-2份,双二五1-3份,二月桂酸二丁基锡0.1-0.5份,环状聚二甲基硅氧烷2-8份,改性超支化聚硅氧烷1-5份,粘土15-24份,玻璃纤维10-20份,二氧化硅15-30份,蒙脱土5-12份,磷酸三甲苯酯1-2份,聚偏磷酸5-10份,聚磷酸铵7-14份,2-叔丁基-4-甲基苯酚1-2份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1-2份,双十八碳醇酯1-2份,PE蜡1-3份,石蜡1-3份,硬脂酸锌1-2份,苯并三唑0.1-0.8份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1-2份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺0.8-1.4份。
2.根据权利要求1所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,纳米海泡石改性聚乙烯采用如下工艺制备:按重量份60-80份甲苯、1-3份硅烷偶联剂送入反应器中混合40-60min,加入20-40份纳米海泡石进行搅拌,搅拌时间为2-7h,搅拌温度为110-115℃,过滤,升温至175-195℃,加入20-40份聚乙烯、1-2份双二五、1-2份增塑剂搅拌均匀,送入双螺杆挤出机中熔融挤出,冷却,造粒得到纳米海泡石改性聚乙烯。
3.根据权利要求1或2所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,改性超支化聚硅氧烷采用如下工艺制备:
按重量份将60-95份乙醚送入反应器中,加入1-3份氨基化钠,边搅拌边加入10-18份甲基氢二氯硅烷、8-13份甲基二乙烯基硅烷,甲基氢二氯硅烷的加入速度为0.2-0.5份/min,甲基二乙烯基硅烷的加入速度为0.1-0.8份/min,全部滴加完全后继续搅拌6-10h,加入0.5-1.8份三乙胺搅拌均匀,以0.5-0.85份/min的速度加入5-10份甲基二乙烯基硅烷,加入完全后继续搅拌10-20h,过滤,蒸除溶剂,得到预制硅氧烷;
向得到的预制硅氧烷中加入0.01-0.09份氯铂酸,氮气保护下进行搅拌,搅拌温度为60-70℃,搅拌时间为10-15h,加入15-20份乙醚混合均匀后加入100份乙腈进行沉淀,过滤,干燥得到超支化聚硅氧烷;
将超支化聚硅氧烷送入反应器中,用氮气置换反应器中空气至氧气的体积分数小于0.07%,加入8-14份烯丙醇、0.8-1.5份氢氧化钾搅拌均匀,升温至100-115℃,加入5-10份环氧乙烷、3-9份环氧丙烷进行搅拌,搅拌压力为0.25-0.48MPa,搅拌时间为10-14h,得到改性超支化聚硅氧烷。
4.根据权利要求1-3任一项所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物及纳米海泡石改性聚乙烯的重量比为30-32:24-32:20-26。
5.根据权利要求1-4任一项所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,双二五与二月桂酸二丁基锡的重量比为1.5-2.2:0.2-0.35。
6.根据权利要求1-5任一项所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,环状聚二甲基硅氧烷与改性超支化聚硅氧烷的重量比为4-6:2-3.5。
7.根据权利要求1-6任一项所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,PE蜡、石蜡及硬脂酸锌的重量比为2-2.4:1.4-1.9:1.2-1.35。
8.根据权利要求1-7任一项所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:乙丙橡胶30-32份,酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物24-32份,纳米海泡石改性聚乙烯20-26份,苯基三甲氧基硅烷1.4-1.6份,双二五1.5-2.2份,二月桂酸二丁基锡0.2-0.35份,环状聚二甲基硅氧烷4-6份,改性超支化聚硅氧烷2-3.5份,粘土20-22份,玻璃纤维14-16份,二氧化硅20-24份,蒙脱土8-10份,磷酸三甲苯酯1.5-1.8份,聚偏磷酸6-8份,聚磷酸铵10-12份,2-叔丁基-4-甲基苯酚1.4-1.7份,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)1.5-1.9份,双十八碳醇酯1.2-1.4份,PE蜡2-2.4份,石蜡1.4-1.9份,硬脂酸锌1.2-1.35份,苯并三唑0.2-0.45份,1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑1.2-1.6份,N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺1-1.25份。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、将乙丙橡胶、酰胺接枝乙烯醋酸乙烯酯共聚物、磷酸三甲苯酯、聚偏磷酸、聚磷酸铵混合均匀后送入在密炼机混炼2-6min,混炼温度为78-84℃,加入苯基三甲氧基硅烷、双二五、PE蜡、石蜡、硬脂酸锌混炼均匀后,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒,得到预制料A;
S2、将聚乙烯、二月桂酸二丁基锡、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、双十八碳醇酯混合均匀后送入在密炼机混炼1-3min,混炼温度为95-100℃,送入双螺杆挤出机中挤出,造粒得到预制料B;
S3、将预制料A与预制料B混合均匀,加入环状聚二甲基硅氧烷、改性超支化聚硅氧烷、成核剂对二甲基二亚苄基山梨醇、苯并三唑、1,5-二氨基-3-硝基-1,2,4-三唑、N,N′-双(亚水杨基)-1,4-丁烷二胺搅拌20-40min,搅拌速度为80-95r/min,搅拌温度为80-95℃,送入双螺杆挤出机中挤出,其中螺杆各段温度为:加料段温度为105-115℃,输送段温度为125-130℃,熔融段温度为145-162℃,机头温度为175-185℃;造粒,干燥,得到SF6密度继电器用耐腐蚀橡胶材料。
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